适用于制备硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及适用于制备硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的组合物，所述组合物包含至少一种异氰酸酯组分、至少一种多元醇组分、至少一种泡沫稳定剂、至少一种氨基甲酸酯或异氰脲酸酯催化剂、任选存在的水和/或发泡剂、和任选存在的至少一种阻燃剂和/或其它添加剂。该组合物的特征在于其包含至少两种不同类型1和2的聚醚硅氧烷作为泡沫稳定剂，以及使用该组合物来制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫，优选硬质泡沫。
【专利说明】适用于制备硬质聚氨醋或聚异氨服酸醋泡沫的组合物
[0001] 本发明设及适用于制备硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫的组合物，所述组合物包 含至少一种异氯酸醋组分、至少一种异氯酸醋反应性组分，其优选是多元醇组分、至少一种 泡沫稳定剂、至少一种氨基甲酸醋或异氯脈酸醋催化剂、任选存在的水和/或发泡剂、和任 选存在的至少一种阻燃剂和/或其它添加剂，其包含至少两种不同类型1和2的聚酸硅氧烷 作为泡沫稳定剂，W及使用该组合物来制备发泡的聚氨醋或聚异氯脈酸醋材料，优选硬质 泡沫。
[0002] 硬质聚氨醋和聚异氯脈酸醋泡沫的制备使用了孔稳定添加剂W确保细孔、均匀和 低缺陷的泡沫结构，并因此对该硬质泡沫的性能特性产生基本上正面的影响，特别是热绝 缘性质。基于聚酸改性硅氧烷的表面活性剂特别有效，因此是泡沫稳定剂的优选类型。各种 出版物已经对用于硬质泡沫应用的运种泡沫稳定剂进行了描述。
[0003] EP 0 570 174 Bl描述了结构为(C也)3Si0[Si0(C也)2]x[Si0(C也)R]ySi(C也)3的聚 酸硅氧烷，其R取代基由通过SiC键连接到硅氧烷上，且另一链端用Ci-Cs酷基封端的聚环氧 乙烧组成。该泡沫稳定剂适用于使用有机发泡剂，特别是氯氣控如CFC-Il来制备硬质聚氨 醋泡沫。
[0004] 下一代氯氣控发泡剂是氨氯氣控例如肥FC-123。当运些发泡剂被用于制备硬质聚 氨醋泡沫时，根据EP 0 533 202 Al,可用（C也)3Si0[Si0(C也)2]x[Si0(C也)R]ySi(C也)3结构 类型的聚酸硅氧烷。此时R取代基由SiC-键接的环氧丙烷和环氧乙烧组装而成的聚氧化締 控组成，其在链端可W含有径基、甲氧基或酷氧基官能团。环氧乙烧在该聚酸中的最小比例 为25质量％。
[0005] EP 0 877 045 Bl描述了类似的结构用于该制备过程，其与第一次提到的泡沫稳 定剂的不同点在于具有相对更高的分子量，且在所述硅氧烷链上含有两种聚酸取代基的组 厶 1=1 O
[0006] 制备硬质聚氨醋泡沫的最近发展是完全摸除氯代控发泡剂并用控如戊烧来代替。 EP 1 544 235因此描述了硬质聚氨醋泡沫的制备，其使用了控发泡剂和最小硅氧烷链长为 60个单体单元、含有混合平均分子量为450-1000g/mol且环氧乙烧含量为70-100mol %的不 同聚酸取代基R的、具有已知(C也)3Si0[Si0(C也)2]x[Si0(C也)R]ySi(C也)3结构的聚酸娃氧 烧。
[0007] 如所提及的，泡沫稳定剂被用来改善聚氨醋泡沫的性能特性，例如其绝缘性能及 其表面特性。然而，除此之外，也希望具有改善的加工特性。利用低或高压发泡机器来施加 反应混合物的设备可能会因反应过程中反应混合物的积聚而在排放喷嘴处发生堵塞，特别 是在连续应用和被用作喷涂泡沫时。高度催化/反应性体系因其高反应速率而特别有可能 发生该情况。运会降低产量或完全堵塞排放孔。运反过来意味着停机时间和短的清洗和维 护间隔。
[000引本发明所针对的问题因此就是提供泡沫稳定剂，从而可W在不保留现有技术中已 知的一个或多个缺点如堵塞加工设备排放孔的情况下，制备和加工聚氨醋和/或聚异氯脈 酸醋泡沫，同时优选不对泡沫性质产生任何负面的影响。
[0009] 令人惊奇的是，发现所述问题通过包含如下文和权利要求中所述的两个不同种类 聚酸硅氧烷的组合物得到了解决。
[0010] 本发明相应地提供了适用于制备聚氨醋或聚异氯脈酸醋硬质泡沫的组合物，所述 组合物包含至少一种异氯酸醋组分、至少一种异氯酸醋反应性组分、至少一种泡沫稳定剂、 至少一种氨基甲酸醋和/或异氯脈酸醋催化剂、任选存在的水和/或发泡剂、和任选存在的 至少一种阻燃剂和/或其它添加剂，其包含至少两种不同类型1和2的、如下文和权利要求中 所述的聚酸硅氧烷泡沫稳定剂。
[0011] 本发明类似地提供运些组合物用于制备发泡的聚氨醋或聚异氯脈酸醋材料，优选 硬质泡沫的用途。
[0012] 本发明还提供了本发明硬质泡沫的用途，其作为或用于制备隔热板、绝缘介质和 作为建筑工程的工程元件用于建筑物、冰箱、冷冻柜(refrigeration container)和卡车的 金属面夹层板(metal-faced sandwich panel)形式、还用于包含本发明聚氨醋或聚异氯脈 酸醋硬质泡沫作为绝缘材料的制冷设备、还用于W喷涂泡沫的形式直接施加到所要被绝缘 和/或填充相应空穴的表面上的绝缘和填充材料。
[0013] 包含聚酸硅氧烷组合物的本发明组合物通过降低和/或减缓泡沫施放器和/或加 工机械的排放孔(例如低和高压机器的排放孔、喷射装置、喷涂装置、喷嘴）的堵塞而使得加 工成为可能。因此，应用本发明组合物使得有可能获得更高的机器运行时间和/或更长的清 洁间隔。
[0014] 本发明组合物进一步表现了待发泡的反应混合物良好/改善的流动性，从而有助 于流入到中空空间、间隙、待处理表面的不规则性和其它空腔中，W及流过障碍物。
