烯烃制备新型有机oled试剂的设计及其应用

文档序号:10488410阅读:1290来源:国知局
烯烃制备新型有机oled试剂的设计及其应用
【专利摘要】本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。所述的化合物是:以DCE为溶剂,0.1mol%的TsOH为催化剂,三氮唑、烯烃和水在80℃下反应48h,后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单,产率高,且无金属,绿色环保。产物作为新兴有机OLED,具有很高的量子收率。式I中,R1、R2可为芳基、氢等,R3、R4、R5、R6可为烷基、芳基、氢等。
【专利说明】
烯烃制备新型有机OLED试剂的设计及其应用
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。
【背景技术】
[0002] OLED背光源是一种具有高亮度、广色域、耐冲压、低电压、轻薄和功耗低等特性的 反射式二维面光源,其阴极金属层是高反射率的镜面反射层,因此OLED背光源不需要导光 板、散光板等导光、匀光辅助光学配件,就可以将光发射层发出的光直接反射到LCD,很好地 符合了 IXD对背光源的要求,因此OLED有机会成为新时代液晶显示器背光源的主角。
[0003] 这里,我们发明了第一例烯烃与三氮唑反应制备新型有机OLED的方法,以DCE为溶 剂,0.1mol %的TsOH为催化剂,三氮唑、烯烃和水在80 °C下反应48h,一步便可得到目标化合 物。该方法的一个显著的特点是反应简单,条件温和,产率较高,具有很高的原子经济性。据 我们所知,通过一步合成方法来来构建有机OLED试剂的方法还未见报道。

【发明内容】

[0004] 本发明涉及一种简便合成新型有机OLED试剂的新方法。所述的化合物是:以DCE为 溶剂,0.1 mo 1 %的TsOH为催化剂,三氮唑、烯烃和水在80 °C下反应48h,后经浓缩及柱层析得 目标化合物。该方法反应简单,产率高,且无金属,绿色环保。产物作为新兴有机OLED,具有 很尚的景子收率。
[0005]
[0006] 在本发明一个优选的技术方案中,R\R2可为芳基、氢等,妒、1?4、1?5、1? 6可为烷基、芳 基、氢等。
【具体实施方式】
[0007] 其合成路线如下所示:
[0008]
[0009]具体合成步骤如下:以1,2-二氯乙烷为溶剂,0.1 % TsOH为催化剂,三氮唑(2当 量),取代烯烃(1当量)以及水(2当量)在80°C下反应48h,后经浓缩及柱层析得目标化合物。
[0010]本发明所合成的N2-烷基化的三氮唑,典型地包括下列结构式的化合物,但并不局 限于此。
[0012] 下面通过实施例对本发明作进一步阐述,其目的仅在于更好理解本发明的内容。 因此,所举之例并不限制本发明的保护范围。
[0013] 除有特别说明以外,实施例中所说的薄层层析(TLC)采用山东黄海化学试剂公司 生产的型号为HSGF 254的硅胶板;柱层析采用山东黄海化学试剂公司生产的300~400目 的硅胶。
[0014] 实施例1
[0015] A以1,2-二氯乙烷为溶剂,0.1mol %的对甲苯磺酸为催化剂,α-甲基苯乙酮、2.0当 量的1-tosyl-lH-l,2,3-triazoles以及2.0当量的水在80°C下反应48h,后经浓缩及柱层析 得目标化合物,收率为88 %,荧光量子产率为Φ = 0.10。
[0016] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.13(s,6H),7.06(d,J = 7.6Hz,2H),7.22-7.34(m,4H), 7.41(t,J = 7.6Hz,2H),7.82(d,J = 7.2Hz,2H),7.89(s,lH);13C NMR(K)OMHz,CDCl3)S29.4, 67.7,124.7,125.9,127.2,128.2,128.8,130.6,130.7,146.0,147.0.
[0017] 实施例2,其具体合成步骤参考实施例1。
[0018] B收率为73%,荧光量子产率为Φ =0.19。
[0019] 1H Mffi(400MHz,CDCl3)S2.14(s,6H),7.06((1, J = 7.6Hz,2H) ,7.09-7.30(m,6H), 8.01-8.07(m,2H);13C NMR(100MHz,CDC13)S29.4,67.8,115.8,116.0,118.6,118.7,124.3, 124.4,124.7,127.2,128.35,128.39,128.4,129.4,129.5,133.5,133.6,114.47,114.49, 145.9,158.7,161.2; 19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-114·7·
[002()] 实施例3,其具体合成步骤参考实施例1。
[0021] C收率为55%,荧光量子产率为Φ =0.21。
[0022] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.13((1, J = 2.8Hz,6H) ,6.98-7·09(ι?,3H) ,7.21-7·32(ι?, 3H),7· 32-7.40(m,lH),7.51-7.59(m,2H),7.88((1, J = 2.4Hz,2H); 13C NMR(K)OMHz ,CDCl3) δ29·4,67.9,112.7,113.0,114.9,115.I,121.51,121.53,124.7,127.3,128.4,130.3, 130.4.130.8.132.85.132.93.145.8.145.98.146.0. 161.9.164.3.19F NMR(376MHz,CDCl3) δ-112.8.
