一种2,6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法
【专利摘要】本发明提供一种2,6?二溴?4?氰基苯酚的合成方法，具体操作步骤为：在空气或者氮气气氛下，在过硫酸盐和溶剂的存在下，加热或光照，使对氰基苯酚与溴化钠、溴化钾等溴盐反应。本发明的合成方法安全可靠，产率高无污染，反应条件温和，操作简单，属于绿色环保化学工艺，可以用于2,6?二溴?4?氰基苯酚的制备。
【专利说明】
一种2 ’ 6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种2，6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法。
【背景技术】
[0002]2，6_ 二溴-4-氰基苯酚，又称溴苯腈，此化合物及其辛酸酯、钠盐，钾盐等形式被广泛用作选择性芽后茎叶处理触杀型杀虫剂。主要由叶片吸收，通过抑制光合作用的各个过程，迅速使组织坏死。适用于小麦、大麦、黑麦、玉米、高粱、亚麻等作物田，防除阔叶杂草寥、藜、苋、麦瓶草、龙葵、苍耳、麦家公、猪毛菜、田旋花、荞麦蔓等一年生双子叶杂草。溴苯腈贮存稳定，和其他除草剂一般不发生反应，除单用外，还可以和多种除草剂混配，扩大除草谱。
[0003]目前，已有几种2，6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法报道，但是仍然存在很多缺点，例如，反应收率低，纯度不够，反应过程操作不安全，反应环境污染严重等等。因此，寻求到一种高产率高纯度、绿色环保、操作简单且高效的2，6_ 二溴-4-氰基苯酚的合成方法是合乎人们需求的。
[0004]高兴文(3，5-二溴-4-羟基苯腈辛酸酯的合成研究，安徽农业科学，2009,37(16):7314-7315.)采用对甲酚为原料，在次氯酸钠的作用下，与溴素发生反应生成2，6_二溴-4-甲基苯酚，再在双氧水和催化剂作用下生成3，5_ 二溴-4-羟基苯甲醛，最后与盐酸羟胺和甲酸反应生成2，6_ 二溴-4-氰基苯酚。该方法工艺条件复杂，步骤繁多，且所用溴素具有较高的毒性和腐蚀性，对设备要求较高，不适合工业化生产。
【发明内容】
[0005]本发明目的在于提供一种2，6_二溴-4-氰基苯酚的合成方法，该方法解决了现有2，6-二溴-4-氰基苯酚合成方法收率低、操作复杂、环保性差的问题。
[0006]本发明解决技术问题所采用的技术方案为:
一种2，6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法，具体包括以下步骤:在反应容器中加入对氰基苯酚、溴盐、过硫酸盐和溶剂，于空气或氮气气氛下，加热或紫外光照射反应，反应结束后过滤，水洗滤饼，烘干后即得2，6_ 二溴-4-氰基苯酚。过硫酸盐在光或热的作用下生成活性较尚的硫酸根自由基和轻基自由基，并进一步将漠盐氧化成漠酸盐，对氛基苯酸在漠盐和漠酸盐的共同作用下生成2，6_ 二溴-4-氰基苯酚。
[0007]作为优选，所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵中的一种。
[0008]作为优选，所述溶剂选自水、乙腈、乙醇、甲醇、四氢呋喃和N，N_二甲基甲酰胺中的一种或几种。
[0009]作为优选，所述溴盐为溴化钠、溴化钾、溴化铵或溴化亚铜中的一种。
[0010]作为优选，所述加热温度为30-80°C，反应时间为4-10h。
[0011 ]更优选，所述加热温度为50°C。
[0012]作为优选，所述对氰基苯酚、过硫酸盐和溴盐的摩尔比为1:1-4:2-8。
[0013]更优选，所述对氰基苯酚、过硫酸盐和溴盐的摩尔比为1:1:2.2。
[0014]更优选，所述溶剂为50%甲醇-水溶液或50%乙醇-水溶液。
[0015]作为优选，所述溶剂的用量为10_20mL/g对氰基苯酚。
[0016]本发明的有益效果为:
在本发明所提供的2，6-二溴-4-氰基苯酚合成方法，步骤简单，产品收率纯度高，反应过程安全环保，成本低，经济效益高，属于绿色化学工艺，适用于工业化生产。
[0017]
[0018]
【具体实施方式】
[0019]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0020]实施例1
向100 mL圆底烧瓶中加入4 g (0.03411101)对氰基苯酚，9.18 g(0.034mol)过硫酸钾和
7.6g(0.074mol)溴化钠，加入50%乙醇水溶液60 mL，搅拌，于50°C下反应4小时，反应结束后，过滤，水洗滤饼，烘干得产品2，6-二溴-4-氰基苯酚，为白色固体，产率为92%，HPLC纯度为98%，并采用瑞士Bruker AV-400核磁共振波谱仪进行核磁测试，测定条件为:将分离纯化后的产品溶解于氘代氯仿中进行测试，分析结果为:1H匪R (400 MHz,⑶Cl3) δ 7.78(s, 2Η), 6.38 (s, 1Η) ；13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 153.59, 135.65, 116.21,110.41, 106.55ο