[0015] 本发明组合物的优势还在于，除改善的流动性外，还获得了其它有利地泡沫性能 特性，例如良好的表面质量、均匀的泡沫分布和良好的绝缘性能。
[0016] 由本发明组合物所得到的，或更准确地说使用其所得到的聚氨醋或聚异氯脈酸醋 泡沫，特别是硬质泡沫，额外具有的优势为具有良好的空穴细度，并因此具有良好的绝缘性 质，同时表现出很少的泡沫缺陷。
[0017] 下文中通过实例对本发明进行说明，不旨在限制本发明于运些示例性的实施方案 中。当下文中给定范围、通式或化合物类型时，运些应不仅包括明确提及的相应范围或化合 物基团，还应包括通过去掉个别值(范围）或化合物的子范围和化合物的子基团。每当在本 说明的文中引用文献时，其内容，特别是所引用的实质性内容，被认为其整体属于本发明的 公开内容。在下文中指出的平均值为数值的平均值，除非另有说明。除非另有说明，测量都 是在20°C和大气压下实施的。
[0018] 使用本领域技术人员所知的简练命名体系"MDTQ"命名法，可便捷地辨认硅氧烷化 合物。在该体系中，根据构造硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。本文件中各简称 的含义在本说明中更特别地进行了阐述。
[0019] 适用于制备硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫的本发明组合物包含至少一种异氯 酸醋组分、至少一种异氯酸醋反应性组分，其优选是多元醇组分、至少一种泡沫稳定剂、至 少一种氨基甲酸醋或异氯脈酸醋催化剂（即催化氨基甲酸醋和/或异氯尿酸醋反应的催化 剂）、任选存在的水和/或发泡剂、和任选存在的至少一种阻燃剂和/或任选存在的其它添加 剂，其包含至少两种不同类型的聚酸硅氧烷泡沫稳定剂，其中一种聚酸硅氧烷，下文中称为 聚酸硅氧烷类型I，符合式(I)
[0020] Ma Db D'c D"d Te Qf (I)
[0021] 其中
[0022
[0023
[0024] Ri =独立地相同的或不同的1-16个碳原子的控基，优选甲基、乙基、丙基和苯基， 更优选甲基，
[0025] R2 =独立地为 Ri、R3 或 R4，
[0026] R3 =独立地相同的或不同的聚酸单元，优选通式(II)的聚酸基团，
[0027] -R5〇[CH2CH20]g[CH2CH(CH3)0]h[CHR6CHR70]iR8 (II)
[002引 R4=独立地相同的或不同的通式(IIIa)或（IHb)基团
[0029] (IIIa)
[0030] (IIIb)
[0031] R5 =相同的或不同的1-16个碳原子的二价控基，其可任选地被氧原子中断，优选 通式(IV)基团 障]
(IV)
[0033] 其中 j = l-8,优选 3，
[0034] R6和R7 =独立地相同的或不同的1-16个碳原子的控基，其可任选地被氧原子中断， 或H，更优选甲基、乙基、苯基或H，
[0035] R8 =独立地相同的或不同的1-16个碳原子的控基，其可任选地被氨基甲酸醋官能 团，-C(O)NH-,幾基官能团或-C(O)O-中断，或H，优选甲基、-C(O)Me或H，
[0036] R9 =二价有机基团，优选具有2-20个碳原子，其可任选地被一个或多个的氧官能 团或式-[SiRi2-0]k-SiRi2-(其中k=l-10)的官能团中断，并且任选具有OH官能团，更优选1-16个碳原子的二价有机基团，其可任选地被一个或多个氧官能团中断并任选具有OH官能 团，
[0037] a = 2-32,优选 2-15,更优选 2，
[0038] b = 2-247，优选 3-150，更优选 4-80，
[0039] C = O. 5-35,优选 1-22,更优选 1.5-12，
[0040] d = 0-6,优选 0-4,更优选 0，
[0041 ] e = 0-15,优选 0-10,更优选 0，
[0042] f = 0-15,优选 0-10,更优选 0，
[0043 ]条件是 N=a+b+c+d+e+f = 5-250，优选=5-160，更优选=8-80，
[0044] g = 3-40,优选 3-30,更优选 4-25，
[0045] h = 0-20,优选 0-12,更优选 0-10，
[0046] i = 0-10,优选 0-5,更优选 0，
[0047] 其中聚酸硅氧烷类型1的聚酸硅氧烷符合条件g+h+i〉3,及有至少一个摩尔重量包 含至少80质量％的，优选至少90质量％的-K出C出0]-单元的R 3基团，
[004引及一种聚酸硅氧烷类型符合为聚酸硅氧烷类型1所定义的式(I)，下文中为聚酸娃 氧烧类型2,条件是聚酸硅氧烷类型2的情况下，
[0049] a = 2-32,优选 2-15,更优选 2，
[0050] b = 2-297，优选 3-190，更优选 4-110，
[0051 ] C = 0.3-30，优选 0.9-20，更优选 1.2-10，
[0052] d = 0-6,优选 0-4,更优选 0.1-3，
[0053] e = 0-15,优选 0-10,更优选 0，
[0054] f = 0-15,优选 0-10,更优选 0，
[0055] 条件是 N=a+b+c+d+e+f = 5-300，优选=8-200，更优选=10-120，
[0056] g = 3-80,优选 4-60,更优选 5-30，
[0057] h = 1-60,优选 2-40,更优选 3-20，
[0化引i = 0-10,优选0-5,更优选0,且聚酸硅氧烷类型2的聚酸硅氧烷满足条件g+h+i〉3， 及有至少一个摩尔重量包含至多79.5质量％的，优选至多60质量％，更优选至多50质量％ 的-[C出C出0]-单元的R 3基团。
[0059] 式（I)聚酸硅氧烷是(共)聚物，因其制备方法，通常是多分散的化合物，因此用于 描述其的系数应被理解为平均值(数值平均值）。
