阻燃性树脂组合物和使用其的缆线的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种阻燃性树脂组合物，含有聚烯烃树脂、相对于聚烯烃树脂100质量份以3质量份以上且20质量份以下的比例配合的硅酮系化合物、相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且20质量份以下的比例配合的含有脂肪酸的化合物、相对于聚烯烃树脂100质量份以10质量份以上且小于100质量份的比例配合的碳酸钙与相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且60质量份以下的比例配合的氢氧化铝。
【专利说明】
阻燃性树脂组合物和使用其的缆线
技术领域
[0001 ]本发明涉及阻燃性树脂组合物和使用其的缆线。
【背景技术】
[0002] 作为阻燃性树脂组合物，已知有一种在聚烯烃树脂中添加金属氢氧化物作为阻燃 剂、并且添加硅酮油等硅酮系化合物、硬脂酸镁作为阻燃助剂而成的组合物(参见下述专利 文献1)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开平10 - 7913号公报
【发明内容】
[0006] 然而，在上述专利文献1中记载的组合物中，有时无法充分确保阻燃性。在此，如果 增加阻燃剂的添加量，则能够提高阻燃性。但是，此时，组合物的机械特性降低。另外，在上 述专利文献1中记载的组合物中，由于组合物含有硅酮系化合物，因此，硅酮系化合物有时 在该组合物挤出加工时渗出。在此，硅酮系化合物的渗出是指在得到的绝缘层、护套中硅酮 系化合物相对于基础树脂的配合量比最初的配合量减少。此时，根据减少的量的不同，得到 的绝缘层、护套的特性会比期望的特性降低。
[0007] 因此，寻求一种能够兼顾优异的阻燃性与优异的机械特性，同时能够充分抑制挤 出加工时的硅酮系化合物的渗出的阻燃性树脂组合物。
[0008] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供能够兼顾优异的阻燃性与优异 的机械特性，同时能够充分抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出的阻燃性树脂组合物和 使用其的缆线。
[0009] 本发明人等为了解决上述课题，着眼于作为阻燃剂的金属氢氧化物进行研究。结 果本发明人等发现相对于聚烯烃树脂1〇〇质量份，分别以规定的比例配合硅酮系化合物、硬 脂酸镁等含有脂肪酸的化合物和氢氧化铝时，能够兼顾优异的阻燃性与优异的机械特性。 但是，此时，在抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出方面有进一步改善的余地。因此，本 发明人等反复进行了深入研究，结果发现相对于基础树脂100质量份以规定的比例配合碳 酸钙对于抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出有效。从而本发明人等完成了本发明。
[0010] 即本发明是一种阻燃性树脂组合物，含有聚烯烃树脂、相对于上述聚烯烃树脂100 质量份以3质量份以上且20质量份以下的比例配合的硅酮系化合物、相对于上述聚烯烃树 月旨1〇〇质量份以5质量份以上20质量份以下的比例配合的含有脂肪酸的化合物、相对于上述 聚烯烃树脂100质量份以10质量份以上且小于100质量份的比例配合的碳酸钙与相对于上 述聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且60质量份以下的比例配合的氢氧化铝。
[0011] 根据本发明的阻燃性树脂组合物，能够兼顾优异的阻燃性与优异的机械特性，同 时能够充分抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出。
