聚(亚苯基醚)组合物及制品的制作方法

聚(亚苯基醚)组合物及制品的制作方法
【专利摘要】通过将特定量的包含聚(亚苯基醚)、包含具有50至75重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯?聚(乙烯?丁烯)?聚苯乙烯三嵌段共聚物的第一氢化嵌段共聚物(HBC1)、以及第二氢化嵌段共聚物的组分熔融共混制备组合物。所述第二氢化嵌段共聚物可以选自五种不同的氢化嵌段共聚物类型以及它们的组合。所述组合物表现出高的光透射率、低的雾度、以及在低温下高的冲击强度，使得所述组合物可用于模制物品，如用于在电冰箱和冷藏箱中存储的容器。
【专利说明】聚(亚苯基醚)组合物及制品
【背景技术】
[0001]用于冷藏保存的塑料制品需要低温冲击强度以降低在撞击事件（impact event) 期间的破裂(fracture)。通常随着温度降低，塑料的冲击强度降低。Balfour等人的美国专 利申请公开号US 2012/0308753A1描述了在环境温度下表现出合乎需要的光学清晰度和冲 击强度的组合的聚（亚苯基醚)组合物，但是它们的冲击强度有时不适于用于低温环境。对 于表现出光学清晰度以及改善的低温冲击强度的聚(亚苯基醚)组合物，存在需要。特别是， 对于表现出至少60百分数的透射率、小于或等于20百分数的相关雾度、以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量(multiaxial impact energy to failure)的聚（亚苯基醚)组合 物，存在需要。

【发明内容】

[0002] -个实施方式是包含熔融共混组分的产物的组合物，所述组分包含：29至95.5重 量百分数的聚（亚苯基醚）；4至50重量百分数的第一氢化嵌段共聚物(包含具有50至75重量 百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物）；以及包含以 下各项的第二氢化嵌段共聚物(HBC2)
[0003] (HBC2a)0.5至18重量百分数的具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存 在；
[0004] (HBC2b)2至10重量百分数的具有55至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及100,000 至190,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比存在，并 且其中熔融共混组分进一步地包含〇. 2至1.5重量百分数的C3-C24a-羟基酮；
[0005] (HBC2c)l至5重量百分数的具有33至47重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌 段共聚物以2:1至15:1的重量比存在；
[0006] (HBC2d)l至20重量百分数的具有20至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000 至200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚 物，其中，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在;条件是当 第一氢化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分数时，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌 段共聚物的重量比小于5:1;或者
[0007] (HBC2e)0.5至15重量百分数的具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙 烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共 聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混组分进一步地包含0.2至0.7重量百分数 的C 3-C24a-羟基酮，条件是当具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分数时，第一氢化嵌段共聚物的量大于5重 量百分数，并且条件是第一氢化嵌段共聚物以及具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的总和小于46重量百分数；
[0008] 其中，熔融共混组分包含0至0.5重量百分数的聚烯烃。
[0009] 另一实施方式是包含组合物的制品。
[0010]以下详细地描述了这些及其他实施方式。
【具体实施方式】
[0011]本发明人已经确定了，由包含特定量的聚（亚苯基醚）、第一氢化嵌段共聚物 (HBC1)以及第二氢化嵌段共聚物(HBC2)的组合物表现出至少60百分数的透射率、小于或等 于20百分数的相关雾度、以及至少20焦耳的-20 °C的多轴冲击破坏能量的组合。第二氢化嵌 段共聚物的五种化学上明显不同的类型一被称为HBC2a至HBC2e-是合适的，各自以量以及 与第一氢化嵌段共聚物的比率的不同的组合使用。组合物的高透射率、低雾度、以及在-20 °C下的高冲击强度的组合使得其可用于在使用期间暴露于低温度的模制制品，如用于电冰 箱(refrigerator和冷藏箱(freezer)的藏容器。
[0012] -个实施方式是包含熔融共混组分的产物的组合物，所述组分包含：29至95重量 百分数的聚（亚苯基醚）；4至50重量百分数的包含具有50至75重量百分数的聚苯乙烯含量 的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的第一氢化嵌段共聚物；以及包含以 下各项的第二氢化嵌段共聚物(HBC2):
[0013] (HBC2a)0.5至18重量百分数的具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存 在；
[0014] (HBC2b)2至10重量百分数的具有55至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及100,000 至190,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比存在，并 且其中熔融共混组分进一步地包含〇. 2至1.5重量百分数的C3-C24a-羟基酮；
[0015] (HBC2c)l至5重量百分数的具有33至47重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌 段共聚物以2:1至15:1的重量比存在；
[0016] (HBC2d)l至20重量百分数的具有20至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000 至200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚 物，其中，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在;条件是当 第一氢化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分数时，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌 段共聚物的重量比小于5:1;或者
[0017] (HBC2e)0.5至15重量百分数的具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙 烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共 聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混组分进一步地包含0.2至0.7重量百分数 的C 3-C24a-羟基酮，条件是当具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分数时，第一氢化嵌段共聚物的量大于5重 量百分数，并且条件是第一氢化嵌段共聚物以及具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的总和小于46重量百分数；