[0060] 作为聚酸硅氧烷类型1的聚酸硅氧烷存在的聚酸硅氧烷优选是那些化合物，其中 基团R3中50mo 1 % W上，优选70mo 1 % W上和更优选1 OOmo 1 % W上的R8基团是H。
[0061] 作为聚酸硅氧烷类型2的聚酸硅氧烷存在的、本发明组合物中的聚酸硅氧烷优选 是那些化合物，其中基团R3中小于50mol %，优选小于30mol %和更优选小于IOmol %的R8基 团是H。
[0062] 本发明组合物中优选的是那些化合物，其中作为聚酸硅氧烷类型1的聚酸硅氧烷 存在的聚酸硅氧烷是那些化合物，其中基团R3中50mol % W上，优选70mol % W上和更优选 IOOmol %的R8单元是H，且作为聚酸硅氧烷类型2的聚酸硅氧烷存在的聚酸硅氧烷是那些化 合物，其中基团R 3中小于50mol%，优选小于30mol%和更优选小于1〇111〇1%的护基团是山
[0063] 聚酸硅氧烷的参数可通过本领域技术人员所知的方法测定。其中的一个实例是核 磁共振(匪R谱仪）。进行该分析和评估的详细信息可参考出版物EP 2465892Al(iH醒R)， Nova Science出版社，2007(ISBN: 1-60021-656-0) "Inorganic Polymers"的 "Silicones in Industrial Applications"-章和Gelest, Inc . (29si NMR)的目录"Si I icon compounds : Silanes and Silicones"中的('Frank Uhlig,Heinrich Chr.Marsmann: NMR-Some Practical Aspects，'。
[0064] 用于/存在于本发明组合物中的聚酸硅氧烷原理上可根据现有制备聚酸硅氧烷的 技术获得。本发明聚酸硅氧烷优选通过销催化的Si-H官能化硅氧烷与末端不饱和聚酸反应 来制备。详细说明在EP 1 520 870中给出，其在此W引用的方式并入并构成本发明公开内 容的一部分。EP 0 493 836描述了用于柔性泡沫中的聚酸改性硅氧烷的制备。其它相关制 备适当硅氧烷的实例描述于例如US 4,147,847和US 4,855,379中。
[0065] 用于该所谓的氨娃化反应中的前体反过来可W用既定的化学方法获得:Si-H官能 化硅氧烷通过不含SiH的硅氧烷，优选例如六甲基二硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷，与Si-H官 能化硅氧烷，优选线性聚甲基氨硅氧烷，例如Gelest Inc.的歷S-993，和任选的线性a，O -二氨聚二甲基硅氧烷，例如1，1，3,3-四甲基二硅氧烷，在酸催化下的平衡反应中制备。产物 的平均结构通过所用原料的比例确定。
[0066] 末端不饱和聚酸通过末端不饱和的起始醇，优选締丙基醇，与各种环氧控优选在 碱性催化剂如碱金属氨氧化物或双金属氯化物(DMC)催化作用下反应制备。在反应过程中 通过计量环氧控而控制所得聚酸的序列。嵌段结构可通过首先将环氧控A添加到起始醇上， 一旦达到完全转化，计量入环氧控BW添加到所述中间体上而获得。随机序列通过使用环氧 控A和B的混合物而获得。一旦已经合成了所需的序列和摩尔质量，所述聚酸可任选地进行 水溶液后处理，此时得到含有OH官能团端基的产物，或者任选地进行其它反应步骤而封端， 例如与甲基氯化物反应W通过威廉姆森(Wi Iliamson)反应形成甲基酸端基。例如，EP 1 360 223及其引用的文件描述了具有和不具有OH官能团衍生结构的締控聚酸的制备。
[0067] 可W使用不同种类的环氧控来制备所述聚酸单元，优选环氧乙烧、环氧丙烷、任选 环氧下烧和任选氧化苯乙締。各种环氧控单元的序列是自由选择的，即可通过随机插入而 获得或者通过故意嵌段构造而获得。特别是对于OH官能化的聚酸基团，得到二嵌段构造是 有利的，此时首先制备了纯的环氧乙烧的嵌段，然后制备最终的末端段，其中非环氧乙烧的 环氧控被用于该最终步骤。
[0068] 本发明组合物中聚酸硅氧烷类型1和2的聚酸硅氧烷的质量分数（即相对于所述两 种类型聚酸硅氧烷的聚酸硅氧烷总和的质量分数Kpphp),基于100质量份的与异氯酸醋反 应性组分，其优选为多元醇组分，优选为0.05-1化地P，更优选0.1-Spphp，和更优选为0.1- SpphpO
[0069] 本发明组合物中，聚酸硅氧烷类型1的聚酸硅氧烷相对于聚酸硅氧烷类型2的聚酸 硅氧烷的质量比优选在0.01:1至1:0.01的范围内，更优选在0.1:1至1 :〇. 1的范围内，和更 优选在0.2:1至1:0.2的范围内，和更优选在0.5:1至1:0.5的范围内。
[0070] 本发明组合物可有利地包括均基于组合物中聚酸硅氧烷的总和而计的多于 50wt%，优选多于90wt%符合如为聚酸硅氧烷类型1和2所定义的式(I)的聚酸硅氧烷。特别 有利的是本发明组合物仅包含聚酸硅氧烷类型1或2所定义涵盖的聚酸硅氧烷。
[0071] 通过异氯酸醋，本发明组合物可包括任何适用于制备硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋 泡沫的异氯酸醋化合物。优选，本发明组合物包括一种或多种含有两个或更多个异氯酸醋 官能团的有机异氯酸醋，例如4，少-二苯基甲烧二异氯酸醋(MDI)、甲苯二异氯酸醋(TDI)、 六亚甲基二异氯酸醋(HMDI)和异佛尔酬二异氯酸醋（IPDI) "MDI与平均官能度为2-4、被称 为粗MDir聚合MDI")的更高度缩合类似物的混合物，W及TDI不同异构体的纯净形式或异 构体混合物是特别适用的。
[0072] 所用异氯酸醋反应性组分可W为任何具有两个或更多个异氯酸醋反应性基团的 有机物质W及其制备。所用异氯酸醋反应性组分优选多元醇组分。优选的多元醇为常用于 生产聚氨醋泡沫的任何多元醇，例如聚酸多元醇和聚醋多元醇。聚酸多元醇可W通过使多 官能醇或胺与氧化締控反应而得到。聚醋多元醇优选基于多元簇酸(可W为脂族，例如在己 二酸的情况下，或者为芳族，例如邻苯二甲酸或对苯二甲酸的情况下）与多元醇(通常为二 醇）的醋类。
