一种柔性丙烯酸树脂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种柔性丙烯酸树脂，所述的柔性丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25℃的硬单体与玻璃化转变温度低于25℃的软单体按质量比为15∶85～40∶60进行共聚反应而成；所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一种；所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯中的至少一种。本发明提供的丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为20～40℃，重均分子量为50,000至400,000，具有适中的附着力和较好的韧性，具有极好的涂膜柔性，能满足油墨及涂料的使用性能要求。
【专利说明】
一种柔性丙烯酸树脂
技术领域
[0001 ]本发明是涉及高分子材料领域，尤其涉及一种柔性丙烯酸树脂。
【背景技术】
[0002]丙烯酸树脂是指以丙烯酸和/或甲基丙烯酸系列不饱和化合物为单体，通过自由基聚合反应制得的一类高分子聚合物树脂，具有优良的机械性能和耐候性，广泛用于涂料、油墨、建筑、航空等领域。选择不同的单体配比，可以制得各种不同性能的丙烯酸树脂。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是为了提供一种既有适中附着力又有较高韧性，同时具有极好涂膜柔性的丙烯酸树脂，以满足油墨和涂料的使用需求。
[0004]本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
[0005]一种柔性丙烯酸树脂，所述的柔性丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25°C的硬单体与玻璃化转变温度低于25°C的软硬单体按质量比为15:85?40: 60进行共聚反应而成；所述柔性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为20?40°C，重均分子量为50，000至400，000。
[0006]反应时加入引发剂和分子量调节剂，同时加入二氯甲烷和硬脂酸，可以改善树脂的流动性和脱模性，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述二氯甲烷和硬脂酸的用量按质量百分比计为单体总量的0.01-0.5%。
[0007]所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一种;所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯中的至少一种。
[0008]上述的柔性丙烯酸树脂，优选的，所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一种;所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中的至少一种。
[0009]上述的柔性丙烯酸树脂，其中，所述的共聚反应为悬浮聚合反应、本体聚合反应或溶液聚合反应。
[0010]上述的柔性丙烯酸树脂，其中，共聚反应所用的引发剂选用过氧类化合物和/或偶氮类化合物中的至少一种。
[0011]所述的过氧类化合物选自过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种。
[0012]所述的偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
[0013]上述的柔性丙烯酸树脂，优选的，共聚反应所用的引发剂选用过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
[0014]上述的柔性丙烯酸树脂，优选的，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的 0.05 ?5.0%。
[0015]上述的柔性丙烯酸树脂，其中，共聚反应所用的分子量调节剂选用十二烷基硫醇、异丁基硫醇、α-甲基苯乙烯中的至少一种。
[0016]上述的柔性丙烯酸树脂，优选的，所述的分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.05?5.0%。
[0017]综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比，具有如下有益效果:
[0018]本发明提供的柔性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为20?40°C，重均分子量为50，000至400，000，具有适中附着力和较好韧性，并具有极佳的涂膜柔性。本发明提供的柔性丙烯酸树脂可以溶于非极性的烃类溶剂，也可以溶于极性的酮类、酯类、醚类溶剂，可采用悬浮聚合或本体聚合制备成固体树脂，也可采用溶液聚合制备成液体树脂，具有较强的实用性和工业化推广价值。
【具体实施方式】
[0019]下面通过具体实施例对本发明作进一步详细介绍。
[0020]实施例1
[0021 ]采用悬浮聚合工艺进行共聚反应。
[0022]软单体:甲基丙烯酸正丁酯65质量份、甲基丙烯酸乙氧基乙酯5质量份。
[0023]硬单体:甲基丙烯酸甲酯20质量份;苯乙烯10质量份。
[0024]引发剂:采用过氧化苯甲酰、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯的复合物，用量为单体总量的0.175质量份。
[0025]分子量调节剂:采用十二烷基硫醇与α-甲基苯乙烯及其二聚物的复配物，用量为单体总量的0.25质量份。
[0026]二氯甲烷和硬脂酸:0.08质量份。
[0027]经测试，所得聚合物:丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为30°C，重均分子量为210，000。
[0028]实施例2
[0029]采用本体聚合工艺进行共聚反应。
[0030]软单体:甲基丙烯酸正丁酯70质量份；甲基丙烯酸乙氧基乙酯5质量份。
[0031]硬单体:甲基丙烯酸甲酯25质量份。
[0032]引发剂:采用过氧化月桂酰、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化2-乙基己酸叔丁酯的复合物，总用量为单体总量的0.13质量份。
[0033]分子量调节剂:采用十二烷基硫醇与α-甲基苯乙烯及其二聚物的复配物，总用量为单体总量的0.3质量份。
[0034]二氯甲烷和硬脂酸:0.25质量份。
[0035]经测试，所得聚合物:丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为32°C，重均分子量为180，000。
[0036]实施例3
[0037]采用溶液聚合工艺进行共聚反应。
[0038]软单体:甲基丙烯酸正丁65质量份;丙烯酸丁酯5质量份。
[0039]硬单体:甲基丙烯酸甲酯30质量份。
[0040]引发剂:采用偶氮二异丁腈，用量为单体总量的0.8质量份。
[0041 ]分子量调节剂:采用异丁基硫醇，用量为单体总量的0.2质量份。
[0042]二氯甲烷和硬脂酸:0.15质量份。
[0043]使用二甲苯与醋酸乙酯按体积比为3:1形成的混合溶剂作为聚合溶剂，使反应体系的固含量为45%。
[0044]经测试，所得聚合物:丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为35°C，重均分子量为230，000。
[0045]以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点，其目的在于使本领域内的技术人员能够了解本发明的内容并据以实施，不能仅以本实施例来限定本发明的专利范围，即凡依本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰，仍落在本发明的专利范围内。
【主权项】
1.一种柔性丙烯酸树脂，其特征在于，所述的柔性丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25°C的硬单体与玻璃化转变温度低于25°C的软硬单体按质量比为15:85?40:60进行共聚反应而成;所述柔性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为20?40°C，重均分子量为50，000至400,000； 反应时加入引发剂和分子量调节剂，同时加入二氯甲烷和硬脂酸，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述二氯甲烧和硬脂酸的用量按质量百分比计为单体总量的0.01-0.5% ； 所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一种;所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯中的至少一种。2.如权利要求1所述的柔性丙烯酸树脂，其特征在于，所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一种;所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中的至少一种。3.如权利要求1所述的柔性丙烯酸树脂，其特征在于，所述的共聚反应为悬浮聚合反应、本体聚合反应或溶液聚合反应。4.如权利要求3所述的柔性丙烯酸树脂，其特征在于，共聚反应所用的引发剂选用过氧类化合物和/或偶氮类化合物中的至少一种； 所述的过氧类化合物选自过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种； 所述的偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。5.如权利要求4所述的柔性丙烯酸树脂，其特征在于，共聚反应所用的引发剂选用过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。6.如权利要求1或4或5所述的柔性丙烯酸树脂，其特征在于，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.05?5.0 %。7.如权利要求3所述的柔性丙烯酸树脂，其特征在于，共聚反应所用的分子量调节剂选用十一■烧基硫醇、异丁基硫醇、α_甲基苯乙稀中的至少一种。8.如权利要求7所述的柔性丙烯酸树脂，其特征在于，所述的分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.05?5.0 %。
【文档编号】C08F220/18GK105884965SQ201610405617
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年6月12日
【发明人】张薇薇, 任宇力, 于嫣, 张懿, 张懿一
【申请人】上海未泉新材料科技有限公司