包含酞菁结构的聚合物、制备聚合物的方法、颜料组合物、颜料分散体和调色剂的制作方法

包含酞菁结构的聚合物、制备聚合物的方法、颜料组合物、颜料分散体和调色剂的制作方法
【专利摘要】提供包含酞菁结构的聚合物、制备聚合物的方法、颜料组合物、颜料分散体和调色剂。一种包含具有酞菁结构的单元的聚合物，所述聚合物具有高的分散颜料的能力。颜料组合物、颜料分散体和调色剂均具有高着色力。
【专利说明】
包含駄菁结构的聚合物、制备聚合物的方法、颜料组合物、颜 料分散体和调色剂
技术领域
[0001] 本公开内容设及包含献菁结构的聚合物、制备所述聚合物的方法、包含所述聚合 物的颜料组合物、包含所述颜料组合物的颜料分散体和包含所述颜料组合物的调色剂。
【背景技术】
[0002] 已经普遍使用侧链状聚合物(pendant-1化e polymer)生产高阶官能高分子化合 物化igh-order化nctional polymer)。侧链状聚合物是通过向所述聚合物的骨架中引入 作为侧基的低分子量化合物而生产，并同时具有低分子量化合物的功能和聚合物的功能。 从工程的角度考虑，包含着色物质作为侧基的聚合物是极其有用的，因为它们能使着色物 质易于成型和加工，运是要生产的聚合物的优点。
[0003] 特别地，已经提出包含献菁结构作为侧基的各种官能聚合物，因为运样的聚合物 允许利用献菁的光谱特性。例如，日本专利公开号07-324170提出利用运样的官能聚合物作 为光记录介质。此外，在La化ing Wang等，Polym. Chem. 2014，第5卷，第8期，PP. 2872-2879， The Royal Society of Qiemishy,United Kingdom中报道了利用运样的官能聚合物作为 用于光动力治疗(photodynamic therapy)的着色物质的实例。国际公开号2009/157536提 出利用运样的官能聚合物作为着色剂或颜料分散体的实例。
[0004] 其中利用侧链状聚合物作为颜料分散体的实例受到关注。通常，具有小直径的颜 料颗粒在介质如有机溶剂、烙融树脂等中不太可能分散至足够的程度，因为强大的凝聚力 很可能在颜料颗粒之间作用。如果颜料的分散性低且颜料的颗粒凝聚，那么着色力可能降 低。
[0005] 相应地，已经提出了一种技术，其中组合使用分散剂与颜料用于分散所述颜料，W 提高颜料的分散性。特别是，已经提出各种分散剂W提高调色剂颗粒中颜料的分散性。
[0006] 例如，日本专利公开号2012-067285公开了一种分散偶氮颜料的技术，其中包含偶 氮骨架结构的化合物与粘结剂树脂和颜料组合使用，W产生具有良好的色调的调色剂。
[0007] 日本专利公开号03-113462公开了一种技术，其中使用包含苯乙締横酸钢单元的 聚合物作为分散剂，W提高献菁颜料在青色调色剂中的分散性。
[000引日本专利公开号06-148927公开了一种调色剂，其包含由苯乙締单体和丙締酸酸 醋单体(或者甲基丙締酸酸醋单体)构成的共聚物，W提高炭黑在黑色调色剂中的分散性。
[0009]日本专利公开号07-324170和国际公开号2009/157536描述了 一种方法，其中合成 包含献菁结构的可聚合单体，随后聚合W形成侧链状聚合物。然而，由于献菁骨架的溶解度 低，在运种方法中，有必要向所述献菁骨架中包含的异吗I噪嘟的芳环中引入可溶性取代基 如长链烷基或烷氧基，W增强反应性。此外，为了将献菁结构在一个位点处键合到聚合物链 上，有必要合成在一个位点处包含作为反应性取代基的氨基的献菁，并且有必要使用柱色 谱法等进行分离纯化。因此，在该方法中，反应产率很可能是低的，并且当作为混合物使用 时，可能产生作为副产物的其中献菁结构在多个位点处键合到聚合物链的化合物。
[0010] 在Laibing Wang等，Polym.化em. 2014，第5卷，第8期，PP . 2872-2879描述的方法 中，出于相同的原因，也有必要向献菁骨架中包含的异二氨吗I噪环中引入长链烷氧基可溶 性取代基。
[0011] 在日本专利公开号03-113462和06-148927中描述的方法中，有必要增加使用的分 散剂的量，W实现一定程度的颜料分散性。因此，取决于颜料的应用，存在过量的分散剂可 能影响产物性能的风险。