[0073] 在配制剂中W系数表示的异氯酸醋与多元醇的合适比例，即异氯酸醋基团与异氯 酸醋反应性基团（例如OH基团，NH基团）的化学计量比例乘W100，为10-1000，优选80-350。
[0074] 作为聚氨醋和/或异氯脈酸醋的催化剂，本发明组合物优选包括一种或多种用于 异氯酸醋-多元醇和/或异氯酸醋-水和/或异氯酸醋的二聚或=聚反应的催化剂。典型的实 例为胺类，如S乙胺、二甲基环己胺、四甲基乙二胺、四甲基己二胺、五甲基二乙S胺、五甲 基二丙S胺、S乙二胺、二甲基赃嗦、1,2-二甲基咪挫、N-乙基吗嘟、S(二甲基氨基丙基)六 氨-1,3,5- =嗦、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基乙氧基乙醇和二（二甲基氨基乙基)酸，锡化 合物，诸如二月桂酸二下基锡或2-乙基己酸锡、祕化合物，诸如2-乙基己酸祕，锋化合物W 及钟盐，例如乙酸钟和2-乙基己酸钟。
[0075] 在本发明组合物中存在的催化剂优选用量取决于催化剂的类型，并且通常为 0.05-15P地p(=基于100质量份多元醇的质量份）。
[0076] 用于本发明目的的水的合适含量取决于是否使用除了水W外的一种或多种发泡 剂。在纯水-发泡的情况下，所述值通常优选l-20pphp，但是当还使用其它发泡剂时，水的用 量通常降至〇-5p地P。
[0077] 当在本发明组合物中存在其他的发泡剂时，它们可W为物理或化学发泡剂。所述 组合物优选包括物理发泡剂。用于本发明目的的合适物理发泡剂为气体，例如液化的C〇2， 和挥发性液体，例如3-5个碳原子的控类，优选环戊烧、异戊烧和正戊烧，氣代控，优选HFC 245fa、HFC 134a和HFC 365mfc，氣氯代控，优选HCFC 14化，全面代或部分面代的不饱和控， 含氧化合物，例如甲酸甲醋和二甲氧基甲烧，或者氯代控，优选1,2-二氯乙烧。
[0078] 除了或者代替水及任何物理发泡剂，也可W包括使用通过与异氯酸醋反应而释放 气体的其它化学发泡剂，例如甲酸，其与水结合使用或代替水而使用的量通常为至多 SpphpO
[0079] 本发明组合物的合适阻燃剂可W包括任何适于生产硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋 泡沫的已知阻燃剂。用于本发明目的的合适阻燃剂优选液态有机憐化合物，例如不含面素 的有机憐酸醋，诸如憐酸S乙醋(TEP)，面代憐酸醋，诸如S(l-氯-2-丙基)憐酸醋(TCPP)和 = (2-氯乙基)憐酸醋(TCEP)，和有机麟酸醋，诸如甲烧麟酸二甲醋(DMMP)、丙烷麟酸二甲醋 (DMPP)，或者固体，诸如多憐酸锭(APP)和红憐。此外，面代化合物，如面代多元醇，和固体， 例如可膨胀石墨和=聚氯胺适用于阻燃剂。
[0080] 本发明组合物例如可W通过结合两种或更多种单独的组分而得到，其中一种组分 为异氯酸醋反应性组分且另一个组分为异氯酸醋组分，其中所述异氯酸醋反应性组分作为 包含聚酸硅氧烷类型1的所有聚酸硅氧烷的混合物而使用。
[0081] 优选，所述异氯酸醋组分作为包含聚酸硅氧烷类型1和2的所有聚酸硅氧烷的混合 物而使用。
[0082] 在另一个实施方案中，可W有利地将异氯酸醋反应性组分作为包含聚酸硅氧烷类 型1的所有聚酸硅氧烷的混合物而使用，并且异氯酸醋组分同样作为包含聚酸硅氧烷类型2 的所有聚酸硅氧烷的混合物而使用。
[0083] 本发明组合物可用于生产发泡的聚氨醋或聚异氯脈酸醋材料，优选硬质泡沫。具 体而言，本发明组合物可用于生产具有孔桐（cavities)和/或凹陷（undercut)的模制聚氨 醋或聚异氯脈酸醋泡沫。本发明组合物尤其优选用于使用喷涂泡沫的装置或混合头的生产 工艺中。
[0084] 本发明的用于生产硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫的方法包含如上所述使本发 明组合物进行反应。所用原料和可用方法的现有技术的综述可见于Houben-Weyl: "Methoden der organischen Chemie"，E20卷，Thieme Verlag，Stuttgart 1987,(3)， 1561-1757页，和在('叫Imann'S Encyclopedia of Industrial 化emistry"，A21 卷，VCH， Weinheim，第4版，1992,665-715页中。本发明组合物和/或本发明方法提供了聚氨醋或聚异 氯脈酸醋泡沫，特别是硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫。
[0085] 用于本发明目的的优选组合物，更具体而言硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫配制 剂将生产泡沫密度为5-200kg/m3且优选5-80kg/m 3的硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫，并且 主要具有如下组成。
[0086] 表1:典型的硬质泡沫配制剂
[0087]
[0088] 除了几个特例W外，由于本发明组合物在反应之前已经分为两种组分，必需将运 些组分进行混合在一起W进行反应。运可W通过任何本领域熟练技术人员已知的方法而进 行，例如通过手动混合，或者优选借助低压或高压发泡机或者借助喷枪。例如在生产模制泡 沫和板中可W使用分批方法，或者在绝缘板和金属面夹屯、板(所谓的双层压方法）的情况 下，在块的情况下或者喷涂方法的情况下优选使用连续方法。
