一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法
【专利摘要】本发明提供了一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法，结构通式如下：，其中n的数值为10～18，R1为H或CH3。该长碳链高含量缩水甘油醚的制备方法如下：先将C12～C20的长链醇溶于有机溶剂中，如甲苯，二甲苯，二氯乙烷，1,2?二氯苯等；再加固体碱，如氢氧化钠，氢氧化钾等；再加入相转移催化剂，如18?冠?6，四丁基溴化胺，苄基三乙基氯化胺等。缓慢升温到50～80度，然后控温50～80度滴加环氧氯丙烷。滴加完毕后，保持反应3～4小时，降温过滤，除去无机盐，有机溶剂提取，水洗到中性，浓缩得到粗品。粗品常温溶解在醇类溶剂，如甲醇，乙醇等，用干冰浴或液氮等冷却到负50度以下，长碳链缩水甘油醚即成固体析出；低温过滤，再脱除产品中的溶剂，即得到长碳链高含量缩水甘油醚。此方法工艺简单，易于生产操作，产品含量高，且摩尔收率在75～90%，具有极高的生产应用价值。
【专利说明】
一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法
技术领域
[0001] 本发明提供了一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法，属于精细化工或医药中 间体或新材料领域。
【背景技术】
[0002] 缩水甘油醚的合成主要有一步法，两步法和氧化法。工业生产普遍使用两步法，即 醇与环氧氯丙烷在酸性催化剂作用下开环反应生成氯醇醚化合物，然后再在氢氧化钠作用 下环氧化而成环氧缩水甘油醚产品，其中开环反应是环氧缩水甘油醚合成的关键步骤。目 前缩水甘油醚开环催化剂常用的有三氟化硼乙醚，三氯化铁，三氯化铝等，这些催化剂对设 备腐蚀严重，不易操作投料，而且对周围环境污染大。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法。
[0004] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下： 一种制备长碳链高含量缩水甘油醚的方法反应如下：
先将C12~C20的长链醇溶于有机溶剂中；再加固体碱，如氢氧化钠，氢氧化钾等;再加 入相转移催化剂;缓慢升温到60~80度，然后控温60~80度滴加环氧氯丙烷;滴加完毕后， 保持反应3~4小时，降温过滤，除去无机盐，有机溶剂提取，水洗到中性，浓缩得到粗品，粗 品常温溶解在醇类溶剂；用干冰浴或液氮等冷却到负50度以下，长碳链缩水甘油醚即成固 体析出；低温过滤，再脱除产品中的溶剂，即得到长碳链高含量缩水甘油醚。η的值为10到 18，R1的值为Η或者CH3，反应的溶剂为甲苯或二甲苯或1，2-二氯苯或二氯乙烷或苯;相转移 催化剂为18-冠-6，PEG400，四丁基溴化铵，四丁基氯化铵，苄基三乙基氯化胺;碱为氢氧化 钠，氢氧化钾，碳酸钾，碳酸钠;反应温度50~80°C，低温重结晶的溶剂为甲醇，乙醇，正己 烷，石油醚，低温重结晶的温度为-80~_30°C。
[0005] 作为优选的，所述的环氧氯丙烷与碱的摩尔比是1:1~1: 5。
[0006] 作为优选的，所述的环氧氯丙烷与相转移的摩尔比是1:0.01~1:0.5。
[0007] 本发明的有益效果是： 采用一步碱催化合成法，避免了使用酸性催化剂，减少了对设备的腐蚀，降低了对环境 的污染;同时采用低温重结晶技术，提高了产品质量，具有极高的生产应用价值。
[0008]
【具体实施方式】
[0009] 下面结合具体实施例，对本发明的内容做进一步的详细说明。 实施一 氮气保护，于2升反应瓶中加入1000g甲苯，186g正十二烷醇，2g四丁基溴化铵，74克氢 氧化钾，升温到50度，缓慢滴加110g环氧氯丙烷。滴加完毕后，保持50~80 °C反应3~4小时， 取样检测，正十二烷醇转化率大于95%。冷却到室温，过滤，滤液用水洗涤到pH〈8。滤液浓缩， 加入1000g甲醇，室温溶清，再缓慢冷却到-80~-50°C，保持30分钟。快速过滤，滤饼转移到 单口瓶，浓缩除去溶剂得到产品198g，含量98.5%，收率87%。
[0010] 实施二 氮气保护，于2升反应瓶中加入1000g二甲苯，200g异构十三烷醇，2g四丁基溴化铵，58g 氢氧化钠，升温到50度，缓慢滴加120g环氧氯丙烷。滴加完毕后，保持50~80°C反应3~4小 时，取样检测，异构十三烷醇转化率大于95%。冷却到室温，过滤，滤液用水洗涤到pH〈8。滤液 浓缩，加入1000g乙醇，室温溶清，再缓慢冷却到-80~-50°C，保持30分钟。快速过滤，滤饼转 移到单口瓶，浓缩除去溶剂得到产品199.7g，含量98.3%，收率78%。
[0011] 实施三 氮气保护，于2升反应瓶中加入1200g二氯乙烷，270g十八烷醇，3g 18-冠-6，66g氢氧化 钠，升温到50度，缓慢滴加125g环氧氯丙烷。滴加完毕后，保持50~80 °C反应3~4小时，取样 检测，十八烷醇转化率大于95%。冷却到室温，过滤，滤液用水洗涤到pH〈8。滤液浓缩，加入 1250g乙醇，室温溶清，再缓慢冷却到-80~-50°C，保持30分钟。快速过滤，滤饼转移到单口 瓶，浓缩除去溶剂得到产品245g，含量98%，收率75.1%。
[0012]上述实施例仅为本发明的较佳实施例，并非以此限制本发明的保护范围，所以，凡 是依本发明的结构、形状、原理作出的等效变化均涵盖于本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤:反应如下：先将C12~C20的长链醇溶于有机溶剂中；再加固体碱;再加入相转移催化剂;缓慢升温 到60~80度，然后控温60~80度滴加环氧氯丙烷;滴加完毕后，保持反应3~4小时，降温过 滤，除去无机盐，有机溶剂提取，水洗到中性，浓缩得到粗品，粗品常温溶解在醇类溶剂；用 干冰浴或液氮等冷却到负50度以下，长碳链缩水甘油醚即成固体析出；低温过滤，再脱除产 品中的溶剂，即得到长碳链高含量缩水甘油醚。2. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于:n的值为 10 到18。3. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于:Rl的值为 H或者CH3。4. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于:有机溶剂 为甲苯或二甲苯或1，2_二氯苯或二氯乙烷或苯。5. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于:相转移催 化剂为18-冠-6，PEG400，四丁基溴化铵，四丁基氯化铵，苄基三乙基氯化胺。6. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：固体碱为 氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钾，碳酸钠。7. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其 特征在于:反应温度50~80 °C。8. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其 特征在于:低温重结晶的溶剂为甲醇，乙醇，正己烷，石油醚。9. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其 特征在于:低温重结晶的温度为-80~-30°C。10. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其 特征在于:环氧氯丙烷与碱的摩尔比是1:1~1:5。11. 根据权利要求1所述的长碳链高含量缩水甘油醚的合成方法，其 特征在于:环氧氯丙烷与相转移的摩尔比是1:0.01~1:0.5。
【文档编号】C07D303/22GK105884718SQ201610261041
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年4月26日
【发明人】郑绍军, 陆圣瑜
【申请人】郑绍军, 陆圣瑜