[0018] 其中，熔融共混组分包含0至0.5重量百分数的聚烯烃。
[0019] 通常组合物表现出小于或等于20%的相关雾度值、大于或等于60%的透射率值、 以及大于或等于20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值，其中在3.175毫米的样品厚度下确 定相关雾度和透射率。使用3.175毫米（0.125英寸）厚的ASTM Dynatup盘测定，并且在 Gretag Macbeth Color-Eye?7000A分光光度计上测量，相关雾度和透射率测量。对于 1931CIE XYZ颜色空间，透射率值对应于Y三色值(Y tri-stimulus value)。在-20 °C下根据 ASTM D 3763-10使用3.3米/秒的测试速度以及3.175毫米的样品厚度测定多轴冲击破坏能 量值。在一些实施方式中，组合物表现出2至20%的相关雾度值、60至85%的透射率值、以及 20至75焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值。在一些实施方式中，组合物表现出3至10%的 相关雾度值、70至85%的透射率值、以及50至75焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值。
[0020] 熔融共混组分包含聚（亚苯基醚）。合适的聚(亚苯基醚)包括包含具有下式的重复 结构单元的那些
[0021]
[0022]其中每次出现的Z1独立地是卤素、未取代或者取代的烃基，条件是烃基基团 不是叔经基、&-&2经基硫基(1^(11'0〇31^541：11；[0)、(]1-&2经氧基、或者其中至少两个碳原子 将卤素和氧原子分隔的(： 2-(：12卤代烃氧基;并且每次出现的Z2独立地是氢、卤素、未取代或 者取代的&-& 2烃基，条件是烃基基团不是叔烃基、烃基硫基、烃氧基、或者其中 至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔的C2-C 12卤代烃氧基。如在本文中使用的，术语"烃 基"，不管是单独使用，或者是作为另外术语的前缀、后缀、或者片段使用，是指仅包含碳和 氢的残基。残基可以是脂肪族的或者芳香族的、直链、环状、双环、支链、饱和的、或者不饱和 的。其也可以包含脂肪族的、芳香族的、直链、环状、双环、支链、饱和的、和不饱和的烃部分 的组合。然而，当将烃基残基描述为取代的时，其可以可选地包含在取代基残基的碳和氢成 员上或之上的杂原子。因此，当特定地描述为取代的时，烃基残基也可以包含一种或多种羰 基基团、氨基基团、羟基基团等，或者其可以包含在烃基残基的主链之内的杂原子。作为一 个实例，Z 1可以是由末端的3,5_二甲基-1，4-苯基基团与氧化聚合催化剂的二-正丁基胺组 分反应所形成的二-正丁基氨基甲基基团。
[0023]在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在25°C下在氯仿中测量的 0.25至1分升/克的特性粘度。在此范围内，聚(亚苯基醚)的特性粘度可以是0.3至0.6分升/ 克，更加具体地〇. 35至0.55分升/克，甚至更加具体地0.4至0.5分升/克。
[0024] 在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)包含2,6_二甲基-1，4-亚苯基醚单元、2,3,6_三 甲基-1，4-亚苯基醚单元、或者它们的组合。在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)包含聚(2,6-二甲基-1，4-亚苯基醚）。在一些实施方式中，聚（亚苯基醚)包含具有通过乌氏粘度计在25 °C下在氯仿中测量的0.3至0.6分升/克、具体地0.35至0.5分升/克的特性粘度的聚（2，6-二 甲基-1，4-亚苯基醚）。
[0025]聚（亚苯基醚)可以包含具有典型地位于羟基基团的邻位的包含氨基烷基的末端 基团的分子。还经常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)末端基团，典型地获得自其中存在四甲 基联苯醌副产物的含2，6二甲基苯酚的反应混合物。聚(亚苯基醚)可以是以均聚物、无规共 聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、或者离聚物、以及它们的组合的形式。
[0026] 基于熔融共混组分的总重量(其相当于组合物的总重量），熔融共混组分包含29至 95.5重量百分数的量的聚（亚苯基醚）。在此范围内，聚（亚苯基醚)量可以是40至95重量百 分数、具体地60至95重量百分数、具体地75至93重量百分数。同样，将理解的是，由其他组分 的最低量规定聚（亚苯基醚）的量的上限。所以，95.5重量百分数的上限应用于使用最低量 为0.5重量百分数的HBC2a和HBC2 e<395重量百分数的上限应用于使用最低量为1重量百分数 的HBC2c和H BC2d。并且94重量百分数的上限应用于使用最低量为2重量百分数的HBC2b。
[0027]除了聚(亚苯基醚)之外，熔融共混组分包含第一氢化嵌段共聚物(HBC1)以及第二 氢化嵌段共聚物(HBC2)，其中第二氢化嵌段共聚物可以是五种类型中的任一种。通过分子 结构（聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯相对于聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯 乙烯）、聚苯乙烯含量、重均分子量、或者上述两种或者三种的组合，将第一氢化嵌段共聚物 和五种类型的第二氢化嵌段共聚物各自彼此区分。在供应商未规定的情况下，可以通过 1Η 或13C核磁共振谱法测定分子结构和聚苯乙烯含量，并且可以通过凝胶渗透色谱法使用聚苯 乙烯标准测定重均分子量。制备氢化嵌段共聚物的方法是已知的，并且技术人员可以更改 合成条件以控制分子结构、聚苯乙烯含量、和重均分子量。本文中所描述的每种类型的氢化 嵌段共聚物的种类目前是商业可获得的。
[0028]第一氢化嵌段共聚物(HBC1)包含具有50至75重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯 乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在此范围内，第一氢化嵌段共聚物的聚苯乙 烯含量可以是60至75重量百分数，具体地62至72重量百分数。在一些实施方式中，HBC1具有 50,000至200,000原子质量单位的重均分子量。在此范围内，HBC1重均分子量可以是50,000 至150，000原子质量单位，具体地50，000至100，000原子质量单位。在一些实施方式中，第一 氢化嵌段共聚物由具有50至75重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚 苯乙烯三嵌段共聚物组成。在一些实施方式中，HBC1包含10至20重量百分数的聚苯乙烯-聚 (乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物(具有50至75重量百分数的聚苯乙烯含量），并且具有 50，000至100,000原子质量单位的重均分子量。第一氢化嵌段共聚物的实例是TUFTEC? H1043Resin，获得自Asahi Kasei Elastome。
[0029]基于熔融共混组分的总重量，熔融共混组分包含4至50重量百分数的量的第一氢 化嵌段共聚物。在此范围内，第一氢化嵌段共聚物的量可以是5至50重量百分数、具体地7至 30重量百分数、具体地10至20重量百分数。如以上指出的，存在五种类型的第二氢化嵌段共 聚物。其中的第一种被称为HBC2a，是具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200，000 至400,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物。聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯）_聚苯乙烯三嵌段共聚物是渐变嵌段共聚物 (tapered block copolymer)，也被称为受控分布嵌段共聚物（controlled distribution block copolymer)。例如，在Handlin等人的美国专利申请公开号US 2003/0181584A1中描 述了这种共聚物的合成。在50至65重量百分数的范围内，基于HBC2a的重量，聚苯乙烯含量 可以是52至63重量百分数，具体地54至61重量百分数。在200,000至400,000原子质量单位 的范围内，重均分子量可以是200，000至300，000原子质量单位。商业可获得的HBC2a的实例 是KRATON? A1535,可获得自Kraton Performance Polymers。