[0089] 使用本发明组合物(反应)提供了本发明的发泡聚氨醋或聚异氯脈酸醋材料，优选 硬质泡沫，优选聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫。在本发明硬质聚氨醋或聚异氯脈酸醋中W结 合形式和/或未结合形式中存在的本发明的聚酸硅氧烷类型1和2的聚酸硅氧烷的部分，基 于100质量份的多元醇组分优选为0.05-10质量份，更优选为0.1-5质量份，甚至更加优选为 0.1-3质量份。
[0090] 本发明的硬质泡沫例如可用于生产绝缘板、绝缘介质、填充材料、金属复合元件、 工程元件，优选用于建筑、冰箱、冷冻柜和卡车或制冷设备的建造。所述硬质泡沫优选直接 施加于要绝缘或填充的表面之上或者施加入相应孔桐之中的喷涂泡沫的形式。运使制冷设 备，例如冰箱或邸式冷柜，W及绝缘组件具有作为绝缘材料的本发明硬质聚氨醋或聚异氯 脈酸醋泡沫。
[0091 ]现在将对某些特别优选应用进行说明，而没有将本发明主题限制于它们的目的。
[0092] 在本发明的一个优选实施方案中，本发明组合物W用于绝缘外部、墙体、屋顶和其 他结构的喷涂泡沫(原位泡沫)形式而使用。原位聚氨醋或聚异氯脈酸醋泡沫直接在使用处 形成。将所述发泡混合物通常通过优选使用高压机器的喷涂，在将它们排出W前通过在压 力且优选升高溫度下在喷涂枪的混合头中将组分混合并因此反应而施加。本发明组合物因 此通过在混合头和/或混合或喷涂喷嘴中使组分混合而形成。反应物质（本发明组合物)优 选在没有补给空气供应情况下而喷射出。所述机器可W是可移动的，并且配有进料管W确 保充分的流动性。所述机器和所述管优选配有/带有溫度维持装置。使用整体混合头的喷涂 枪可W随意打断喷涂过程。由于恰当调节了反应时间，置于要绝缘的表面上的反应混合物 会非常迅速地发泡，所W在形成泡沫绝缘层之前寻找一个延迟。由于快速的反应，所述混合 物甚至不会在垂直或在顶面上进行。
[0093] 喷涂可W生产数个厘米厚的绝缘层。若需要的话，例如为了发泡出较大的孔桐、堵 塞间隙或获得相对厚的绝缘层，所得的层可W与一个或多个同样的层叠加在一起。
[0094] 通过降低或减缓喷涂枪和/或其喷口的堵塞，并因而在必需清洁喷口 W前进行更 长和/或更频繁的喷射，本发明组合物和/或本发明聚酸硅氧烷组合物的使用促进了喷涂泡 沫的应用。发泡物质向间隙和中空部位的流动也得W改善。
[00M]在另一个优选实施方案中，本发明组合物和/或本发明聚酸硅氧烷组合被用于连 续生产基于聚氨醋-或聚异氯脈酸醋的金属板。在该过程中，发泡混合物通过横向混合头W 不超过25m/min的带速在双带层压机中被施加到较低的金属层上。优选地，对所述金属表面 层进行锐削(profile)。在层压机中，升高的混合物随后到达上表面层从而制备连续形成的 金属板，其在层压机出口末端被切割成所需的长度。
[0096] 在此，所述发泡混合物需要完全覆盖通常锐过的表面层，并完全填充两个表面层 之间的空间。在大多数情况下，所述发泡混合物由一个在其上可安置所谓诱铸竖琴 (casting ha巧）的混合头计量到运里。诱铸竖琴将所述混合物从多个开口沿着所述带方向 排出。为了在所述板的宽度方向上获得均匀泡沫分布，所述混合头横向移动通过板的宽度 方向。本发明组合物在此的优势是具有/确保了液体反应混合物在较低金属层上的改善流 动。
[0097] 在另一个优选实施方案中，本发明组合物和/或本发明聚酸硅氧烷组合被用于连 续生产含有柔性表面层的聚氨醋或聚异氯脈酸醋基的板。在该过程中，将待发泡的反应混 合物通过一个或多个混合头W不超过80m/min的带速在双带层压机中施加到较低的表面层 上。在该层压机中，升高的混合物随后到达上表面层从而制备连续形成的板，其在层压机出 口末端被切割成所需的长度。鉴于高的可能带速，大量要发泡的反应物质需在单位时间内 由混合头排放。同时可能需要使得反应物质的反应时间非常短从而使快速发泡称为可能， 即所述体系为高度催化的和/或非常具有反应活性的。本发明组合物和/或聚酸硅氧烷组合 在此表现出了优势，因为它们降低和/或延迟了混合头排放孔的任何阻塞。运可W导致更长 的维护和清洗间隔和更少的关机和/或更高的带速。
[0098] 运里可W使用多个不同的表面层，实例为纸、侣、渐青、塑料、无纺纤维网、由不同 材料组成的多层锥，等。
[0099] 在此，由于较高的带速，发泡混合物需要在短时间内非常均匀地扩散从而可形成 没有致密化和不规则空穴尺寸分布的均质泡沫。归于运里所需的高排放量，也可W使用具 有多于一个混合头的装置，此时发泡混合物可W W多股的形式被排放到层压机上。该操作 也被称为"手指放下（finger lay down)"。通常，本发明组合物在此具有流动方面的优势， 与使用现有技术的聚酸硅氧烷相比，反应物质的流动更快和更均匀。
[0100] 参考图1-3对本发明进行更具体的阐述，但不限于此。图1给出了空腔示例性模型 的平面图。图2给出了空腔示例性模型的纵向方向视图。图3给出了空腔示例性模型没有后 壁和前壁的横向视图。
[0101] 下面列出的实施例通过实施例的方式阐述本发明，不旨在限制本发明于实施例所 给出的实施方案，其应用范围由全部说明和权利要求是显而易见的。 实施例
[0102] 下文所述的实施例使用表2所具体化的（喷涂泡沫)配制剂W制备密度为32kg/V 的泡沫：
[0103] 表2:实施例中所用的配制剂
[0104]
[010日]喷涂泡沫应用使用Graco Reactor E-20喷涂泡沫设备和带有Ol喷嘴的Graco 化Sion AP喷涂枪。加工溫度为43°C。所述两个组分的加工压力为约83bar，其导致喷涂过程 中的动力学压力为约69bar。
[0106] 下述方法被用来测量施加喷涂泡沫的喷涂泡沫设备排放喷嘴的被降低的堵塞：