[0012] 日本专利公开号2012-067285描述的方法，其中使用包含偶氮骨架结构的化合物 作为颜料分散剂，从而能够生产能够将各种颜料的分散性提高到可接受的水平的化合物。 然而，已经期望具有更高的提高颜料分散性的能力的颜料分散剂，W满足最近对改进输出 图像的质量的需求。
[001引发明概述
[0014] 本公开内容提供了一种包含具有献菁结构的单元的新聚合物，所述聚合物具有高 的分散颜料的能力。本公开内容还提供具有高的着色力的颜料组合物、颜料分散体和调色 剂。
[0015] 具体地，本公开内容的第一方面设及包含由W下通式（1)和(2)的任一个表示的单 元的聚合物。
[001 d
123456 在通式(1)中， 2
[001引化表示氨原子或烷基； 3 R2至R4各自独立地表示氨原子或具有1至4个碳原子的烷基； 4 A表示氧原子或NH基团； 5 L表示亚烷基;和 6 M表示二价金属、Si)(2基团或AlX基团，其中X表示面素原子或ORs基团，Rs是氨原子、 烷基、芳基或芳烷基。
[0023]
[0024] 在通式(2)中，R适R4、A和L分别与通式（I)中的Ri至R4、A和L表示相同的基团。
[0025] 本公开内容的第二方面设及一种生产上述聚合物的方法。
[0026] 本公开内容的第=方面设及包含上述聚合物和颜料的颜料组合物。
[0027] 本公开内容的第四方面设及包含上述颜料组合物和非水溶性溶剂的颜料分散体。 [00%]本公开内容的第五方面设及一种包含调色剂颗粒的调色剂，所述调色剂颗粒各自 包含粘结剂树脂和着色剂，所述着色剂是上述的颜料组合物。
[0029] 从W下示例性实施方式参照附图，本公开内容的进一步的特征将变得显而易见。
【附图说明】
[0030] 图1示出了根据本公开的一个实施方式的聚合物(44)的I3C NMR光谱(CDCb，室溫， 150MHz)。
[0031] 图2示出了根据本公开的一个实施方式的聚合物（16)的I3C NMR光谱(CDCb，室溫， 150MHz)。
[0032] 图3示出了根据本公开的一个实施方式的聚合物(47)的I3C NMR光谱(CDCb，室溫， 150MHz)。
[0033] 图4示出了根据本公开的一个实施方式的聚合物(32)的I3C NMR光谱(CDCb，室溫， 150MHz)。
【具体实施方式】
[0034] W下详细描述本公开内容的一个实施方式。
[0035] 根据本公开内容的实施方式的聚合物包含由W下通式（1)和(2)的任一个表示的 单元。
[0036]
[0037] 在通式（I)中，
[0038] 化表示氨原子或烷基；
[0039] R2至R4各自独立地表示氨原子或具有1至4个碳原子的烷基；
[0040] A表示氧原子或NH基团；
[0041 ] L表示亚烷基;和
[0042] M表示二价金属、Si)(2基团或AlX基团，其中X表示面素原子或ORs基团，Rs是氨原子、 烷基、芳基或芳烷基。
[0043]
[0044] 在通式(2)中，R适R4、A和L分别与通式（1)中的Ri至R4、A和L表示相同的基团。
[0045] 在下文中，由通式（1)和（2)的任一个表示的单元的献菁部分称为"献菁结构"，而 不包含献菁结构的单元的聚合物链部分称为"骨架部分"。
[0046] W下描述根据本实施方式的聚合物。
[0047] 根据本实施方式的聚合物由对颜料具有高亲和性的在由通式（1)和(2)的任一个 表示的单元中包含的献菁结构和对非水溶性溶剂具有高亲和性的骨架部分构成。
[0048] W下详细描述献菁结构。
[0049] 可W用作通式（1)和(2)中的Ri的烷基的实例包括，但不限于，直链、支链或环状烧 基，如甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、异丙基、异下基、仲下基、叔下基和环己 基。
[0050] 通式（1)和(2)中的Ri可W选自上述官能团和氨原子。从构成所述单元的可聚合单 体的聚合性的观点考虑，通式(1)和(2)中的Ri可W是氨原子或甲基。