[0012] 应予说明，关于本发明的阻燃性树脂组合物可得到更优异的阻燃性的理由，本发 明人等如下推测。
[0013] 即认为在燃烧初期氢氧化铝被分解，引起吸热反应。因此，聚烯烃树脂的温度上升 被充分抑制，能够阻碍继续燃烧。而且，如果硅酮系化合物会因热而分解，则由硅酮系化合 物在聚烯烃树脂的表面形成阻隔层。因此，本发明人等推测阻燃效果提高。
[0014] 另外，关于本发明的阻燃性树脂组合物可抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出 的理由，本发明人等如下推测。
[0015] 即，本发明人等推测或许是因为挤出加工时熔融的硅酮系化合物被挤出加工时难 以渗出的碳酸钙捕获，由此可抑制硅酮系化合物渗出到挤出加工物的表面。
[0016] 另外，在上述阻燃性树脂组合物中，所述氢氧化铝优选相对于所述聚烯烃树脂100 质量份以5质量份以上且25质量份以下的比例配合。
[0017] 此时，与氢氧化铝的配合量偏离上述范围的情况相比，能够进一步提高阻燃性树 脂组合物的阻燃性。
[0018] 另外，在上述阻燃性树脂组合物中，所述硅酮系化合物优选相对于所述聚烯烃树 月旨100质量份以3质量份以上且10质量份以下的比例配合。
[0019] 此时，与硅酮系化合物相对于基础树脂100质量份的配合比例偏离上述范围的情 况相比，可得到更优异的机械特性。
[0020] 在上述阻燃性树脂组合物中，所述含有脂肪酸的化合物优选为硬脂酸镁或硬脂酸 钙。
[0021] 此时，与含有脂肪酸的化合物不是硬脂酸镁和硬脂酸钙中的任一个的情况相比， 可得到更优异的阻燃性。
[0022] 上述阻燃性树脂组合物可以由所述聚烯烃树脂、所述硅酮系化合物、所述含有脂 肪酸的化合物、所述无机系阻燃剂与选自抗氧化剂、抗紫外线劣化剂、加工助剂、着色剂和 抗静电剂中的至少1种添加剂构成。
[0023] 此时，阻燃性树脂组合物仅由聚烯烃树脂、硅酮系化合物、含有脂肪酸的化合物、 无机系阻燃剂与选自抗氧化剂、抗紫外线劣化剂、加工助剂、着色剂和抗静电剂中的至少1 种添加剂构成。
[0024] 在上述阻燃性树脂组合物中，优选所述抗氧化剂由选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧 化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、肼系抗氧化剂、酰胺系抗氧化剂抗氧化剂、磷酸和柠檬 酸中的至少1种构成，所述抗紫外线劣化剂由选自二苯甲酮系抗紫外线劣化剂、水杨酸酯系 抗紫外线劣化剂、苯并三唑系抗紫外线劣化剂、丙烯腈系抗紫外线劣化剂、金属络合盐系抗 紫外线劣化剂和受阻胺系抗紫外线劣化剂中的至少1种构成，所述加工助剂由选自烃系加 工助剂、脂肪酸系加工助剂、脂肪酸酰胺系加工助剂、酯系加工助剂、醇系加工助剂、金属皂 和蜡中的至少1种构成，所述着色剂由选自无机颜料、有机颜料、染料和炭黑中的至少1种构 成，所述抗静电剂由选自阳离子活性剂、阴离子活性剂、非离子活性剂和两性活性剂中的至 少1种构成。
[0025]另外，本发明是一种缆线，具备绝缘电线，所述绝缘电线具有导体与被覆所述导体 的绝缘层，所述绝缘层由上述阻燃性树脂组合物构成。
[0026]进而，本发明是一种缆线，具有导体、被覆所述导体的绝缘层与覆盖所述绝缘层的 护套，所述绝缘层与所述护套中的至少一者由上述阻燃性树脂组合物构成。
[0027] 另外，本发明是一种缆线，具有护套和光纤，所述光纤设置于所述护套的内侧或以 贯通所述护套的方式进行设置，所述护套由上述阻燃性树脂组合物构成。
[0028] 根据本发明，可提供能够兼顾优异的阻燃性与优异的机械特性，同时能够充分抑 制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出的阻燃性树脂组合物和使用其的缆线。
【附图说明】
[0029]图1是表示本发明的缆线的第1实施方式的部分侧视图。