[0030] 当利用为熔融共混组分中的一种时，基于熔融共混组分的总重量，以0.5至18重量 百分数的量使用HBC2a。在此范围内，HBC2a量可以是1至10重量百分数、具体地1至5重量百 分数、更具体地1至3重量百分数。为了得到期望的光学特性和延性特性，HBC1与HBC2a的重 量比是1:1至15:1。在此范围内，重量比可以是1.5:1至15:1，具体地5:1至14:1。
[0031] 第二氢化嵌段共聚物的下一种类型，被称为HBC2b，是具有55至65重量百分数的聚 苯乙烯含量以及100,000至190,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁 烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在55至65重量百分数的范围内，基于HBC2b的重量，聚 苯乙烯含量可以是57至63重量百分数。在100,000至190,000原子质量单位的范围内，重均 分子量可以是140,000至180,000原子质量单位。商业可获得的HBC2b的实例是KRAT0N? A1537,可获得自Kraton Performance Polymers。
[0032] 当利用为熔融共混组分中的一种时，基于熔融共混组分的总重量，以2至10重量百 分数的量使用HBC2b。在此范围内，HBC2b量可以是2至8重量百分数，具体地2至6重量百分 数。为了得到期望的光学特性和延性特性，HBC1与HBC2b的重量比是2:1至4:1。在此范围内， 重量比可以是3:1至4:1。
[0033]当HBC2b是熔融共混组分中的一种时，将其与0.2至1.5重量百分数的C3-C24a-羟基 酮结合使用以得到期望的雾度和透射率。C3-C24a-羟基酮的实例包括羟丙酮（1-羟基-2-丙 酮；化学文摘社（Chemical Abstracts Service)(CAS)登记号 116-09-6)、羟基丁酮 (acetoin) (3-羟基-2-丁酮;CAS登记号513-86-0)、2_羟基苯乙酮(CAS登记号528-24-1)、苯 偶姻(benzoin) (2羟基-2-苯基苯乙酮，CAS登记号119-53-9)、2_羟基-1-苯基-2-对-甲苯 基-乙酮(CAS登记号2431-02-9)、以及它们的组合。在一些实施方式中，C 3-C24a-羟基酮包含 苯偶姻。在〇. 2至1.5重量百分数的范围内，基于熔融共混组分的总重量，C3-C24a-羟基酮的 量可以是0.2至1重量百分数，具体地0.3至0.6重量百分数。
[0034]第二氢化嵌段共聚物的下一种类型，被称为HBC2c，是具有33至47重量百分数的聚 苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在33至47重量百 分数的范围内，基于HBC2c的重量，聚苯乙稀含量可以是34至46重量百分数，具体地35至45 重量百分数。商业可获得的HBC2c的实例是KRATON? A1536，可获得自Kraton Performance Polymers。在一些实施方式中，HBC2c具有100,000至200,000原子质量单位，具体地120,000 至180,000原子质量单位的重均分子量。
[0035]当利用为熔融共混组分中的一种时，基于熔融共混组分的总重量，以1至5重量百 分数的量使用HBC2c。在此范围内，HBC2c的量可以是1至4重量百分数，具体地1至3重量百分 数。为了得到期望的光学特性和延性特性，HBC1与HBC2c比率是2:1至15:1。在此范围内，比 率可以是3:1至15:1，具体地4:1至10:1。
[0036]第二氢化嵌段共聚物的下一种类型，被称为HBC2d，是具有20至37重量百分数的聚 苯乙烯含量以及50,000至200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁 烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在20至37重量百分数的范围内，基于HBC2d的重量，聚苯乙烯 含量可以是25至35重量百分数，具体地26至33重量百分数。在50,000至200,000的范围内， 重均分子量可以是70,000至150,000原子质量单位。商业可获得的HBC2d的实例包括 KRATON? G1650和KRATON? G1652,可获得自Kraton Performance Polymers;CALPRENE? H6120，可获得自 Dynaso 1; SEPTON? 8004，可获得自 Kuraray;来自 LCY的 SEBS 9550;以及来 自TSRC的SEBS 6150。
[0037]当利用为熔融共混组分中的一种时，基于熔融共混组分的总重量，以1至20重量百 分数的量使用HBC2d。在此范围内，HBC2d的量可以是2至10重量百分数，具体地2至6重量百 分数。为了得到期望的光学特性和延性特性，HBC1与HBC2d比率是2:1至7:1。在此范围内，比 率可以是2:1至6:1，具体地2.5:1至5:1。然而，当第一氢化嵌段共聚物的量大于或等于10重 量百分数时，HBC1与HBC2d重量比小于5:1。
[0038]第二氢化嵌段共聚物的最后一种类型，被称为HBC2e，是具有38至48重量百分数的 聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在38至48重量百分数 的范围内，基于HBC2e的重量，聚苯乙稀含量可以是38至46重量百分数，具体地39至46重量 百分数。在一些实施方式中，HBC2e具有50,000至150,000原子质量单位的重均分子量。在此 范围内，重均分子量可以是70,000至120,000原子质量单位。商业可获得的冊026的实例是 TUFTEC? H105,可获得自Asahi Kasei Elastomers。
[0039]当利用为熔融共混组分中的一种时，基于熔融共混组分的总重量，以0.5至15重量 百分数的量使用HBC2e。在此范围内，HBC2e的量可以是2至15重量百分数，具体地6至14重量 百分数。为了得到期望的光学特性和延性特性，HBC1与HBC2e比率是1.25:1至25:1。在此范 围内，比率可以是1.25:1至10:1，具体地2.5:1至5:1。
[0040]当HBC2e是熔融共混组分中的一种时，将其与0.2至0.7重量百分数的C3-C24a-羟基 酮结合使用以得到期望的雾度和透射率。在此范围内，C3-C24a-羟基酮的量可以是0.3至0.6 重量百分数。然而，当HBC2e的量是0.5重量百分数时，HBC1的量大于5重量百分数。同样， HBC1和HBC2e的总和小于46重量百分数。
[0041 ] 虽然按照每次使用一种已经将冊02&、冊0213、冊02(：、冊02(1、和冊026进行描述，将 理解的是，可以使用这些第二嵌段共聚物的两种或更多种的组合。
[0042]熔融共混组分包含0至0.5重量百分数的聚烯烃。在一些实施方式中，不包含聚烯 烃。如在本文中使用的，聚烯烃是指由&-&()烯烃组成的单体的聚合产物的聚合物。
[0043]如以上描述的，为了得到期望的雾度和透射率，HBC2b或者HBC2e的使用伴随有C3-C24a-羟基酮的使用。也可以可选地将C 3-C24a-羟基酮与HBC2a、HBC2c、或者HBC2d组合使用。 当存在时，基于熔融共混组分的总重量，以0.2至1.5重量百分数、具体地0.2至1重量百分 数、更具体地0.3至0.6重量百分数的量使用C 3-C24a-羟基酮。在一些实施方式中，C3-C24a-羟 基酮是苯偶姻。
[0044] 熔融共混组分可以可选地，进一步地包含烃树脂。如在本文中所用的，术语"烃树 月旨"是指脂肪族烃树脂、氢化脂肪族烃树脂、脂肪族/芳香族烃树脂、氢化脂肪族/芳香族烃 树脂、脂环族烃树脂、氢化脂环族树脂、脂环族/芳香族烃树脂、氢化脂环族/芳香族烃树脂、 氢化芳香族烃树脂、萜烯树脂、氢化萜烯树脂、萜烯-酚醛树脂、松香、氢化松香、松香酯、氢 化松香酯、或它们的组合。在一些实施方式中，烃树脂具有120至155 °C的软化温度 (softening point)。当存在时，基于恪融共混组分的总重量，可以以1至15重量百分数的量 使用这类树脂。可替代地，可以将烃树脂最小化或者不包含烃树脂。因此，在一些实施方式 中，熔融共混组分包含0至1重量百分数的烃树脂。在一些实施方式中，熔融共混组分不包含 烃树脂。