[0107] 所述喷涂枪每次被运转两秒钟，随后停顿两秒钟。从40cm的恒定距离处喷涂木板， 通过导向装置保持恒定，使得在一次通过后得到宽18cm、厚度5cm的泡沫轨迹。持续该操作 直至出现拥塞，显示为排出的喷涂宽度(喷涂宽度)降低至15cm。
[0108] 通过测定出现拥塞前喷涂和停顿序列的次数开始测试比较样品。所述比较样品每 个都含有泡沫稳定剂，其是一元的，因此不是按照本发明的。随后W同样的方式测试具有本 发明泡沫稳定剂组合的喷涂-停顿序列的次数。
[0109] 下述方法被用于测量所述泡沫混合物的流动性：
[0110] 由OSB板作为底部和侧部壁构造了空腔模型。该空腔的内部尺寸为40cm(宽）、 120cm(长)和IOcm(高）。在纵向一次从侧壁到另一侧壁W规则的距离钻S个孔，在其中插入 S个紧密安装的透明塑料管。所述塑料管的内径为2.5cm、长度为30cm，每种情况下相互之 间侧壁的距离为30cm。所述孔和/或管的安装与空腔基底平齐。运些管旨在代表所要填充的 中空空间内的结合处，且喷涂泡沫将流入其中。通过测量填充管的长度测量了流入到管中 喷涂泡沫的量，从而允许得出泡沫流动性的结论。图1-3演示了所述模型的构造。
[0111] 再一次，通过使用Graco Reactor E-20喷涂泡沫装置和带有Ol出口喷嘴的Graco 化Sion AP喷涂枪将所述喷涂泡沫引入。W单次通过的方式将泡沫W5cm的厚度喷涂到所述 空腔内，使得空腔从其底表面被填充。通过测量填充管的长度来确定渗透到管中泡沫的数 量。运是通过测量在所述结构外壁上管的起始点来完成的。=个管中的填充长度被用来确 定=个管中的平均填充长度。
[0112] 利用比较样品，使用一元因此非发明性的泡沫稳定剂在中空空间内发泡形成了泡 沫，并测量了塑料管内的填充长度。随后使用了所要评价的本发明聚酸硅氧烷组合W同样 的方式测定泡沫流动性的变化。所观察到的塑料管填充部分长度的变化可被用来计算相对 于基础体系流动改善的百分比。
[0113] 实施例中所用聚酸硅氧烷的制备如下：
[0114] 所用Si-H官能化硅氧烷按照EP 1439200的实施例1由相应的硅氧烷原材通过平衡 反应制备(欲制备端基改性的硅氧烷，相应地需要使用带有端基氨官能性的聚甲基氨娃氧 烧作为原材料）。在各种情况下选择原料类型和数量W获得所需硅氧烷结构。
[0115] 締丙基聚酸按照类似于DE 19940797实施例1所描述的方法制备，尽管此处使用了 締丙基醇作为起始剂W及相应的环氧乙烧和环氧丙烷。
[0116] 所用締丙基起始的聚酸通过与甲基氯化物按照DE 102005001076所述方法反应酸 化(封端）。
[0117] (Si-H官能化硅氧烷与締丙基聚酸的）氨娃化反应，如果需要的话，适量二乙締基 四甲基二硅氧烷或1,7-辛二締的混合物的氨娃化反应，按照EP 1 520 870实施例1所述方 法实施。
[0118] 实施例1:喷涂泡沫装置排出喷嘴堵塞情况的降低
[0119] 使用了下述聚酸硅氧烷：
[0120] 聚酸硅氧烷A:亲水性的，结构为MsDiiD'3
[01 別]其中 r2 = Ri = C出;r3 = - (C出）3-0-[ C出C出0] 12H
[0122] 聚酸硅氧烷B:疏水性的，结构为M2D70D ' 7.5护0. 5
[0123] 其中 r2 = Ri =邸3; R3 =-(邸2) 3-0- [ CH2CH2O ] 19 [ CH2CH (邸3) 0 ] ioMe; r9 = -C 出-CH2- [ S i (咖)2O]广Si (咖)2CH2-C 出-
[0124] 实施例1的第一个实验系列含有被用作异氯酸醋反应性组分的多元醇组分中聚酸 硅氧烷组合的疏水性聚酸硅氧烷B，亲水性聚酸硅氧烷A也类似地存在于所述多元醇组分 中。结构总结在表2中。
[0125] 表2
[0126]
[0127] 比较实施例1. I，特点是在多元醇组分中1.0重量份的亲水性聚酸硅氧烷A是标准， 在排出喷嘴堵塞增加W前允许10遍喷涂。在多元醇组分中的1.0重量份量的疏水性聚酸娃 氧烧B(实施例1.2)对喷涂泡沫不能提供足够稳定性，导致泡沫具有缺陷。然而，在多元醇中 1.0重量份A和0.5重量分(实施例1.3)，或者分别地，1.0重量份(实施例1.4)B的组合导致堵 塞开始前可能喷涂次数的显著增加。然而，仅A的量增加至1.5重量份(实施例1.5)没有给出 所希望的结果。
[0128] 实施例1的第二实验系列含有异氯酸醋组分中聚酸硅氧烷组合的疏水聚酸硅氧烷 B和多元醇组分中的亲水聚酸硅氧烷A。结果总结在表3中。亲水聚酸硅氧烷具有异氯酸醋反 应性基团，因此不适合包括在异氯酸醋组分中。
[0129] 表3
[0130]
[0131 ]仅仅使用多元醇组分中的1.0重量份A(实施例1.1)，如所报道的，导致喷涂10遍而 没有出现堵塞。额外在异氯酸醋组分中包括0.5重量份(实施例1.6)或1.0重量份(实施例 1.7)的B导致出现拥塞前可能的喷涂遍数显著增加。
[0132] 实施例2:喷涂泡沫装置排出喷嘴堵塞情况的降低
[0133] 使用了下述添加剂：
[0134] 聚酸硅氧烷C:亲水性的，结构为M2化〇D'8
[0135] 其中 r2 = Ri = C也；为 SOmo 1 % r3 = - (CH2) 3-0- [ C也C也0 ] 1出，20mo 1 % r3 = - (C也）3-0-
[邸2邸20]13[邸2邸(邸3)0]抽
[0136] 聚酸硅氧烷D:疏水性的，结构为M迅32.5D'5D\s
[0137] 其中 r2 = r1 = C也；为 90mol%R3 = -(C也）3-〇-[C也 C也 0]8[C也 CH(C 也)0]i6C(0)C也，为 10mol%R3 = -(C也）3-〇-[C也 C也 0]24[C也 CH(C也）0]4C(0)C也；r9 = -(C也）8-
[0138] 实施例2的第一个实验系列在多元醇组分中含有聚酸硅氧烷组合的疏水性聚酸娃 氧烧D和亲水性聚酸硅氧烷C二者。结构总结在表4中。