[0030]图2是沿着图1的II 一 II线的截面图。
[0031]图3是表示本发明的缆线的第2实施方式的截面图。
[0032]图4是表示本发明的缆线的第3实施方式的截面图。
【具体实施方式】
[0033]以下，使用图1和图2对本发明的第1实施方式进行详细说明。
[0034][缆线]
[0035]图1是表示本发明涉及的缆线的第1实施方式的部分侧视图，图2是沿着图1的II一 II线的截面图。如图1和图2所示，缆线10具备1根绝缘电线4与被覆1根绝缘电线4的护套3。 而且，绝缘电线4具有内部导体1与被覆内部导体1的绝缘层2。
[0036] 在此，绝缘层2和护套3由阻燃性树脂组合物构成，该阻燃性树脂组合物含有聚烯 烃树脂、相对于聚烯烃树脂100质量份以3质量份以上且20质量份以下的比例配合的硅酮系 化合物、相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且20质量份以下的比例配合的含有脂 肪酸的化合物、相对于聚稀经树脂1 〇 〇质量份以1 〇质量份以上且小于1 〇〇质量份的比例配合 的碳酸钙与相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且60质量份以下的比例配合的氢 氧化铝。
[0037] 上述阻燃性树脂组合物能够兼顾优异的阻燃性与优异的机械特性，同时能够充分 抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出。因此，由上述阻燃性树脂组合物构成的绝缘层2和 护套3能够兼顾优异的阻燃性与优异的机械特性，同时能够充分抑制这些特性的降低。因 此，缆线10能够兼顾优异的阻燃性与优异的机械特性，同时能够充分抑制这些特性的降低。 [0038][缆线的制造方法]
[0039] 接下来，对上述缆线10的制造方法进行说明。
[0040] (导体）
[0041] 首先准备内部导体1。内部导体1可以仅由1根裸线构成，也可以捆束多根裸线而构 成。另外，内部导体1对于导体直径、导体的材质等没有特别限制，可根据用途适当确定。 [0042](阻燃性树脂组合物）
[0043]另一方面，准备上述阻燃性树脂组合物。阻燃性树脂组合物如上所述含有聚烯烃 树脂、相对于聚烯烃树脂1〇〇质量份以3质量份以上且20质量份以下的比例配合的硅酮系化 合物、相对于聚烯烃树脂1〇〇质量份以5质量份以上且20质量份以下的比例配合的含有脂肪 酸的化合物、相对于聚稀经树脂1 〇〇质量份以1 〇质量份以上且小于1 〇〇质量份的比例配合的 碳酸钙与相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且60质量份以下的比例配合的氢氧 化错。
[0044] (聚烯烃树脂）
[0045] 如上所述，作为聚烯烃树脂，例如可举出乙烯系树脂和丙烯系树脂等。它们可以单 独使用1种或将2种以上混合使用。在此，乙烯系树脂是指含有乙烯作为构成单元的树脂，作 为乙烯系树脂，例如可举出聚乙烯树脂(PE)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)和乙烯乙酸乙烯 酯共聚物(EVA)。另外，作为丙烯系树脂，是指含有丙烯作为构成单元的树脂，作为丙烯系树 月旨，例如可举出聚丙烯树脂(PP)等。
[0046](硅酮系化合物）
[0047] 硅酮系化合物是作为阻燃助剂发挥功能的化合物，可举出聚有机硅氧烷等。在此， 聚有机硅氧烷将硅氧烷键作为主链且在侧链具有有机基团，作为有机基团，例如可举出甲 基、乙烯基、乙基、丙基、苯基等。具体而目，作为聚有机硅氧烷，例如可举出^甲基聚娃氧 烷、甲基乙基聚硅氧烷、甲基辛基聚硅氧烷、甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基 (3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷等。作为聚有机硅氧烷，可举出硅酮粉末、硅酮橡胶和硅酮树 月旨。其中，优选硅酮橡胶。此时，不易发生起霜。