[0051] 可W用作通式（1)和（2)中的R2至R4的具有1至4个碳原子的烷基的实例包括，但不 限于，直链或支链烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下基和叔下基。
[0052] 通式（1)和(2)中的R2至R4可W选自上述官能团和氨原子。从易于制备的观点考虑， 通式（1)和（2)中的R2至R4可W全部是相同的取代基。特别地，从对颜料的亲和性的观点考 虑，R2至R4可W全部是氨原子。
[0053] 通式（1)和(2)中的A为氧原子或NH基团。从原料的可得性的观点考虑，通式（1)和 (2)中的A可W是氧原子。
[0054] 可W用作通式（1)和（2)中的L的亚烷基的实例包括，但不限于，直链、支链或环状 亚烷基如亚甲基、亚乙基、S亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基和1,4-环己烧二亚甲基。
[0055] 通式（1)和(2)中的L可W选自上述官能团。从与邻苯二甲腊的反应性的观点出发， 通式（1)和(2)中的L优选为具有1至3个碳原子的亚烷基，更优选具有2或3个碳原子的亚烧 基，并且特别优选亚乙基，运将在W下说明。
[0化6] 可W在通式（1)中用作M的二价金属的实例包括，但不限于，Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、 Rh、Pd、Pt、Mn、Mg、Ti、BeXa、Ba、Cd、Hg、PWRSn。
[0057] 可W用作在通式（I)中的M的SiX和AlX中包含的X表示面素原子如氣原子、氯原子、 漠原子或舰原子或ORs基团。
[0058] 可W用作在通式（1)中ORs基团中包含的Rs的烷基的实例包括，但不限于，直链、支 链或环状烷基，如甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、异丙基、异下基、仲下基、叔 下基和环己基。
[0059] 可W用作在通式（1)中ORs基团中包含的Rs的芳基的实例包括，但不限于，苯基、1- 糞基、2-糞基、4-哇嘟基或8-哇嘟基。
[0060] 可W用作在通式（1)中ORs基团中包含的Rs的芳烷基的实例包括，但不限于，苄基和 苯乙基。
[0061] 通式（1)中的M可W选自上述取代基。从对颜料的亲和性的角度考虑，通式（1)中的 M可W是化、化、Co、Ni或化。从易于制备的角度考虑，通式（1)中的M可W是化。
[0062] 在由通式（1)和(2)的任一个表示的单元中，献菁结构在一个位点处经由酸键键合 到聚合物骨架上。酸键可位于献菁结构的Q-位或e-位处。从与邻苯二甲腊的反应性的观点 出发，献菁结构可W在献菁结构的e位处经由酸键键合到聚合物骨架，运将在W下描述。
[0063] 从对颜料的亲和性和易于制备的角度考虑，由通式（1)和(2)的任一个表示的合适 的单元是由通式(4)表示的单元。
[0064]
[0065] 在通式(4)中，Ri表示氨原子或烷基。
[0066] W下对聚合物的骨架部分进行说明。请注意，本文所用的术语"骨架部分"指的是 根据实施方式的聚合物的一部分，其不是献菁骨架，即，具体地，从聚合物骨架延伸到通式 (1)和(2)中的连接基团L的聚合物的部分。骨架部分的分子量可W指其中氨原子键合至氧 原子的骨架部分的分子量。
[0067] 骨架部分可W包括由W下通式(3)表示的单元。
[006引
[0069] 仕巧巧甲，Ks巧不氨原子或烷基；和R?表不苯基、含取代基的苯基、簇基、烷氧基 幾基和簇酷胺基。
[0070] 可W用作通式(3)中的Rs的烷基的实例包括，但不限于，直链、支链或环状烷基，如 甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、异丙基、异下基、仲下基、叔下基和环己基。
[0071] 通式（3)中的Rs可W选自上述官能团。从构成所述单元的可聚合单体的聚合性的 角度考虑，通式(3)中的Rs可W是氨原子或甲基。