[0023] 实施例4,其具体合成步骤参考实施例1。
[0024] D收率为61 %,荧光量子产率为Φ =0.47。
[0025] 4^^(40011^,0)(:13)32.13(8,610,7.04-7.13(111,410,7.2^7.31(111,310,7.75-7.81(m,2H),7.84(s,lH); 13C NMR(100MHz,CDCl3)S29.4,67.8,115.6,115.8,124.7,127.3, 127.6,127.7,128.4,130.4,145.9,146.2,161.5,163.9; 19F NMR(376MHz,αχη3)δ-113·5·
[0026] 实施例5,其具体合成步骤参考实施例1。
[0027] E收率为84%,荧光量子产率为Φ =0.31。
[0028] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.12(s,6H),7.04-7.08(m,2H),7.21-7·31(ι?,3H),7·37 (dd,J = 2.0,6.8Hz,2H),7.74(dd,J = 2.0,6.8Hz,2H),7.86(s,lH);13C NMR(K)OMHz ,CDCl3) δ29·4,67·9,124.7,127.2,127.3,128.4,128.9,129.2,130.6,133.9,145.8,146.0.
[0029] 实施例6,其具体合成步骤参考实施例1。
[0030] F收率为65%,荧光量子产率为Φ =0.28。
[0031] 1H NMR(400MHz,CDCl3)S2.13(s,6H),7.07(dd,J=1.2,7.6Hz,2H),7.22-7.31(m, 3H),7.53(dd,J=l ·6,6·8Ηζ,2Η),7.69(dd,J=I ·6,6·4Ηζ,2Η),7.87(s,1H) ;13C 匪R (100MHz,CDCl3)529.4,67.9,122.1,124.7,127.3,127.5,128.4,129.7,130.6,131.9, 145.8.146.0.
[0032] 实施例7,其具体合成步骤参考实施例1。
[0033] G收率分别为42%,荧光量子产率为Φ = 0.36。
[0034] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.13(s,6H),3.84(s,3H),6.92-6·97(ι?,2H),7.03-7.07 (m,2H),7·2卜7.30(m,3H),7.74(dd,J = 2.0,6.4Hz,2H),7.82(s,lH) ;13C 匪R(100MHz, CDC13)S29.4,55.3,67.6,114.2,123.5,124.7,127.17,127.24,128.4,130.I,146.1, 146.9,159.6.
[0035] 实施例8,其具体合成步骤参考实施例1。
[0036] H收率为57%,荧光量子产率为Φ =0.34。
[0037] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.13(s,6H),2.40(s,3H) ,7.03-7.07(m,2H),7.15((1, J = 7·2Ηζ,1Η) ,7.20-7.33(m,4H),7.61(d,J = 8.0Hz,lH),7.65(s,lH),7.88(s,lH) ;13C NMR (100MHz,CDCl3)521.4,29.4,67.7,123.0,124.6,126.5,127.I,128.3,128.6,128.9, 130.5.130.6.138.4.146.0. 147.1.
[0038] 实施例9,其具体合成步骤参考实施例1。
[0039] I收率为40%,荧光量子产率为Φ =0.24。
[0040] 1H Mffi(400MHz,CDCl3)S2.12(s,6H),7.05-7.07(m,3H),7.19-7.30(m,4H),7·37 (s,lH),7.78(s,lH) ;13C 匪R(100MHz,CDC13)S29.4,67.8,124.6,124.7,125.3,127.3, 127.5,128.1,128.4,130.5,133.1,142.2,145.8.
[0041] 实施例10,其具体合成步骤参考实施例1。
[0042] J收率为59%,荧光量子产率为Φ =0.37。
[0043] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.11(s,6H),3.75(s,3H),6.80(dd,J = 2.0,6.8Hz,2H), 7.05(dd ,J = 2.0,7.2Hz,2H) ,7.32(t ,J = 7.6Hz,lH),7.40(t ,J = 7.6Hz,2H) ,7.82(t J = 7.2Hz,2H),7.87(s,1H);13C NMR(100MHz,CDC13)S29.4,55.2,67.2,113.6,125.9,126.0, 128.1.128.7.130.6.130.7.138.0. 146.9.158.6.