[0048] 硅酮系化合物如上所述相对于聚烯烃树脂100质量份以3质量份以上20质量份以 下的比例配合。
[0049] 硅酮系化合物相对于聚烯烃树脂100质量份的比例小于3质量份时，阻燃性显著降 低。
[0050] 另外，硅酮系化合物相对于聚烯烃树脂100质量份的配合比例大于20质量份时，不 能充分抑制阻燃性树脂组合物在挤出加工时的硅酮系化合物的渗出。
[0051] 硅酮系化合物优选相对于基础树脂100质量份以3~10质量份的比例配合。此时， 与硅酮系化合物相对于基础树脂100质量份的配合比例偏离上述范围的情况相比，可得到 更优异的机械特性。
[0052] 硅酮系化合物可以预先附着于碳酸钙的表面。此时，优选阻燃性树脂组合物中所 含的各碳酸钙全部被硅酮系化合物被覆。此时，由于能够使碳酸钙容易地分散在聚烯烃树 脂中，因此，阻燃性树脂组合物中的特性的均匀性进一步提高。另外，能够更充分地抑制阻 燃性树脂组合物在挤出加工时的硅酮系化合物的渗出。
[0053] 作为使硅酮系化合物附着于碳酸钙的表面的方法，例如可通过在碳酸钙中添加硅 酮系化合物并混合，得到混合物，然后将该混合物在40~75°C下干燥10~40分钟，将干燥的 混合物利用亨舍尔混合机、雾化器等粉碎而得到。
[0054](含有脂肪酸的化合物）
[0055] 含有脂肪酸的化合物是作为阻燃助剂发挥功能的化合物。含有脂肪酸的化合物是 指含有脂肪酸或其金属盐的化合物。在此，作为脂肪酸，例如可使用碳原子数为12~28的脂 肪酸。作为这样的脂肪酸，例如可举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、结核硬脂酸、油 酸、亚油酸、花生四烯酸、山嵛酸和褐煤酸。其中，作为脂肪酸，优选硬脂酸或结核硬脂酸，特 别优选硬脂酸。此时，与使用硬脂酸或结核硬脂酸以外的脂肪酸的情况相比，可得到更优异 的阻燃性。
[0056] 作为构成脂肪酸的金属盐的金属，可举出镁、钙、锌和铅等。作为脂肪酸的金属盐， 优选硬脂酸镁或硬脂酸钙。此时，与含有脂肪酸的化合物不是硬脂酸镁和硬脂酸钙中的任 一个的情况相比，可得到更优异的阻燃性。
[0057]含有脂肪酸的化合物如上所述相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且20 质量份以下的比例配合。
[0058]含有脂肪酸的化合物的比例小于5质量份时，阻燃性显著降低。
[0059] 含有脂肪酸的化合物相对于聚烯烃树脂100质量份的配合比例大于20质量份时， 容易发生起霜。
[0060] 含有脂肪酸的化合物优选以15质量份以下的比例配合。此时，与含有脂肪酸的化 合物的比例大于15质量份的情况相比，可得到更优异的机械特性。
[0061] (碳酸妈）
[0062] 碳酸钙相对于聚烯烃树脂100质量份以10质量份以上且小于100质量份的比例配 合。
[0063] 此时，与碳酸钙相对于聚烯烃树脂100质量份的配合比例为100质量份以上的情况 相比，机械特性进一步提高。另一方面，与碳酸钙相对于聚烯烃树脂100质量份的配合比例 小于10质量份的情况相比，不能充分抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出。
[0064] 另外，碳酸钙优选相对于聚烯烃树脂100质量份以30质量份以上且小于100质量份 的比例配合。此时，与碳酸钙的配合量偏离上述范围的情况相比，能够有效抑制阻燃性树脂 组合物在挤出加工时的硅酮系化合物的渗出。
[0065] (氢氧化铝）
[0066]氢氧化铝相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且60质量份以下的比例配 合。