[0072] 可W用作通式（3)中的R7的烷氧基幾基[-C(=0)-0R]的实例包括，但不限于，直 链、支链或环状烷氧基幾基如甲氧基幾基、乙氧基幾基、正丙氧基幾基、异丙氧基幾基、正了 氧基幾基、异下氧基幾基、仲下氧基幾基、叔下氧基幾基、辛氧基幾基、壬氧基幾基、癸氧基 幾基、^--碳氧基幾基、十二碳氧基幾基、十六碳氧基幾基、十八碳氧基幾基、二十碳氧基幾 基、二十二碳氧基幾基（docosoxycarbonyl group)、2-乙基己氧基幾基、苯氧基幾基、2-美圣 基乙氧基幾基、2-径基丙氧基幾基、4-径基下氧基幾基和[4-巧圣甲基)环己基]甲氧基幾基。
[0073] 可W用作通式(3)中的R7的簇酷胺基团中包含的氨原子(其键合至氮原子)可W被 取代基(-(X=O)-NHR或-C(=0)-NRR)代替。运种含取代基的簇酷胺基的实例包括，但不限 于，直链或支链的酷胺基团如N-甲基酷胺基、N，N-二甲基酷胺基、N-乙基酷胺基、N，N-二乙 基酷胺基、N-异丙基酷胺基、N，N-二异丙基酷胺基、N-正下基酷胺基、N，N-二正下基酷胺基， N-二异下基酷胺基、N，N-二异下基酷胺基、N-仲下基酷胺基、N，N-二仲下酷胺基、N-叔下基 酷胺基、N-辛基酷胺基、N，N-二辛基氨基、N-壬基酷胺基、N，N-二壬基酷胺基、N-癸基酷胺 基、N，N-二癸基酷胺基 ,N-二^^一烷基酷胺基、N，N-二^^一烷基酷胺基、N-十二烷基酷胺基、 N，N-二十二烷基酷胺基、N-十六烷基酷胺基、N-十八烷基酷胺基、N-苯基酷胺基、N-(2-乙基 己基)酷胺基、N，N-二(2-乙基己基)酷胺基和N-(2-^乙基)酷胺基。
[0074] 当通式(3)中的R7表示苯基时，该苯基可W包括取代基。可W使用任何不降低构成 所述单元的可聚合单体的聚合性，或者不显著降低包含献菁结构的上述聚合物的溶解性的 取代基。可W在苯基中包含的取代基的实例包括烷氧基，如甲氧基和乙氧基;氨基如N-甲基 氨基和N，N-二甲基氨基;酷基如乙酷基;和面素原子如氣原子和氯原子。
[0075] 通式（3)中的R7可W选自上述官能团。从包含献菁结构的聚合物在介质中的分散 性和相容性的角度考虑，通式(3)中的R7可W包含选自苯基或烷氧基幾基的至少一个。
[0076] 通过改变由通式(3)表示的单元的比例可W控制骨架部分对分散介质的亲和性。 在使用非极性溶剂如苯乙締作为分散介质的情况下，从骨架部分对分散介质的亲和性的角 度考虑，可W增加由其中R7为苯基的通式(3)表示的单元的比例。在使用具有一定程度的极 性的溶剂如丙締酸醋作为分散介质的情况下，从骨架部分对分散介质的亲和性的角度考 虑，可W增加由其中R7为簇基、烷氧基幾基或簇酷胺基的通式(3)表示的单元的比例。
[0077] 骨架部分的分子量优选为500至200，000。设置骨架部分的分子量为500 W上，可W 进一步提高颜料的分散性。设置骨架部分的分子量为200,000?下，可W进一步提高骨架部 分对非水溶性溶剂的亲和性。从易于生产的角度考虑，骨架部分的数均分子量更优选为2， 000至50,000。
[0078] 如在PCT日文翻译专利公开号2003-531001中公开的，已知其中将支链脂族链在分 子末端引入到聚氧化締幾基分散剂中，W提高分散性的方法。也可W通过使用原子转移自 由基聚合(ATRP)等合成遥爪骨架部分(telechelic bac化one pad),将支链脂族链引入根 据实施方式的聚合物骨架部分的末端。
[0079] 聚合物中包含的献菁结构可W在该聚合物中无规地分布（intersperse)。或者，聚 合物可W仅在聚合物的一个末端包含一个献菁结构。在另一种情况下，献菁结构可W不均 匀地分散在聚合物中，从而形成献菁结构的多个嵌段。
[0080] 从对颜料的亲和性和对分散介质的亲和性之间的平衡的角度考虑，聚合物中包含 的献菁结构占构成骨架部分的单元的摩尔分数优选为0.5-lOmol %，更优选为0.5- 5.Omol%。
[0081] W下详细说明根据实施方式的聚合物的生产方法。
[0082] 在根据本实施方式的包含献菁结构的聚合物中，献菁结构在一个位点处键合到骨 架部分。通过采用包括下列步骤（i)至（iii)的制备方法，可W W高产率选择性地制备根据 实施方式的聚合物：
[0083] (i)使包含径基的可聚合单体聚合，W形成包含径基的聚合物；
