一种1,5-二氨基萘的制备方法

文档序号:10526948阅读:1602来源:国知局
一种1,5-二氨基萘的制备方法
【专利摘要】本发明涉及1,5?二氨基萘的制备工艺,尤其涉及一种1,5?二氨基萘的制备方法,在去离子水溶液中,以1,5?二羟基萘为原料,以亚硫酸盐为催化剂,向反应体系中通入难溶性气体,控制反应温度在120?200℃,然后通入氨气使反应压力保持在1?10MPa之间进行反应,反应结束后降温结晶,卸掉压力,过滤出固体成分,收集母液并取其母液重量的1/3?2/3套入下一批次反应,最后用去离子水洗涤固体成分并经过烘干得到产品1,5?二氨基萘。该制备方法可产品产率90%以上,产品纯度在99%以上、反应中减少催化剂用量,此外还可以减少污水排放量。
【专利说明】
一种1 ,5-二氨基萘的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及I,5_二氨基萘的制备工艺,尤其涉及一种I,5_二氨基萘的制备方法。
【背景技术】
[0002]I,5_二氨基萘是重要的化工原料中间体,应用于有机合成、颜料、染料、医药、农药、高分子材料、感光材料等多种精细化工产品原料和中间体。目前主要应用于合成I,5_萘二异氰酸酯,I,5_萘二异氰酸酯是特种异氰酸酯行业的重要单体,可以用其制备高性能聚氨酯弹性体,用途十分广泛。
[0003]目前I,5-二氨基萘合成技术很多,采用I,5-二羟基萘氨化合成法(如US4973758、US5113025、特公昭59-29061号公报等),国内期刊《天津理工大学报》2006年,第22卷,第3期79?80页也做了相关的研究;采用I,5-二硝基萘氢化还原法(如US 40 26 944、CN101544569A、CN101575295A、CN103497113A等);采用萘溴化氨解合成法(如US 6538158);采用I,5_二硝基萘电化学合成法(如CN101187031A);采用邻硝基甲苯为原料,通过与丙烯腈碱催化加成,酸催化闭环,催化加氢合成法(如US 0143137);采用萘一步合成法(如〇附0342085^)。以上研究仅有1,5-二硝基萘还原法制备1,5-二氨基萘工业化生产报道,通过I,5_二羟基萘合成技术,以前没有工业化主要受制于原料成本较高、合成条件苛刻(高温、高压)和催化剂用量较大,随着I,5_二羟基萘上游技术的发展和设备制造技术进步,目前采用I,5_二羟基萘进行氨解合成制备I,5_二氨基萘技术可以应用于工业生产中,但是产品外观,及产量,纯度都有待改进,而且反应中会用到大量的催化剂,同时还产生大量污水。本发明就是基于此在原有的技术条件基础上进行了技术改进,制备出高品质、高收率的I,5-二氨基萘的技术方法,更有利于工业化生产。