[0067] 此时，与氢氧化铝相对于聚烯烃树脂100质量份的配合比例超过60质量份的情况 相比，机械的特性进一步提高。另一方面，与氢氧化铝相对于聚烯烃树脂100质量份的配合 比例小于5质量份的情况相比，阻燃性显著提高。
[0068] 另外，氢氧化铝优选相对于聚烯烃树脂100质量份以5质量份以上且25质量份以下 的比例配合。此时，与氢氧化铝的配合量偏离上述范围的情况相比，能够进一步提高阻燃性 树脂组合物的阻燃性。
[0069] 上述阻燃性树脂组合物可以根据需要进一步含有添加剂。添加剂由与上述聚烯烃 树脂、硅酮系化合物、含有脂肪酸的化合物和无机系阻燃剂不同的材料构成。作为这样的添 加剂，例如可举出抗氧化剂、抗紫外线劣化剂、加工助剂、着色剂和抗静电剂。它们能够单独 使用或将2种以上组合使用。在此，抗氧化剂、抗紫外线劣化剂、加工助剂、着色剂和抗静电 剂均是指通过包含在上述阻燃性树脂组合物中而不提高阻燃性树脂组合物的阻燃性的添 加剂。在此，"不提高阻燃性树脂组合物的阻燃性"是指对于含有抗氧化剂、抗紫外线劣化 剂、加工助剂、着色剂或抗静电剂的阻燃性树脂组合物，在后述的实施例和比较例中用于阻 燃性树脂组合物的阻燃性的评价的通过垂直一条燃烧试验得到的评价结果与仅在不含抗 氧化剂、抗紫外线劣化剂、加工助剂、着色剂和抗静电剂的方面不同的阻燃性树脂组合物的 阻燃性的评价结果相比相同或差。
[0070] 作为抗氧化剂，例如可举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗 氧化剂、肼系抗氧化剂、酰胺系抗氧化剂、磷酸和柠檬酸。它们能够单独使用或将2种以上组 合使用。其中，作为抗氧化剂，特别优选酚系抗氧化剂。
[0071] 作为抗紫外线劣化剂，例如可举出二苯甲酮系抗紫外线劣化剂、水杨酸酯系抗紫 外线劣化剂、苯并三唑系抗紫外线劣化剂、丙烯腈系抗紫外线劣化剂、金属络合盐系抗紫外 线劣化剂和受阻胺系抗紫外线劣化剂。它们能够单独使用或将2种以上组合使用。在此，作 为抗紫外线劣化剂，特别优选受阻胺系抗紫外线劣化剂。
[0072] 作为加工助剂，例如可举出烃系加工助剂、脂肪酸系加工助剂、脂肪酸酰胺系加工 助剂、酯系加工助剂、醇系加工助剂、金属皂和蜡。它们能够单独使用或将2种以上组合使 用。在此，作为加工助剂，特别优选烃系加工助剂。
[0073] 作为着色剂，例如可举出无机颜料、有机颜料、染料和炭黑。它们能够单独使用或 将2种以上组合使用。在此，作为着色剂，特别优选无机颜料。
[0074]作为无机颜料，例如可举出铬酸盐、亚铁氰化物（7二口シア^化合物）、硫化物、 氧化物、硫酸盐、硅酸盐、碳酸盐和磷酸盐。它们能够单独使用或将2种以上组合使用。
[0075] 作为有机颜料，例如可举出偶氮系颜料、酞菁系颜料、还原染料系颜料、染色色淀 系颜料、喹吖啶酮系颜料、二《恶嗪系颜料。它们能够单独使用或将2种以上组合使用。
[0076] 作为染料，例如可举出蒽醌系染料、靛蓝系染料和偶氮系染料。它们能够单独使用 或使用将2种以上组合使用。
[0077] 作为抗静电剂，例如可举出阳离子活性剂、阴离子活性剂、非离子活性剂和两性活 性剂。它们能够单独使用或将2种以上组合使用。在此，作为抗静电剂，特别优选阳离子活性 剂。
[0078] 作为阳离子活性剂，例如可举出伯胺盐、叔胺、季铵化合物和吡啶衍生物。它们能 够单独使用或将2种以上组合使用。
[0079] 作为阴离子活性剂，例如可举出硫酸化油、皂、硫酸化酯油、硫酸化酰胺油、硫酸酯 类、磺酸类和磷酸酯类。它们能够单独使用或将2种以上组合使用。
[0080] 作为非离子活性剂，例如可举出多元醇脂肪酸酯类和环氧乙烷加成物。它们能够 单独使用或将2种以上组合使用。
[0081] 作为两性活性剂，例如可举出羧酸衍生物和咪唑啉衍生物。它们能够单独使用或 将2种以上组合使用。
[0082]添加剂相对于聚烯烃树脂100质量份的配合量没有特别限制，但更优选为2质量份 以下，特别优选小于1质量份。但是，添加剂相对于聚烯烃树脂100质量份的配合量优选为 0.1质量份以上。