[0044] 实施例11,其具体合成步骤参考实施例1。
[0045] K收率为53%,荧光量子产率为Φ =0.41。
[0046] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.12(s,6H),2.30(s,3H),6.98((1, J = 8.OHz,2H),7.09((1, J = 8.4Hz,2H) ,7.31-7.36(m,lH) ,7.42(t,J = 7.2Hz,2H) ,7.79-7.83(m,2H) ,7.88(s, 1H); 13C 匪R(100MHz,CDC13)S20.9,29.4,67.5,124.7,125.9,128.2,128.8,129.1,130.6, 130.8.136.9.143.0. 147.0.
[0047] 实施例12,其具体合成步骤参考实施例1。
[0048] L收率为50%,荧光量子产率为Φ =0.38。
[0049] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.11(s,6H),2.20(s,6H),6.82(dd,J = 2.4,8.0Hz,lH), 6.88(d ,J = 2.0Hz,lH),7.04(d ,J = 7.6Hz,lH),7.29-7.35(m,lH),7.41(t ,J = 7.6Hz,2H), 7.80-7.84(m,2H),7.88(s,1H);13C NMR(100MHz,CDC13)S19.3,20.0,29.4,67.5,122.2, 125.9.126.0. 128.1.128.7.129.6.130.6.130.8.135.6.136.5.143.4.146.9.
[0050] 实施例13,其具体合成步骤参考实施例1。
[0051 ] M收率为65%,荧光量子产率为Φ =0.19。
[0052] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.11 (s,6H),5.01 (s,2H),6.88((1, J = 9.2Hz,2H),7.04((1, J = 8·8Ηζ,2Η),7·28-7.43(m,8H),7.79-7.83(m,2H),7.87(s,1H) ;13C NMR(100MHz,CDC13)S 29.5,67.2,69.9,114.5,125.9,126.1,127.4,127.9,128.2,128.5,128.7,130.6,130.7, 136.9,138.3,146.9,157.8
[0053] 实施例14,其具体合成步骤参考实施例1。
[0054] N收率为52%,荧光量子产率为Φ =0.41。
[0055] 4^1^(40010^,0)(:13)32.11(8,610,4.84(8,211),6.94((1,1 = 8.41^,110,6.95-7.01(m,lH) ,7.06(d,J = 6.4Hz,2H) ,7.13-7.26(m,4H) ,7.26-7.32(m,2H) ,7.38(t,J = 7·2Ηζ,2Η),7.55(s,lH),7.7卜7.75(m,2H) ;13C 匪R(100MHz,CDC13)S28.5,63.4,70.0, 112.7,118.3,120.7,125.6,126.6,127.4,127.6,127.8, 128.4,128.6,129.6,131.1, 131.5,136.1,146.4,156.3.
[0056] 实施例15,其具体合成步骤参考实施例1。
[0057] 0收率为83%,荧光量子产率为Φ =0.38。
[0058] 4^^(40011^,0)(:13)32.11(8,610,7.00-7.03(111,210,7.2^7.27(111,210,7.3^ 7·36(m,1H),7.40-7.44(m,2H),7.80-7.82(m,2H),7.89(s,lH); 13C NMR(100MHz,CDCl3)S 29.3,67.2,125.9,126.3,128.3,128.5,128.8,130.5,130.8,133.I,144.4,147.2.
[0059] 实施例16,其具体合成步骤参考实施例1。
[0060] P收率为70%,荧光量子产率为Φ =0.42。
[0061] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.11 (s,6H),6.96(d,J = 2.0,6· 8Hz,2H) ,7.32-7 ·36(ι?, 1H),7.39-7.44(m,4H),7.78-7.83(m,2H),7.89(s,lH);13C 匪R(100MHz,CDC13)S29.3, 67.3.121.3.125.9.126.7.128.3.128.8.130.5.130.8.131.5.145.0. 147.3.
[0062] 实施例17,其具体合成步骤参考实施例1。
[0063] Q收率为60%,荧光量子产率为Φ =0.32。
[0064] 1H Mffi(400MHz,CDCl3)S0.88(t,J = 7.2Hz,3H),2.08(s,3H),2.37-2.47(m,lH), 2.70-2.79(m,lH),7.04(d,J = 7.6Hz,2H) ,7.20-7.36(m,4H),7.42(t,J = 7 ·6Ηζ,2Η) ,7.82 (d,J = 7.6Hz,2H),7.90(s,lH).