【发明内容】

[0004]本发明所要解决的技术问题是:针对现有技术的不足,提供一种I,5_二氨基萘的制备方法,该制备方法可增加产品产率、提高产品纯度、可减少催化剂用量,此外还可以减少污水排放量。
[0005 ]为解决上述技术问题,本发明的技术方案是:
[0006]—种I,5-二氨基萘的制备方法,其特征在于:在去离子水溶液中,以I,5-二羟基萘为原料,以亚硫酸盐为催化剂,向反应体系中通入难溶性气体,控制反应温度在120-200 °C,然后通入氨气使反应压力保持在1-1OMPa之间进行反应,反应结束后降温结晶,卸掉压力,过滤出固体成分,收集母液并取其母液重量的1/3-2/3套入下一批次反应,最后用去离子水洗涤固体成分并经过烘干得到产品I,5_二氨基萘。
[0007]作为一种优选的技术方案,所述亚硫酸盐为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢铵、亚硫酸钠、亚硫酸钾和亚硫酸铵中的一种或者两种。
[0008]作为一种进一步优选的技术方案,所述亚硫酸盐为亚硫酸氢钠或者亚硫酸氢铵。
[0009]作为一种优选的技术方案,所述难溶性气体为氮气、氢气或氩气。
[0010]作为一种优选的技术方案,所述I,5_二羟基萘干品在反应体系中的质量浓度为10-30%。
[0011]作为一种优选的技术方案,所述催化剂的量为所述I,5_二羟基萘的干品重量的10-40%。
[0012]作为一种优选的技术方案,所述反应温度控制在150-180°C。
[0013]作为一种优选的技术方案,所述反应压力保持在2.5-5.5MPa。
[0014]采用了上述技术方案后,本发明的有益效果是:
[0015]与现有技术相比,本发明采用氨解法来制备I,5_二氨基萘主要具有以下优点:
[0016](I)通入难溶性气体可防止原料及催化剂被空气中的氧气氧化,同时还可以增加氨气在液相中的溶解度,促进反应;此外难溶性气体还可以使产品外观比较好看;
[0017](2)采用母液套用,可使母液中的催化剂被再次利用,减少了催化剂的用量,同时还减少后期污水的排放量;
[0018](3)增加产品I,5-二氨基萘的产量,使其纯度在99%以上,收率在90%以上。
【具体实施方式】
[0019]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
[0020]实例I
[0021 ]在500L高压釜先用真空抽出反应釜内的空气,然后用氮气破除真空,依次加入I,5-二羟基萘干品75KG(纯度在99.0%以上),亚硫酸氢钠21KG,去离子水350KG,开启搅拌升温,当温度升至170°C时,开启氨气阀门缓慢通入氨气,保证温度在170±5°C,当反应釜内压力达到3.0MPa时停止通氨,开始恒温计时反应,恒温反应2小时,开启高压氮气阀向高压釜内充氮,充至压力到4.0MPa,继续恒温反应6小时,然后开始降温,温度降至常温,卸除反应釜内余压,然后进行过滤,过滤出来的固体用100KG去离子水分两次淋洗固体,滤液合并作为母液进入母液槽,固体真空干燥后得到I,5-二氨基萘68.5KG,纯度为99.26%,收率为92.6%,并且产品外观较好。
[0022]实例2
[0023]在500L高压釜先用真空抽出反应釜内的空气,然后用氮气破除真空,依次加入I,5-二羟基萘干品75KG(纯度在99.0 %以上),亚硫酸氢钠15KG,去离子水220KG、实例I中的母液(母液含氨量为15.67 % ) 150KG,然后开启搅拌升温,当温度升至170 °C时,开启氨气阀门缓慢通入氨气,保证温度在170±5°C,当反应釜内压力达到3.0MPa时停止通氨,开始恒温计时反应,恒温反应2小时,开启高压氮气阀向高压釜内充氮,充至压力到4.0MPa,继续恒温反应6小时,然后开始降温,温度降至常温,卸除反应釜内余压,然后进行过滤,过滤出来的固体用100KG去离子水分两次淋洗固体,滤液合并作为母液进入母液槽,固体真空干燥后得到I,5-二氨基萘68.1KG,纯度为99.13%,收率为92.0% ,并且产品外观较好。
[0024]实例3
[0025]在500L高压釜先用真空抽出反应釜内的空气,然后用氮气破除真空,依次加入I,5-二羟基萘干品75KG,亚硫酸氢钠15KG、去离子水210KG,实例2中母液(母液氨含量14.88% )160KG,开启搅拌升温,当温度升至170°C时,开启氨气阀门缓慢通入氨气,保证温度在170 ± 5°C,当反应Il内压力达到3.0MPa时停止通氨,开始恒温计时反应,恒温反应2小时,开启高压氮气阀向高压釜内充氮,充至压力到4.0MPa,继续恒温反应6小时,然后开始降温,温度降至常温,卸除反应釜内余压,然后进行过滤,过滤出来的固体用100KG水分两次淋洗固体,虑液合并作为母液进入母液槽,固体真空干燥后得到I,5-二氨基萘68.7KG,纯度为99.02%,收率为92.8%。
[0026]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种I,5-二氨基萘的制备方法,其特征在于:在去离子水溶液中,以I,5-二羟基萘为原料,以亚硫酸盐为催化剂,向反应体系中通入难溶性气体,控制反应温度在120-200°C,然后通入氨气使反应压力保持在1-1OMPa之间进行反应,反应结束后降温结晶,卸掉压力,过滤出固体成分,收集母液并取其母液重量的1/3-2/3套入下一批次反应,最后用去离子水洗涤固体成分并经过烘干得到产品I,5_二氨基萘。2.根据权利要求1所述的一种I,5_二氨基萘的制备方法,其特征在于:所述亚硫酸盐为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢铵、亚硫酸钠、亚硫酸钾和亚硫酸铵中的一种或者两种。3.根据权利要求1所述的一种I,5_二氨基萘的制备方法,其特征在于:所述亚硫酸盐为亚硫酸氢钠或者亚硫酸氢铵。4.根据权利要求1所述的一种I,5-二氨基萘的制备方法,其特征在于:所述难溶性气体为氮气、氢气或氩气。5.根据权利要求1所述的一种I,5_二氨基萘的制备方法,其特征在于:所述I,5_二羟基萘在反应体系中的质量浓度为10-30 %。6.根据权利要求1所述的一种I,5_二氨基萘的制备方法,其特征在于:所述催化剂的量为所述I,5-二羟基萘的干品重量的10-40%。7.根据权利要求1所述的一种I,5-二氨基萘的制备方法,其特征在于:所述反应温度控制在 150-180°C。8.根据权利要求1所述的一种I,5_二氨基萘的制备方法,其特征在于:所述反应压力保持在 2.5-5.5MPa。
【文档编号】C07C211/50GK105884622SQ201610396871
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年6月3日
【发明人】杨申, 钟文清, 陈南超, 李金木
【申请人】山东崇舜化工有限公司
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