[0083] 上述阻燃性树脂组合物可以通过将聚烯烃树脂、硅酮系化合物、含有脂肪酸的化 合物、碳酸钙、氢氧化铝等混炼而得到。混炼例如可以使用班伯里混合机、滚筒、加压捏合 机、混炼挤出机、双轴挤出机、混合辊等混炼机进行。此时，从提高硅酮系化合物的分散性的 观点考虑，可以将聚烯烃树脂的一部分和硅酮系化合物混炼，将得到的母料(MB)与剩余的 聚烯烃树脂、含有脂肪酸的化合物、碳酸钙和氢氧化铝等混炼。
[0084] 接下来，用上述阻燃性树脂组合物被覆内部导体1。具体而言，使用挤出机对上述 阻燃性树脂组合物进行熔融混炼，形成管状的挤出物。然后，将该管状挤出物连续被覆在内 部导体1上。由此得到绝缘电线4。
[0085] (护套）
[0086] 最后，准备1根如上得到的绝缘电线4,用使用上述阻燃性树脂组合物制作的护套3 被覆这些绝缘电线4。护套3保护绝缘层2免受物理或化学损伤。
[0087] 如上得到缆线10。
[0088]本发明并不限定于上述第1实施方式。例如在上述第1实施方式中，缆线10具有1根 绝缘电线4,但本发明的缆线并不限定于具有1根绝缘电线4的缆线，也可以在护套3的内侧 具有2根以上的绝缘电线4。另外，可以在护套3与绝缘电线4之间设置由聚丙烯等构成的树 脂部。
[0089] 另外，在上述第1实施方式中，绝缘电线4的绝缘层2和护套3由上述阻燃性树脂组 合物构成，但可以是绝缘层2由通常的绝缘树脂构成、仅护套3由上述阻燃性树脂组合物构 成，也可以是护套3由通常的绝缘树脂构成、仅绝缘层2由上述阻燃性树脂组合物构成。
[0090] 进而，在上述第1实施方式中，将本发明的阻燃性树脂组合物应用于绝缘电线4的 绝缘层2和护套3,但本发明的阻燃性树脂组合物也可以应用于光纤缆线、即具备护套与光 纤的缆线中的护套，所述光纤设置于护套的内侧或以贯通护套的方式设置。在此，作为光纤 缆线，例如可举出终端型(drop type)光纤缆线、室内型光纤缆线、层绞型光纤缆线、带槽式 光纤缆线等。
[0091] 图3是表示室内型光纤缆线的截面图。如图3所示，室内型光纤缆线20具备2根抗拉 构件(tension member)22、23、光纤24与被覆它们的护套25。在此，光纤24以贯通护套25的 方式设置。
[0092]图4是表示层绞型光纤缆线的截面图。如图4所示，层绞型光纤缆线30具备芯部31 与以包围芯部31的方式设置的护套35。芯部31具备抗拉构件32、以包围抗拉构件32的方式 设置的剥离绳33与在抗拉构件32和剥离绳33之间沿抗拉构件32的长度方向配置的光纤单 元34。在此，光纤单元34在着色或未着色的管36的内侧配置光纤24而构成。因此，光纤24被 设置于护套35的内侧。应予说明，芯部31的周围通常卷绕有加压卷绕带37,但层绞型光纤缆 线30也可以不具有加压卷绕带37。另外，在剥离绳33与抗拉构件32之间，可以在光纤单元34 的周围填充防水材料38。
[0093]在上述光纤缆线中，护套25和护套35由本发明的阻燃性树脂组合物构成。
[0094] 实施例
[0095] 以下，举出实施例和比较例对本发明的内容进行更具体的说明，但本发明并不限 定于以下实施例。
[0096] (实施例1~19和比较例1~8)
[0097]将基础树脂、硅酮母料(硅酮MB)、含有脂肪酸的化合物、碳酸钙和氢氧化铝以表1 ~5所示的配合量进行配合，利用班伯里混合机在160°C下混炼15分钟，得到阻燃性树脂组 合物。应予说明，在表1~5中，各配合成分的配合量的单位是质量份。另外，在表1~5中，作 为基础树脂的聚乙烯树脂（PE)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物（EEA)，乙烯乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)或聚丙烯树脂(PP)的配合量未达到100质量份，但硅酮MB中也含有基础树脂，如果将 PE、EEA，EVA或PP和硅酮MB中的基础树脂进行合计，则基础树脂的合计量达到100质量份。 [0098]作为上述基础树脂、硅酮MB、含有脂肪酸的化合物、碳酸钙和氢氧化铝，具体而言 使用下述物质。