[0045] 熔融共混组分可以可选地，进一步地包含在热塑性塑料领域中已知的一种或多种 添加剂。例如，熔融共混组分可以可选地，进一步地包含选自以下的添加剂：稳定剂、脱模 剂、润滑剂、加工助剂、阻燃剂、滴落延缓剂(dr ip retardant )、成核剂、UV阻断剂、染料、颜 料、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂（m e t a 1 d e a c t i v a t 〇 r)、防粘剂 (antiblocking agent)、以及它们的组合。当存在时，以基本上不减损组合物的期望的透射 率、雾度、和低温多轴冲击特性的量，使用这类添加剂。基于熔融共混组分的总重量，典型地 所有添加剂的总量小于或等于5重量百分数、具体地小于或等于2重量百分数、更具体地小 于或等于1重量百分数。可以可选地，熔融共混组分不包含任何或者所有的这些添加剂。在 添加剂可以认为是聚烯烃的程度上，通过一般要求(熔融共混组分包含〇至0.5重量百分数 的聚烯烃)限制它的量。
[0046] 熔融共混组分可以可选地最小化或者不包含除了以上描述的那些以外的组分。例 如，在一些实施方式中，熔融共混组分包含0至1重量百分数的烯属不饱和橡胶。烯属不饱和 橡胶(ethylenically unsaturated rubber)包括聚丁二稀和聚异戊二稀，并且对它们的量 的贡献可以来自相应的均聚物、无规共聚物（例如，具有苯乙烯，或者具有苯乙烯和丙烯 腈）、接枝共聚物(例如，橡胶改性的聚苯乙烯，也被称为高冲击聚苯乙烯）、以及嵌段共聚物 (例如，丁二烯和苯乙烯以及异戊二烯和苯乙烯的未氢化的和部分氢化的嵌段共聚物）。在 一些实施方式中，熔融共混组分不包含烯属不饱和橡胶。
[0047]可以被最小化或者不被包含的另外的组分是均聚苯乙烯。因此，在一些实施方式 中，熔融共混组分包含0至2重量百分数、具体地0至1重量百分数的均聚苯乙烯(包括无规均 聚苯乙稀（atactic homopolystyrene)、全规均聚苯乙稀（isotactic homopolystyrene)、 间规均聚苯乙稀（syndiotactic homepolystyrene)、和它们的组合）。在一些实施方式中， 熔融共混组分不包含均聚苯乙烯。
[0048] 可以被最小化或者不被包含的另外的组分是烯基芳香族单体和共辄二烯的径向 嵌段共聚物。因此，在一些实施方式中，熔融共混组分包含〇至1重量百分数的烯基芳香族单 体和共辄二烯的径向嵌段共聚物。在一些实施方式中，熔融共混组分不包含烯基芳香族单 体和共辄二烯的径向嵌段共聚物。
[0049] 可以被最小化或者不被包含的另外的组分是具有大于200,000原子质量单位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。如在以下工作实施例中证 实的，这类三嵌段共聚物可以减损组合物的期望特性。在一些实施方式中，熔融共混组分包 含〇至1重量百分数的具有大于200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在一些实施方式中，熔融共混组分不包含具有大于200,000 原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0050] 可以被最小化或者不被包括含的另外的组分是趋向于降低透射率以及增强雾度 的填料，包括增强填料（如玻璃纤维、滑石、和云母）以及非增强填料（如二氧化硅和氧化 铝）。因此，在一些实施方式中，熔融共混组分包含0至1重量百分数的填料。在一些实施方式 中，熔融共混组分不包含填料。
[0051] 在一些实施方式中，熔融共混组分不包含聚酰胺。在一些实施方式中，熔融共混组 分不包含聚酯。
[0052]在一些实施方式中，在其中组合物用于模制食品和饮料容器的特定的实施方式 中，熔融共混组分包含0至1重量百分数的有机磷酸酯。在一些实施方式中，熔融共混组分不 包含有机磷酸酯。在一些实施方式中，熔融共混组分不包含阻燃剂。
[0053]在组合物的非常优选的实施方式中，聚(亚苯基醚)包含具有在25°C下在氯仿中测 量的0.3至0.6分升/克的特性粘度的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚）；第一氢化嵌段共聚物 具有60至75重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000至100,000原子质量单位的重均分子 量;第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2a)具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200,000 至400,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，并且第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存在;熔 融共混组分进一步地包含苯偶姻；并且熔融共混组分包含75至85重量百分数的聚（亚苯基 醚）、10至20重量百分数的第一氢化嵌段共聚物、1至5重量百分数的第二氢化嵌段共聚物、 以及0.3至0.6重量百分数的苯偶姻。
[0054]可以通过熔融共混或者熔融捏合组合物的组分制备组合物。可以使用常用设备如 螺条混合机（ribbon blender)、HENSCHEL?混合机、BANBURY?混合机、鼓形滚筒（drum tumbler)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤压机、共捏合机等进行熔融共混或者熔 融捏合。例如，可以通过在双螺杆挤出机中在270至310°C、特别是280至300°C的温度下熔融 共混组分制备本发明组合物。
[0055] 组合物可用于模制制品，特别是用于冷藏保存的容器。该容器可以是食物或者饮 料容器。并且冷藏保存的温度可以是，例如，10至_20°C。组合物的高透射率以及低雾度促进 容器内含物的识别，并且在低温下的高冲击强度降低在意外的滴落或者其他撞击的情况下 的破损。形成这类制品的合适的方法包括单层薄片和多层薄片挤出、注射模制、吹塑、薄膜 挤出、型材挤出、拉挤成型（pul trusion)、压缩模制、热成形、压缩成形、液压成形 (hydrof orming )、真空成形等。可以使用上述制品制造方法的组合。
[0056] 本发明包括至少以下的实施方式。
[0057] 实施方式1:组合物包含熔融共混组分的产物，所述组分包含：29至95.5重量百分 数的聚（亚苯基醚）；4至50重量百分数的第一氢化嵌段共聚物(HBC1)(包含具有50至75重量 百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物）；以及包含以 下各项的第二氢化嵌段共聚物(HBC2)
[0058] (HBC2a)0.5至18重量百分数的具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比存 在；
[0059] (HBC2b)2至10重量百分数的具有55至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及100,000 至190,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比存在，并 且其中熔融共混组分进一步地包含ο. 2至1.5重量百分数的C3-C24a-羟基酮；
[0060] (HBC2c)l至5重量百分数的具有33至47重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌 段共聚物以2:1至15:1的重量比存在；
[0061 ] (HBC2d)l至20重量百分数的具有20至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000 至200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚 物，其中，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在，条件是当 第一氢化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分数时，第二氢化嵌段共聚物和第一氢化嵌 段共聚物的重量比小于5:1;或者