[0021]实施例2
向100 mL圆底烧瓶中加入4 g (0.034mol)对氰基苯酚，9 g (0.037mol)过硫酸钠和10.lg(0.085mol)溴化钾，加入50%甲醇水溶液40 mL，搅拌，于紫外灯下照射反应8小时，反应结束后，过滤，水洗滤饼，烘干得产品2，6-二溴-4-氰基苯酚，为白色固体，产率为94%，HPLC纯度为98%。
[0022]实施例3
向100 mL圆底烧瓶中加入4 g (0.034mol)对氰基苯酚，31 g (0.136mol)过硫酸铵和39g(0.272mol)溴化亚铜，加入N，N-二甲基甲酰胺80 mL，搅拌，于30°C下反应10小时，反应结束后，过滤，水洗滤饼，烘干得产品2，6-二溴-4-氰基苯酚，为白色固体，产率为95.2%，HPLC 纯度为 97.6%。
[0023]实施例4
向100 mL圆底烧瓶中加入4 g (0.034mol)对氰基苯酚，9 g (0.037mol)过硫酸钠和10.5g (0.102mo I)溴化钠，加入N，N-二甲基甲酰胺70 mL，搅拌，于80 °C下反应5小时，反应结束后，过滤，水洗滤饼，烘干得产品2，6-二溴-4-氰基苯酚，为白色固体，产率为93.8%, HPLC纯度为96.5%。
[0024]实施例5
向100 mL圆底烧瓶中加入4 g (0.03如101)对氰基苯酚，16.2 g (0.068mol)过硫酸钠和14g (0.0136mo I)溴化钠，加入四氢呋喃40 mL,搅拌，于紫外灯下照射反应1小时，反应结束后，过滤，水洗滤饼，烘干得产品2，6-二溴-4-氰基苯酚，为白色固体，产率为95.6%, HPLC纯度为98.3%。
[0025]实施例6
向100 mL圆底烧瓶中加入4 g (0.034mol)对氰基苯酚，9 g (0.037mol)过硫酸钠和10.lg(0.085mol)溴化钾，加入50%乙腈水溶液60 mL，搅拌，于紫外灯下照射反应4小时，反应结束后，过滤，水洗滤饼，烘干得产品2，6-二溴-4-氰基苯酚，为白色固体，产率为96.2%，HPLC 纯度为 97.3%。
[0026]上述可知:本发明在空气或者氮气氛围下，适度加热或光照即可反应，原料简单易得安全无污染，加料顺序任意，操作方便。此外，此发明方法产率高纯度高、绿色环保、操作简单且高效，整个反应过程也安全环保，成本低，经济效益高，属于绿色化学工艺，可应用于制备2,6-二溴-4-氰基苯酸。
[0027]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种2，6-二溴-4-氰基苯酸的合成方法，其特征在于，所述合成方法具体包括以下步骤:在反应容器中加入对氰基苯酚、溴盐、过硫酸盐和溶剂，于空气或氮气气氛下，加热或紫外光照射反应，反应结束后过滤，水洗滤饼，烘干后即得2，6-二溴-4-氰基苯酚。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵中的一种。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂选自水、乙腈、乙醇、甲醇、四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溴盐为溴化钠、溴化钾、溴化铵或溴化亚铜中的一种。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述加热温度为30-8(TC，加热或紫外光照射反应时间为4-10h。6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述加热温度为50V。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述过硫酸盐、对氰基苯酚和溴盐的摩尔比为1:1-4:2-8。8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述过硫酸盐、对氰基苯酚和溴盐的摩尔比为1:1:2.2。9.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为50%甲醇-水溶液或50%乙醇-水溶液。10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂的用量为10-20mL/g对氰基苯酸。
【文档编号】C07C253/30GK105859583SQ201610306903
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年5月11日
【发明人】夏吾炯, 刘强, 郭小忠, 冯永胜, 徐景祥, 章丽, 袁鹏
【申请人】浙江圣效化学品有限公司