[0139] 表4
[01401
[0141] 在多元醇组分中含用1.0重量分的亲水性聚酸硅氧烷C的实施例2.1是比较实施 例，在排出喷嘴出现增加的堵塞前给出了 12喷涂遍数。多元醇组分中1.0重量份量的疏水聚 酸硅氧烷D(实施例2.2)不能提供足够的喷涂泡沫稳定性，导致泡沫缺陷。然而在多元醇组 分中，1.0重量份的C和0.5重量份(实施例2.3)或，分别地，1.0重量份(实施例2.4)D的组合 导致堵塞开始前可能喷涂遍数的显著增加。然而，仅将C的量增加至1.5重量份(实施例1.5) 并没有给出所希望的结果。
[0142] 实施例2的第二实验系列含有异氯酸醋组分中聚酸硅氧烷组合的疏水聚酸硅氧烷 D和多元醇组分中的亲水聚酸硅氧烷C。结果总结在表5中。亲水聚酸硅氧烷具有异氯酸醋反 应性基团，因此不适合包括在异氯酸醋组分中。
[0143] 表5
[0144]
[0145」仅仅使用多元醇组分中的1.0重量份
C(实施例2.1 )，如所报道的，导致喷涂12過而 没有出现堵塞。额外在异氯酸醋组分中包括0.5重量份(实施例2.6)或1.0重量份(实施例 2.7)的D导致出现拥塞前可能喷涂遍数的显著增加。
[0146] 实施例3:泡沫混合物流动性的改善
[0147] 使用了下述聚酸硅氧烷：
[014引聚酸硅氧烷A:(聚酸硅氧烷类型1)结构为M2化iD'3
[0149] 其中r2 二 Rl 二邸3 ; r3 二-(C也）3_〇_[ C也C也0] 12H
[0150] 聚酸硅氧烷B:(聚酸硅氧烷类型2)结构为M2化oD'7.5护0.5
[015"其中 r2 = Ri = C也;R3 = - (C也）3-0- [ C也 C也 0 ] 19 [ C也 CH (C也）0 ] ioMe; R9 = -C 也-C也-[S i 畑3)20]广Si畑3)2C也-C也-
[0152]实施例3的第一实验系列含有多元醇组分中聚酸硅氧烷组合的聚酸硅氧烷B和聚 酸硅氧烷A。结果总结在表6中。
[015；3]表 6
[0154]
[0155] 在多元醇组分中有1.0重量份聚酸硅氧烷A的实施例3.1是比较实施例，给出了 6.Ocm的平均管填充长度。在多元醇组分中的1.0重量份量的聚酸硅氧烷B(实施例3.2)不能 对喷涂泡沫提供足够的稳定性，导致泡沫缺陷。多元醇中1.0重量份A和0.5重量分(实施例 3.3)或者，分别地，1.0重量份(实施例3.4)B的组合给出了显著增强的流动性。然而，仅将A 的量增加至1.5重量份(实施例1.5)并没有给出所希望的结果。
[0156] 实施例3的第二实验系列含有异氯酸醋组分中聚酸硅氧烷组合的聚酸硅氧烷B和 多元醇组分中的聚酸硅氧烷A。结果总结在表7中。聚酸硅氧烷A具有异氯酸醋反应性基团， 因此不适合包括在异氯酸醋组分中。
[0157] 表7 [015 引
[0159] 仅仅使用多元醇组分中的1.0重量分A(实施例3.1 )，如已经报道的，给出了6. Ocm 的平均管填充长度。额外在异氯酸醋组分中包括0.5重量份(实施例3.6)或1.0重量份(实施 例3.7)的B导致流动性的显著提局。
[0160] 实施例4:泡沫混合物流动性的改善
[0161] 使用了下述聚酸硅氧烷：
[0162] 聚酸硅氧烷C:结构为M2化oD ' 8的聚酸硅氧烷类型1
[0163] 其中r2 = Ri = C曲；为80moI %r3 = -(C出）3-0-[C出C此0]i2H，为20moI %r3 = -(C出）3-0- [ CH2CH2O ] 13 [ OfcCH (邸3) 0 ]抽
[0164] 聚酸硅氧烷D:结构为M迅32, sD ' sD "0.5的聚酸硅氧烷类型2
[01 化]其中 r2 = r1 = C出；为 90mol%R3 = -(C出）3-0-[C出 C出 0]8[C出 CH(C 出）0]i6C(0)C出，为 10mol%R3 = -(C出）3-0-[C出 C出 0]24[C出 CH(C出）0]4C(0)C出；r9 = -(C出）8-
[0166] 实施例4的第一实验系列含有多元醇组分中聚酸硅氧烷组合的聚酸硅氧烷D和聚 酸硅氧烷C。结构总结在表8中。
[0167] 表8 [016 引
[0169] 在多元醇组分中有1.0重量份聚酸硅氧烷C的实施例4.1是比较实施例，给出了 5.4cm的平均管填充长度。在多元醇组分中的1.0重量份量的聚酸硅氧烷D(实施例4.2)不能 对喷涂泡沫提供足够的稳定性，导致泡沫缺陷。多元醇中1.0重量份C和0.5重量份(实施例 4.3)或者，分别地，1.0重量份(实施例4.4)D的组合给出了显著增强的流动性。然而，仅将C 的量增加至1.5重量份(实施例4.5)并没有给出所希望的结果。
[0170] 实施例4的第二实验系列含有异氯酸醋组分中聚酸硅氧烷组合的聚酸硅氧烷B和 多元醇组分中的聚酸硅氧烷A。结果总结在表9中。聚酸硅氧烷C具有异氯酸醋反应性基团， 因此不适合包括在异氯酸醋组分中。
[0171] 表9
[0172]
[0173] 仅仅使用多元醇组分中的1.0重量份C(实施例4.1)，如已经报道的，给出了5.4cm 的平均管填充长度。额外在异氯酸醋组分中包括0.5重量份(实施例4.6)或1.0重量份(实施 例4.7)的D导致流动性的显著提局D
【主权项】