[0062] (HBC2e)0.5至15重量百分数的具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙 烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共 聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混组分进一步地包含0.2至0.7重量百分数 的C3-C 24a-羟基酮，条件是当具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分数时，第一氢化嵌段共聚物的量大于5重 量百分数，并且条件是第一氢化嵌段共聚物以及具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的总和小于46重量百分数；
[0063]其中，熔融共混组分包含0至0.5重量百分数的聚烯烃。
[0064]实施方式2:实施方式1的组合物，表现出小于或等于20 %的相关雾度值 (correlated haze value)，大于或等于60%的透射率值，以及大于或等于20焦耳的-20°C 的多轴冲击破坏能量值(_20°C multiaxial impact energy to failure value)，其中在 3.175毫米的样品厚度下测定相关雾度和透射率。
[0065]实施方式3:实施方式1或者2的组合物，其中当第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2a) 具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子质量单位的重均分子 量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，（HBC2c)具有33至47重量 百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物，或者 (HBC2d)具有20至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子质量单位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物时，熔融共混组分进一步地 包含0.2至1.5重量百分数的C 3-C24a-羟基酮。
[0066]实施方式4:实施方式1-3中任一项的组合物，其中熔融共混组分包含75至93重量 百分数的聚(亚苯基醚）。
[0067] 实施方式5:实施方式1-4中任一项的组合物，其中第二氢化嵌段共聚物包含 (HBC2a)具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子质量单位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0068] 实施方式6:实施方式1-4中任一项的组合物，其中第二氢化嵌段共聚物包含 (HBC2b)具有55至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及100,000至190,000原子质量单位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0069] 实施方式7:实施方式1-4中任一项的组合物，其中第二氢化嵌段共聚物包含 (HBC2c)具有33至47重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯 乙烯三嵌段共聚物。
[0070] 实施方式8:实施方式1-4中任一项的组合物，其中第二氢化嵌段共聚物包含 (HBC2d)具有20至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子质量单位的重 均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0071] 实施方式9:实施方式1-4中任一项的组合物，其中第二氢化嵌段共聚物包含 (HBC2e)具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三 嵌段共聚物。
[0072] 实施方式10:实施方式1-9中任一项的组合物，其中第一氢化嵌段共聚物具有50， 000至200,000原子质量单位的重均分子量。
[0073] 实施方式11:实施方式1-9中任一项的组合物，其中第一氢化嵌段共聚物包含10至 20重量百分数的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物(具有50至75重量百分 数的聚苯乙烯含量），并且具有50,000至100,000原子质量单位的重均分子量。
[0074]实施方式12:实施方式1-11中任一项的组合物，其中熔融共混组分包含0至1重量 百分数的烯属不饱和橡胶。
[0075]实施方式13:实施方式1-12中任一项的组合物，其中熔融共混组分包含0至2重量 百分数的均聚苯乙烯。
[0076] 实施方式14:实施方式1-13中任一项的组合物，其中熔融共混组分包含0至1重量 百分数的烯基芳香族单体和共辄二烯的径向嵌段共聚物。
[0077] 实施方式15:实施方式1-14中任一项的组合物，其中熔融共混组分包含0至1重量 百分数的具有大于200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯 乙烯三嵌段共聚物。
[0078] 实施方式16:实施方式1-15中任一项的组合物，其中熔融共混组分包含0至1重量 百分数的包含以下各项的烃树脂:脂肪族烃树脂、氢化脂肪族烃树脂、脂肪族/芳香族烃树 月旨、氢化脂肪族/芳香族烃树脂、脂环族烃树脂、氢化脂环族树脂、脂环族/芳香族烃树脂、氢 化脂环族/芳香族烃树脂、氢化芳香族烃树脂、萜烯树脂、氢化萜烯树脂、萜烯-酚醛树脂 (terpene-phenol resin)、松香、氢化松香、松香酯、氢化松香酯、或它们的组合。
[0079] 实施方式17:实施方式1-17中任一项的组合物，其中熔融共混组分包含0至1重量 百分数的有机磷酸酯。
[0080] 实施方式18:实施方式1的组合物，其中聚（亚苯基醚)包含具有在25 °C下在氯仿中 测量的0.3至0.6分升/克的特性粘度的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚）；其中第一氢化嵌段 共聚物具有60至75重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000至100,000原子质量单位的重均 分子量；其中第二氢化嵌段共聚物包含具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯 三嵌段共聚物，并且第一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存 在;其中熔融共混组分进一步地包含苯偶姻(benzoin);并且其中熔融共混组分包含75至85 重量百分数的聚（亚苯基醚）、10至20重量百分数的第一氢化嵌段共聚物、1至5重量百分数 的第二氢化嵌段共聚物、以及〇. 3至0.6重量百分数的苯偶姻。
[0081] 实施方式18a:包含熔融共混组分的产物的组合物，所述组分包含：75至85重量百 分数的具有在25°C下在氯仿中测量的0.3至0.6分升/克的特性粘度的聚(2，6_二甲基-1，4_ 亚苯基醚）；10至20重量百分数的具有60至75重量百分数的聚苯乙烯含量以及50，000至 100,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物； 1至5重量百分数的具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子质 量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中第 一氢化嵌段共聚物和第二氢化嵌段共聚物以5:1至14:1的重量比存在；以及0.3至6重量百 分数的苯偶姻。
[0082 ]实施方式19:包含实施方式1 -18和18a中任一项的组合物的制品，