[0099] (1)基础树脂
[0100] (A)聚乙烯树脂(PE)(商品名"EXCELLEN GMH GH030"，住友化学公司制）
[0101] (B)乙烯丙烯酸乙酯共聚物（EEA，商品名 "Droj - 6503"，NIPP0N UNICAR COMPANY LIMITED 制）
[0102] (C)乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA，商品名"EVAFLEX V5274"，三井杜邦聚合化学公 司制）
[0103] (D)聚丙烯树脂(PP，商品名"E111G"，PRBffiR POLYMER公司制）
[0104] (2)硅酮MB(商品名"X - 22 - 2125H"，信越化学公司制）
[0105]含有50质量％的硅酮橡胶和50质量％的PE
[0106] (3)含有脂肪酸的化合物
[0107] 硬脂酸镁(商品名"Efukokemu MGS"，ADEKA公司制）
[0108] 硬脂酸钙(商品名"SC-P"，堺化学工业公司制）
[0109] (4)碳酸钙
[0110] 商品名"NCC-P"，日东粉化工业株式会公司制，平均粒径：1.7μπι
[0111] (5)氢氧化铝
[0112] 商品名"BF013"，日本轻金属公司制，平均粒径：1.2μπι
[0113] 接下来，将该阻燃性树脂组合物利用班伯里混合机在160°C下混炼15分钟。然后， 将该阻燃性树脂组合物投入单轴挤出机(L/D = 20，螺杆形状:全螺纹螺杆，MARTH精机公司 制），从该挤出机挤出管状的挤出物，以厚度为〇.7mm的方式被覆在导体(裸线数1根/截面积 2mm 2)上。由此得到绝缘电线。
[0114] [表 1]
[0115]
[0118][表 3]
[0119]
[0124] 按照以下方式对如上得到的实施例1~19和比较例1~8的绝缘电线进行关于阻燃 性、机械特性和挤出加工时的硅酮系化合物的渗出抑制效果的评价。
[0125] 〈阻燃性〉
[0126] 分别准备10根实施例1~19和比较例1~8的绝缘电线，基于JIS C3665 - 1对它们 进行垂直一条燃烧试验，评价阻燃性。此时，具体而言，如果从在上部支承绝缘电线的上部 支承材料的下端到碳化结束点的长度是50mm~540mm，则设为"合格"，小于50mm或超过 540mm的情况设为"不合格"。然后，求出合格率（％ )。将结果示于表1~5。在表1~5中，一并 记载燃烧时间。另外，在表1~5中，阻燃性的合格标准如下所述。应予说明，燃烧试验中，使 燃烧器的火焰与绝缘电线接触60秒。
[0127] 合格率为70%以上:合格
[0128] 合格率小于70%:不合格
[0129] 〈机械特性〉
[0130]按照JIS C3005对实施例1~19和比较例1~8的绝缘电线进行拉伸试验，基于测得 的拉伸强度进行机械特性的评价。将结果示于表1~5。在表1~5中，拉伸强度的单位是MPa， 拉伸强度的合格标准如下所述。在拉伸试验中，拉伸速度设为200mm/min，标线间距离设为 20mm 〇
[0131] lOMPa以上:合格
[0132] 小于lOMPa:不合格
[0133] 〈挤出加工时的硅酮系化合物的渗出抑制效果〉
[0134] 对于实施例1~19和比较例1~8的绝缘电线，通过目测观察绝缘层的表面，评价挤 出加工时的硅酮系化合物的渗出。将结果示于表1~5。在表1~5中，挤出加工时的硅酮系化 合物的渗出的合格标准如下所述，合格的情况记载为"〇"，不合格的情况记载为"X"。
[0135] 未观察到挤出加工时的硅酮系化合物的渗出：合格
[0136] 观察到挤出加工时的硅酮系化合物的渗出：不合格