[0065] 实施例18,其具体合成步骤参考实施例1。
[0066] R收率为55%,荧光量子产率为Φ =0.18。
[0067] 1H NMR(400MHz,CDC13)S2.23(s,6H),6·87-6·91(ι?,1H),6.94(dd,J=l ·2,7·6Ηζ, 1Η) ,7.19(dd J= 1.2,5.2Hz,lH) ,7.32( t, J = 7.4Ηζ,1Η), 7.41( t,J = 7.4Hz,2H) ,7.78-7.82(m,2H),7.85(s,1H);13C NMR(H)OMHz,αχη3)δ30·1,65.1,123.8,124.7,125.9,126.4, 128.2,128.7,130.6,130.8,147.2,149.5.
[0068] 实施例19,其具体合成步骤参考实施例1。
[0069] S收率为30%,荧光量子产率为Φ =0.22。
[0070] 1H 匪R(400MHz,CDCl3Ml .40-1.1 ·53(ι?,9H) ,1.75-1 ·82(ι?,2H) ,2.60-2·65(ι?, 2H) ,7.33(t,J = 7.2Hz,1H) ,7.42(t,J = 7.6Hz,2H) ,7.80-7.84(m,3H) ;13C 匪R(H)OMHz, ΟΧη3)δ22.3,25.2,29.7,36.9,65.3,125.8,128.0,128.7,130.0,131.1.
[0071 ]实施例20,其具体合成步骤参考实施例1。
[0072] T收率为40%,荧光荧光量子产率为Φ =0.33。
[0073] 1H NMR(400MHz,CDC13)S0.50(s,3H),1.13(s,3H),1.38-1.42(m,lH),1.43-1.52 (m,lH),1.53-1.61(m,lH),1.65-1.72(m,5H),1.82-1.85(m,lH),2.52-2.57(m,lH),3.03-3.06(m,lH),7.28-7.34(m,lH),7.38-7.44(m,2H),7.78(s,lH),7.78-7.82(m,2H); 13C NMR (100ΜΗζ,αΧ:?3)δ22·I,22.5,23.0,24.6,25.7,36.5,47.4,48.5,50.3,76.0,125.8,127.9, 128.7.129.0. 131.2.145.6;
[0074] 实施例21,其具体合成步骤参考实施例1。
[0075] U收率为40%,荧光量子产率为Φ =0.43。
[0076] 1H Mffi(400MHz,CDCl3)S0.50(s,3H),1.13(s,3H),1.39-1.43(m,lH),1.44-1.50 (m,lH),1.52-1.1.57(m,lH),1.66-1.71(m,5H),1.82-1.85(m,lH),2.52-2.57(m,lH),3.05 (d,J = 2.8Hz,lH),7.32(t,J = 7.2Hz,lH),7.42(t,J = 7.6Hz,2H),7.78(s,lH) ,7.79-7.82 (m,2H);13C 匪R(100MHz,CDC13)S22.1,22.5,23.0,24.6,25.7,36.5,47.4,48.5,50.3, 76.0. 125.8.127.9.128.7.129.0.131.2.145.6ο
【主权项】
1. 烯烃制备新型有机OLED试剂的设计及其应用,其结构如式I所示:式I中,R\R2可为芳基、氢等,妒、1?4、妒、妒可为烷基、芳基、氢等。2. 如权利要求1所述此类结构化合物,其特征在于,R\R2可为芳基、氢等官能团,R1、R4、 R5、R6可为烷基、芳基、氢等,反应普适性强。3. 如权利1~2要求的N2-烷基化的三氮唑化合物,其特征在于,在制备过程中并没有采 用了严格苛刻的反应条件催化剂,使制备方法非常廉价简单,且操作容易并达到了80%以 上的原子经济性。4. 制备如权利要求1~4中任意一项所述的N2-烷基化的三氮唑化合物的方法,其特征 在于,所说的制备方法是:以DCE为溶剂,0. lmol %的TsOH为催化剂,三氮唑、烯烃和水在80 °C下反应48h,一步便可得目标化合物。注:Ts为对甲苯磺酰基。5. 如权利4要求的N2-烷基化的三氮唑的制备方法,其特征在于,在制备过程中采用了 较为温和的制备方法和较为廉价的原料。6. 如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的制备方法包括如下步骤:以1,2_ 二氯乙烷为溶剂,0.1 % TsOH为催化剂,三氮唑(2当量),烯烃(1当量)以及水(2当量)在80 °C 下反应48h,后经浓缩及柱层析得目标化合物。7. 如权利要求1所述此类结构化合物,其特征在于可作为有机0LED试剂,具有很强的量 子产率。
【文档编号】C07D249/06GK105859644SQ201610238892
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年4月15日
【发明人】王飞军, 张冬冬, 王艳, 马玉涛, 胡庆霞, 董浩浩, 江鹏, 施敏
【申请人】华东理工大学, 王飞军, 张冬冬
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1