[0083]实施方式20:实施方式19的制品，其中制品是用于冷藏保存的容器。
[0084] 在本文中公开的所有范围包括端点，并且端点可独立地彼此结合。在本文中公开 的每个范围构成位于公开范围内的任一点或者子范围的公开。
[0085] 通过以下非限制性的实施例进一步地说明本发明。
[0086]材料与方法
[0087] 表1总结了用于以下描述的工作实施例中的材料。
[0088] 表 1
[0089]
[0090]
[0091] 以每分钟300转数以及约19千克/小时的通量运行，在具有30毫米直径的螺杆的双 螺杆挤出机上混合组合物。在添加至挤出机的进料喉之前，将所有组分干燥共混。以从进料 喉至冲模(die)240/270/290/290/290/290°C的温度区，运行挤出机。在用于注射模制之前， 将挤出物水冷却，造粒，并且在l〇〇°C下在真空烘箱中干燥两小时。
[0092] 使用在316°C(600°F)在5.08厘米/秒（2英寸/秒）的注射速度的筒体设定点，在 120T Van Dorn模制机上将测试样品注射模制。
[0093] 根据ASTM协议测定特性。具体地，根据ASTM D 256-10在23°C下使用2焦耳的摆锤 能量测定缺口悬臂梁冲击强度值（用焦耳/米为单位表示）；将每种组合物5个样品的值平 均。在23°(：和-20°(：下根据45了103763-10使用3.3米/秒的测试速度以及3.175毫米的样品 厚度测定多轴冲击破坏能量值(multiaxial impact energy to failure value)(用焦耳 为单位表示）；将每种组合物5-10个样品的值平均。根据ASTM D648-07使用1.82兆帕的负载 以及3.175毫米的样品厚度测定热变形温度值(用摄氏度表示）；将每种组合物3个样品的值 平均。根据ASTM D1238-10在300°C和5千克负载下测定熔体体积流动速率值（用立方厘米/ 十分钟表示）；将每种组合物一个样品的五次测量平均化。
[0094] 在3 · 175毫米（0 · 125英寸）厚的ASTM Dynatup盘上测定并且在Gretag Macbeth Color-Eye? 7000A分光光度计上测量，相关雾度值(correlated haze value)(用百分数为 单位表示）、透射率值(用百分数为单位表示）、以及黄度指数值(无单位）。对于1931CIE XYZ 颜色空间，透射率值对应于Y三色值(tri-stimulus value)。
[0095] 实施例1-3,比较实施例1-3
[0096] 这些实施例举例说明了苯偶姻浓度的变化以及存在和不存在第一氢化嵌段共聚 物(通常是HBC1，特别是S(EB)S H1043)和类型(e)的第二氢化嵌段共聚物(通常是HBC2e，特 别是S(EB)S H1051)的组合。在表2中总结了结果，其中"HBC1:HBC2"是第一氢化嵌段共聚物 与第二氢化嵌段共聚物的重量比。该结果示出了，缺少HBC1和HBC2的比较实施例1-3各自是 低温冲击强度不足的，表现出低于20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值。比较实施例1也 是透射率不足的，表现出小于60%的值。包含苯偶姻、HBC1和HBC2e的实施例1和2,表现出期 望的组合(不大于20%的相关雾度值、至少60%的透射率值、以及至少20焦耳的-20°C的多 轴冲击破坏能量值）。实施例3符合相关雾度以及-20 °C的多轴冲击破坏能量的标准，并且极 其接近于符合透射率的标准(59.5 %相对于60 % )。
[0097] 表 2
[0098]
[0099] 实施例4-8,比较实施例4
[0100] 这些实施例举例说明了具有三种不同的冲击改性剂的苯偶姻浓度的影响。在表3 中，"n/a"是指由于23 °C的多轴冲击破坏能量的低值，未测量出-20 °C的多轴冲击破坏能量。 总结于表3中的结果示出了，比较实施例4(具有12重量百分数的HBC2e S(EB)S H1051以及 0.8重量百分数的苯偶姻的组合)表现出小于20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值。剩余 的组成（compos it ion)，实施例4-8,各自表现出了期望的组合(不大于20 %的雾度值，至少 60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值）。
[0101] 表3
[0102]
[0103]
[0104] 实施例9和10,比较实施例5
[0105]这些实施例举例说明了S(EB)S H1043含量的影响。总结于表4中的结果示出了，比 较实施例5(没有HBC1)表现出高水平的雾度以及低水平的透射率。相反，实施例9和10(分别 地具有5和10重量百分数的HBC1S(EB)S H1043)，表现出了期望的组合(不大于20%的相关 雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值）。
[0106] 表4
[0107]
[0108] 头施例11-卻，比敉头施例6和Y
[0109] 这些实施例举例说明了改变HBC1和HBC2e的含量和比例的影响。应指出，实施例11 和12是重复的，如同实施例13和14、实施例16和16、以及实施例17和18。总结于表5的结果示 出了，通过其中HBC1和HBC2e含量的总和是至少6%、以及HBC1与HBC2e的重量比是0.05:1至 0.8:1的组合物表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾度值、至少60%的透射率值、以 及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值）。重复的实施例13和14接近于制剂空间的边 缘(the edge of the formulation space)，因为实施例14符合所有的特性标准，但是实施 例13在-20 °C的多轴破坏能量方面是轻微不足的。
[0110] 表5
[0111]
[0112] 表5(继续）
[0113]
[0114] 表5 (继续）
[0115]
[0116]
[0117] 实施例21和22,比较实施例8-10
[0118] 这些实施例举例说明了 HBC1含量以及HBC1与HBC2e重量比的影响。实施例22与实 施例4是相同的。总结于表6中的结果示出了，通过其中HBC1与HBC2e重量比大于1.1:1、以及 HBC1与HBC2e量的总和小于46重量百分数的组合物表现出了期望的组合(不大于20%的相 关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值）。
[0119] 表6
[0120]
[0121] 实施例23和24,比较实施例11-14
[0122] 这些实施例举例说明了聚（亚苯基醚)特性粘度、HBC1含量、HBC2d含量、和HBC1与 HBC2d比率的影响。总结于表6中的结果示出了，通过其中HBC1与HBC2的重量比大于1.9:1的 组合物表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20 焦耳的-20Γ的多轴冲击破坏能量值）。较低的重量比与不期望的雾度和透射率值相关联 (比较实施例11-14)。聚（亚苯基醚)特性粘度从0.40至0.46分升/克的变化，对于光学特性 和延性特性具有较小影响（比较实施例11和12)。
[0123] 表7
[0124]
[0125] 实施例25-27，比较实施例15和16
[0126] 这些实施例进一步地举例说明了 HBC1含量、HBC2d含量、和HBCl:HBC2d比率的影 响。总结于表8中的结果示出了，通过其中HBC1与HBC2d的重量比大于1.25:1且小于10:1的 组合物表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20 焦耳的-20 °C的多轴冲击破坏能量值）。较高的重量比与不适宜的低温冲击强度相关联(比 较实施例16)，并且较低的重量比与不期望的雾度和透射率值相关联(比较实施例15)。
[0127] 表8
[0128]
[0130] 实施例28,比较实施例17-21
[0131] 这些实施例举例说明了 HBC1含量、HBC2d含量、以及HBC1与HBC2d比率的影响。总结 于表9中的结果示出了，通过其中HBC1与HBC2d的重量比大于1.9:1且小于5:1的组合物表现 出了期望的组合(不大于20%的相关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20 °(:的多轴冲击破坏能量值）。