1.适用于制备硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的组合物，包含至少一种异氰酸酯组 分、至少一种异氰酸酯反应性组分，至少一种泡沫稳定剂、至少一种氨基甲酸酯或异氰脲酸 酯催化剂、任选存在的水和/或发泡剂、和任选存在的至少一种阻燃剂和/或其它添加剂，特 征在于所述组合物包含至少两种不同类型的聚醚硅氧烷作为泡沫稳定剂，其中一种聚醚硅 氧烷类型符合下式(I)，下文中称为聚醚硅氧烷类型1， Ma Db D'c Dud Te Qf (I) 其中妒=独立地相同或不同的1-16个碳原子的烃基，优选甲基、乙基、丙基和苯基，更优选甲 基， 妒=独立地为妒、1?3或1?4， R3 =独立地相同或不同的聚醚基团，优选通式（II)的聚醚基团， -R50 [ CH2CH2O ] g [ CH2CH( CH3) 0 ] h [ CHR6CHR70 ] iR8 (II) R4 =独立地相同或不同的通式（Ilia)或（Illb)的基团R5 =相同或不同的1-16个碳原子的二价烃基，其任选地被氧原子中断，优选通式(IV)的 基团其中j = 1-8,优选3， R6和R7 =独立地相同或不同的1-16个碳原子的烃基，优选1-12个碳原子，其任选地被氧 原子中断，或H，更优选甲基、乙基、苯基或H， R8 =独立地相同或不同的1-16个碳原子的烃基，其任选地被氨基甲酸酯官能团，-C(0) NH-，羰基官能团或-C(0)0-中断，或H，优选甲基、-C(0)Me或H， R9 =二价有机基团，优选具有2-20个碳原子，其任选地被一个或多个氧官能团或式-[SiRS-OHiRS-其中k=l-10的官能团中断，并且任选地具有OH官能团，更优选1-16个碳 原子的二价有机基团，其任选地被一个或多个氧官能团中断并任选地具有0H官能团， a = 2-32，优选2-15，更优选2， b = 2-247，优选 3-150，更优选 4-80， c = 0 · 5-35，优选 1-22，更优选 1 · 5-12， d = 0-6，优选0-4，更优选0， e = 0-15，优选0-10，更优选0， f = 〇-15，优选0-10，更优选0， 条件是 N=a+b+c+d+e+f = 5-250，优选=5-160，更优选= 8-80， g = 3-40，优选 3-30，更优选 4-25， h = 0-20，优选 0-12，更优选 0-10， i = 0-10，优选0-5，更优选0， 其中聚醚硅氧烷类型1的聚醚硅氧烷满足条件g+h+i>3,及具有至少一个摩尔重量包含 至少80质量％，优选至少90质量％的-[〇12〇120]-单元的R3基团， 和一种聚醚硅氧烷类型符合为聚醚硅氧烷类型1所定义的式（I)，下文中称为聚醚硅氧 烷类型2,条件是在聚醚硅氧烷类型2的情况下， a = 2-32，优选2-15，更优选2， b = 2-297，优选 3-190，更优选 4-110， c = 0 · 3-30，优选 0 · 9-20，更优选 1 · 2-10， d = 0-6,优选 0-4,更优选 0.1-3， e = 0-15，优选0-10，更优选0， f = 〇-15，优选0-10，更优选0， 条件是 N=a+b+c+d+e+f = 5-300，优选=8-200，更优选=10-120， g = 3-80，优选 4-60，更优选 5-30， h = 1-60，优选2-40，更优选3-20，和 i =0-10，优选0-5，更优选0，且聚醚硅氧烷类型2的聚醚硅氧烷满足条件g+h+i>3，及具 有至少一个摩尔重量包含至多79.5质量％的，优选至多60质量％，更优选至多50质量％的_ [CH2CH 20]_单元的R3基团。2. 权利要求1的组合物，特征在于作为聚醚硅氧烷类型1的聚醚硅氧烷存在的聚醚硅氧 烷是其中R3基团中大于50mol%，优选大于70mol%和更优选lOOmol%的R 8基团是Η的那些化 合物。3. 权利要求1或2的组合物，特征在于作为聚醚硅氧烷类型2的聚醚硅氧烷存在的聚醚 硅氧烷是其中R3基团中少于50mol %，优选少于30mol %和更优选少于lOmol %的R8基团是Η 的那些化合物。4. 前述权利要求之一的组合物，特征在于组合物中聚醚硅氧烷类型1和2的聚醚硅氧烷 的质量分数，基于100质量份的多元醇组分（pphp)，在0.05-10pphp范围内，优选在0.1-5pphp范围内，和更优选在0. l-3pphp范围内。5. 前述权利要求之一的组合物，特征在于所述组合物中聚醚硅氧烷类型1的聚醚硅氧 烷与聚醚硅氧烷类型2的聚醚硅氧烷的质量比在0.01:1至1:0.01范围内，优选在0.1:1至1: 0.1的范围内，和更优选在0.2:1-1:0.2的范围内。6. 前述权利要求之一的组合物，特征在于所述组合物仅包含聚醚硅氧烷类型1或2的定 义所涵盖的聚醚硅氧烷。7. 前述权利要求之一的组合物，可通过合并两种或更多种独立组分获得，其中所述组 分之一是异氰酸酯反应性组分，另一个组分是异氰酸酯组分，此时所述异氰酸酯反应性组 分作为包含聚醚硅氧烷类型1的所有聚醚硅氧烷的混合物使用。8. 权利要求7的组合物，特征在于所述异氰酸酯反应性组分作为包含聚醚硅氧烷类型1 和2的所有聚醚硅氧烷的混合物使用。9. 权利要求7的组合物，特征在于所述异氰酸酯组分作为包含聚醚硅氧烷类型2的所有 聚醚硅氧烷的混合物使用。10. 任何前述权利要求之一的组合物用于制备发泡的聚氨酯或聚异氰脲酸酯材料优选 硬质泡沫的用途。11. 权利要求10的用途，特征在于制备了具有孔穴和/或凹陷的模制聚氨酯或聚异氰脲 酸酯泡沫。12. 权利要求10或11的用途，特征在于在生产中使用了喷涂泡沫装置或混合头。13. 通过使权利要求1-7中任一项的组合物反应可得到的硬质泡沫，优选聚氨酯或聚异 氰脲酸酯泡沫。14. 权利要求13的硬质泡沫的用途，其作为或用于制备隔热板、绝缘介质、填充材料、金 属复合物元件、工程元件，优选用于建筑物、冷库、冷冻柜和卡车或制冷设备的建造。15. 权利要求14的用途，特征在于所述硬质泡沫是喷涂泡沫的形式，其直接施加在待被 绝缘或填充的表面上和/或施加到相应的孔穴中。
【文档编号】C08J9/02GK105873994SQ201480071770
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2014年12月17日
【发明人】J·迪安多尔夫, R·M·盖林三世, C·艾勒布雷希特, M·费伦茨
【申请人】赢创德固赛有限公司