[0137] 根据表1~5所示的结果，实施例1~19的绝缘电线在阻燃性、机械特性和挤出加工 时的硅酮系化合物的渗出抑制效果方面达到了合格标准。与此相对，比较例1~8的绝缘电 线在阻燃性、机械的特性和挤出加工时的硅酮系化合物的渗出抑制效果中的至少一个方面 未达到合格标准。
[0138] 由此，确认了根据本发明的阻燃性树脂组合物，能够兼顾优异的阻燃性与优异的 机械特性，同时能够充分抑制挤出加工时的硅酮系化合物的渗出。
[0139] 符号说明
[0140] 1···内部导体
[0141] 2…绝缘层
[0142] 3、25、35 …护套
[0143] 4…绝缘电线
[0144] 10、20、30 …缆线
【主权项】
1. 一种阻燃性树脂组合物，含有聚烯烃树脂、相对于所述聚烯烃树脂100质量份以3质 量份以上且20质量份以下的比例配合的硅酮系化合物、相对于所述聚烯烃树脂100质量份 以5质量份以上且20质量份以下的比例配合的含有脂肪酸的化合物、相对于所述聚烯烃树 月旨100质量份以10质量份以上且小于100质量份的比例配合的碳酸钙与相对于所述聚烯烃 树脂100质量份以5质量份以上且60质量份以下的比例配合的氢氧化铝。2. 根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，所述氢氧化铝相对于所述聚烯烃树 月旨100质量份以5质量份以上且25质量份以下的比例配合。3. 根据权利要求1或2所述的阻燃性树脂组合物，其中，所述硅酮系化合物相对于所述 聚烯烃树脂100质量份以3质量份以上且10质量份以下的比例配合。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的阻燃性树脂组合物，其中，所述含有脂肪酸的化 合物是硬脂酸镁或硬脂酸钙。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的阻燃性树脂组合物，由所述聚烯烃树脂、所述硅 酮系化合物、所述含有脂肪酸的化合物、所述无机系阻燃剂与选自抗氧化剂、抗紫外线劣化 剂、加工助剂、着色剂和抗静电剂中的至少1种添加剂构成。6. 根据权利要求5所述的阻燃性树脂组合物，其中，所述抗氧化剂由选自酚系抗氧化 剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、肼系抗氧化剂、酰胺系抗氧化剂、磷酸和 柠檬酸中的至少1种构成， 所述抗紫外线劣化剂由选自二苯甲酮系抗紫外线劣化剂、水杨酸酯系抗紫外线劣化 剂、苯并三唑系抗紫外线劣化剂、丙烯腈系抗紫外线劣化剂、金属络合盐系抗紫外线劣化剂 和受阻胺系抗紫外线劣化剂中的至少1种构成， 所述加工助剂由选自烃系加工助剂、脂肪酸系加工助剂、脂肪酸酰胺系加工助剂、酯系 加工助剂、醇系加工助剂、金属皂和蜡中的至少1种构成， 所述着色剂由选自无机颜料、有机颜料、染料和炭黑中的至少1种构成， 所述抗静电剂由选自阳离子活性剂、阴离子活性剂、非离子活性剂和两性活性剂中的 至少1种构成。7. 根据权利要求5或6所述的阻燃性树脂组合物，其中，所述添加剂相对于所述聚烯烃 树脂100质量份以小于1质量份的比例配合。8. -种缆线，具备绝缘电线，所述绝缘电线具有导体与被覆所述导体的绝缘层， 所述绝缘层由权利要求1~7中任一项所述的阻燃性树脂组合物构成。9. 一种缆线，具有导体、被覆所述导体的绝缘层与覆盖所述绝缘层的护套， 所述绝缘层与所述护套中的至少一者由权利要求1~7中任一项所述的阻燃性树脂组 合物构成。10. -种缆线，具有护套与光纤，所述光纤设置于所述护套的内侧或以贯通所述护套的 方式设置， 所述护套由权利要求1~6中任一项所述的阻燃性树脂组合物构成。
【文档编号】C08K3/22GK105916930SQ201480073223
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2014年12月3日
【发明人】福岛悠佳, 岩田诚之, 渡边知久
【申请人】株式会社藤仓