[0132] 表9
[0133]
[0134] 实施例29-31，比较实施例22和23
[0135] 这些实施例进一步地举例说明了 HBC1含量、HBC2d含量、以及HBC1与HBC2d比率的 影响。总结于表10中的结果示出了，通过其中HBC1与HBC2d的重量比大于1.25:1且小于10:1 的组合物表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少 20焦耳的_20°C的多轴冲击破坏能量值）。较低的重量比与不期望的雾度和透射率值相关联 (比较实施例22)。较高的重量比与不适宜的低温冲击强度相关联(比较实施例24)。
[0136] 表1〇
[0137]
[0139] 比较实施例24-28
[0140]这些实施例举例说明了具有大于200,000原子质量单位的重均分子量的氢化聚苯 乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯（即，超出HBC2范围的氢化嵌段共聚物）的影响。总结于表11 中的结果示出了，没有一个样品表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾度值，至少60% 的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值）。
[0141] 表11
[0142]
[0143] 实施例32-39,比较实施例29-31
[0144] 这些实施例举例说明了 HBC1含量、HBC2a含量、以及HBC1与HBC2a重量比的影响。实 施例32和33是重复的，如同比较实施例30和31。总结于表12中的结果示出了，通过其中HBC1 与HBC2a重量比大于0.7:1且小于20:1的组合物表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾 度值，至少60 %的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值）。较高的比率 与不适宜的低温冲击强度相关联（比较实施例29)。较低的重量比与升高的雾度值相关联 (比较实施例30和31)。
[0145] 表12
[0146]
[0147] 表12(继续）
[0148]
[0149] 实施例40-45,比较实施例32-36
[0150] 这些实施例举例说明了 HBC1含量、HBC2c含量、以及HBC1与HBC2c重量比的影响。比 较实施例33和34是重复的。总结于表13中的结果示出了，通过其中HBC2c含量小于7重量百 分数、以及HBC1与HBC2c比率小于20:1的组合物表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾 度值，至少60 %的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值hHBCl与 HBC2c比率20:1与不适宜的低温冲击强度相关联（比较实施例33)。并且HBC2c含量为7重量 百分数与升高的雾度和不适宜的透射率相关联(比较实施例34-37)。
[0151] 表13
[0152]
[0156] 实施例46-50,比较实施例38
[0157] 这些实施例举例说明了HBC2d含量和HBC2a含量的影响。总结于表14中的结果示出 了，对于HBC2d S(EB)S G1650,对于12至20重量百分数的HBC2d含量的所有样品，表现出了 期望的组合(不大于20%的相关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的 多轴冲击破坏能量值）。对于HBC2a S(EBS)S A1535,具有小于20重量百分数的HBC2a含量的 样品表现出了期望的组合(不大于20%的相关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦 耳的-20 °C的多轴冲击破坏能量值），超过20重量百分数的HBC2a含量的样品雾度升高（比较 实施例38)。
[0158] 表14
[0159]
[0160] 实施例51-60,比较实施例39-41
[0161] 这些实施例举例说明了HBC2类型的影响。结果总结于表15中。实施例52是实施例 10的重复。实施例56与实施例24相同。比较实施例39是Balfour的美国专利申请公开号US 2012/0308753A1的发明的说明。其使用与具有不饱和橡胶(聚丁二烯)的径向嵌段共聚物结 合的HBC1S(EB)S H1043。结果示出了（1)比较实施例39(说明性的现有技术)是低温延展性 不足的；（2)使用高分子量的S(EB)S G1651的比较实施例41表现出了高水平的雾度；（3)使 用10重量百分数的HBC含量以及5:1的HBC1与HBC2d(S(EB)S G1652)比率的比较实施例40是 低温延展性不足的；以及(4)使用在2.5:1的冊(：1与冊02(1比率下的冊026 3化8)3!11051、 HBC2a S(EBS)S A1535、以及HBC2d S(EB)S 1652的实施例51-60,表现出了期望的组合（不 大于20%的相关雾度值，至少60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能 量值）。
[0162] 表15
[0163]
[0166]
[0169] 实施例61，比较实施例42-46
[0170] 这些实施例举例说明了 HBC1含量、HBC2b含量、以及HBC1与HBC2b的重量比的影响。 结果示出了，具有HBC1与HBC2b重量比5:1或更大的比较实施例42-45各自在透射率和-201€ 多轴冲击破坏能量方面的一种或者两者中是不足的。具有HBCl:HBC2b重量比为3.8:1但是 没有C3-C 24a-羟基酮（苯偶姻）的比较实施例46透射率是不足的。具有苯偶姻以及HBC1: HBC2b重量比为3.8:1的实施例61表现出了期望的组合（不大于20%的相关雾度值，至少 60%的透射率值，以及至少20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值）。
[0171] 表16
[0172]
【主权项】
1. 一种包含熔融共混组分的产物的组合物，所述组分包含： 29至95.5重量百分数的聚（亚苯基醚）； 4至50重量百分数的第一氢化嵌段共聚物(HBCl)，包含具有50至75重量百分数的聚苯 乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物；以及 第二氢化嵌段(HBC2)共聚物，包含 (HBC2a)0.5至18重量百分数的具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200,000至 400,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段 共聚物，其中，所述第一氢化嵌段共聚物和所述第二氢化嵌段共聚物以1:1至15:1的重量比 存在； (HBC2b)2至10重量百分数的具有55至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及100,000至 190,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段 共聚物，其中，所述第一氢化嵌段共聚物和所述第二氢化嵌段共聚物以2:1至4:1的重量比 存在，并且其中熔融共混组分进一步地包含0.2至1.5重量百分数的C 3-C24Ci-羟基酮； (HBC2c)l至5重量百分数的具有33至47重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚（乙 烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，所述第二氢化嵌段共聚物和所述第一氢 化嵌段共聚物以2:1至15:1的重量比存在； (HBC2d)l至20重量百分数的具有20至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000至 200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物， 其中，所述第二氢化嵌段共聚物和所述第一氢化嵌段共聚物以2:1至7:1的重量比存在;条 件是当所述第一氢化嵌段共聚物的量大于或等于10重量百分数时，所述第二氢化嵌段共聚 物和所述第一氢化嵌段共聚物的重量比小于5:1;或者 (HBC2e)0.5至15重量百分数的具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的聚苯乙烯-聚 (乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其中，所述第一氢化嵌段共聚物和所述第二氢化嵌 段共聚物以1.25:1至25:1的重量比存在，其中熔融共混组分进一步地包含0.2至0.7重量百 分数的C 3-C24Ct-羟基酮，条件是当具有38至48重量百分数的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的量是0.5重量百分数时，所述第一氢化嵌段共聚 物的量大于5重量百分数，并且条件是所述第一氢化嵌段共聚物和具有38至48重量百分数 的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的总和小于46重 量百分数； 其中，所述熔融共混组分包含〇至0.5重量百分数的聚烯烃。2. 根据权利要求1所述的组合物，表现出小于或等于20%的相关雾度值、大于或等于 60%的透射率值、以及大于或等于20焦耳的-20°C的多轴冲击破坏能量值，其中在3.175毫 米的样品厚度下测定相关雾度和透射率。3. 根据权利要求1所述的组合物，其中，当所述第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2a)具有 50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子质量单位的重均分子量的 所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，（HBC2c)具有33至47重量 百分数的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物， 或者(HBC2d)具有20至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子质量单位 的重均分子量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物时，所述熔融共混 组分进一步地包含0.2至1.5重量百分数的C3-C24Ci-羟基酮。4. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述熔融共混组分包含75至93重量百分数的所 述聚(亚苯基醚）。5. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2a)具有50 至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200,000至400,000原子质量单位的重均分子量的所 述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。6. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2b)具有55 至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及100,000至190,000原子质量单位的重均分子量的所 述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。7. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2c)具有33 至47重量百分数的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌 段共聚物。8. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2d)具有20 至37重量百分数的聚苯乙烯含量以及50,000至200,000原子质量单位的重均分子量的所述 聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。9. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第二氢化嵌段共聚物包含(HBC2e)具有38 至48重量百分数的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯）-聚苯乙烯三嵌段共聚 物。10. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述第一氢化嵌段共聚物具有50， 000至200,000原子质量单位的重均分子量。11. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述第一氢化嵌段共聚物包含10 至20重量百分数的具有50至75重量百分数的聚苯乙烯含量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁 烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，以及具有50，000至100，000原子质量单位的重均分子量。12. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述熔融共混组分包含0至1重量 百分数的烯属不饱和橡胶。13. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述熔融共混组分包含0至2重量 百分数的均聚苯乙烯。14. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述熔融共混组分包含0至1重量 百分数的烯基芳香族单体和共辄二烯的径向嵌段共聚物。15. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述熔融共混组分包含0至1重量 百分数的具有大于200,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯)_聚苯 乙烯三嵌段共聚物。16. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述熔融共混组分包含0至1重量 百分数的包含以下各项的烃树脂:脂肪族烃树脂、氢化脂肪族烃树脂、脂肪族/芳香族烃树 月旨、氢化脂肪族/芳香族烃树脂、脂环族烃树脂、氢化脂环族树脂、脂环族/芳香族烃树脂、氢 化脂环族/芳香族烃树脂、氢化芳香族烃树脂、萜烯树脂、氢化萜烯树脂、萜烯-酚醛树脂、松 香、氢化松香、松香酯、氢化松香酯、或它们的组合。17. 根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中，所述熔融共混组分包含0至1重量 百分数的有机磷酸酯。18. 根据权利要求1所述的组合物， 其中所述聚(亚苯基醚)包含具有在25 °C下在氯仿中测量的0.3至0.6分升/克的特性粘 度的聚(2,6-二甲基-1，4-亚苯基醚）； 其中所述第一氢化嵌段共聚物具有50,000至100,000原子质量单位的重均分子量； 其中所述第二氢化嵌段共聚物包含具有50至65重量百分数的聚苯乙烯含量以及200， 000至400,000原子质量单位的重均分子量的所述聚苯乙烯-聚（乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯 乙烯三嵌段共聚物，并且所述第一氢化嵌段共聚物和所述第二氢化嵌段共聚物以5:1至14: 1的重量比存在； 其中所述熔融共混组分进一步地包含苯偶姻;并且 其中所述熔融共混组分包含 75至85重量百分数的所述聚(亚苯基醚）， 10至20重量百分数的所述第一氢化嵌段共聚物， 1至5重量百分数的所述第二氢化嵌段共聚物，以及 0.3至0.6重量百分数的所述苯偶姻。19. 一种包含权利要求1-9中任一项所述的组合物的制品。20. 根据权利要求19所述的制品，其中，所述制品是用于冷藏保存的容器。
【文档编号】C08K5/07GK105916939SQ201480073609
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2014年12月16日
【发明人】克里斯托弗·齐格勒, 金·G·鲍尔弗, 马克·维克托·文登
【申请人】沙特基础工业全球技术有限公司