[0084] (ii)使所述聚合物中包含的径基与包含离去基团的邻苯二甲腊反应，W将所述邻 苯二甲腊经由酸键引入所述聚合物中；和
[0085] (扭）使所述聚合物中包含的邻苯二甲腊反应，W形成献菁环。
[0086] W下参照步骤(i)的一个实例方案详细说明步骤(i)。
[0087]
[0088] 在上述方案中，通式(5)和(7)中的Re和R?分别与上述通式(3)中的Re和R?表示相同 的基团；通式（6)中的Ri、A和L分别与通式（1)和（2)中的Ri、A和L表示相同的基团；和符号 "CO"是指构成共聚物的单元W随机顺序排列。
[0089] 在步骤(i)的方案中，构成由上述通式(3)表示的单元的可聚合单体与包含径基的 可聚合单体(6)共聚，合成包含径基的聚合物(7)。
[0090] 由于各种包含径基的的可聚合单体是可商购的，因而包含径基的可聚合单体(6) 是容易获得的。包含径基的可聚合单体(6)可W通过现有技术中已知的方法容易地合成。
[0091] 对于上述方案的聚合反应可W采用现有技术中公知的任何聚合方法（例如， Krzysztof Matyjaszewski等，Chemical Reviews，2001，vo1.101，pp.2921-2990,American Chemical Society,United States)。
[0092] 具体地，可W进行自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合W合成包含径基的聚合 物(7)。特别是，从易于生产的角度考虑，可W进行自由基聚合。
[0093] 自由基聚合可W通过使用自由基聚合引发剂，通过用照射、激光束等进行福射，通 过使用光聚合引发剂与用光福射，或通过加热来进行。
[0094] 可W使用引起自由基产生和诱导聚合反应的任何自由基聚合引发剂。自由基聚合 引发剂选自由于热、光、照射或氧化还原反应产生自由基的化合物。运种化合物的实例包括 偶氮化合物、有机过氧化物、无机过氧化物、有机金属化合物和光聚合引发剂。其更具体的 实例包括偶氮类聚合引发剂例如2,2'-偶氮二(异下腊）、2,2'-偶氮二(2-甲基下腊）、2,2'- 偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腊)和2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腊）；有机过氧化物类聚 合引发剂例如过氧化苯甲酯、二叔下基过氧化物、叔下基过氧化异丙基碳酸醋、叔己基过氧 化苯甲酸醋和叔下基过氧化苯甲酸醋;无机过氧化物类聚合引发剂例如过硫酸钟和过硫酸 锭;和氧化还原引发剂例如过氧化氨-亚铁氧化还原体系引发剂、过氧化苯甲酯-二甲基苯 胺氧化还原体系引发剂和姉（IV)盐-醇类氧化还原体系体系。光聚合引发剂的实例包括二 苯甲酬、安息香酸、苯乙酬和嚷吨酬。上述自由基聚合引发剂可单独或W两种W上组合使 用。
[0095] 相对于100质量份的可聚合单体，聚合引发剂的用量可W控制在0.1至20份范围 内，使得形成具有所需分子量分布的共聚物。
[0096] 包含径基的聚合物(7)也可W通过任何其它聚合方法，如溶液聚合、悬浮聚合、乳 液聚合、分散聚合、沉淀聚合或本体聚合来制备。特别是，在聚合物(7)的生产中，可W使用 可聚合单体可W溶于其中的溶剂进行溶液聚合。然而，聚合方法并不限于溶液聚合。运样的 溶剂的具体实例包括极性有机溶剂如醇（例如甲醇、乙醇和2-丙醇），酬(例如丙酬和甲乙 酬），酸(例如四氨巧喃和乙酸），乙二醇单烷基酸和它们的乙酸醋，丙二醇单烷基酸和它们 的乙酸醋，和二甘醇单烷基酸；W及非极性溶剂如甲苯和二甲苯。运些溶剂可单独使用或W 两种或更多种组合使用。在运些溶剂中，特别是可W单独使用或组合使用两种或更多种沸 点为100°C至180°C的溶剂。
[0097] 聚合溫度根据所用聚合引发剂的类型而变化。具体地，聚合反应通常在-30°C至 200°C进行，并优选在40°C至180°C下进行。然而，聚合反应溫度并不限于上述溫度。
[0098] 包含径基的聚合物(7)的分子量分布和分子结构可W通过相关技术中已知的方法 来控制。具体而言，聚合物(7)的分子量分布和分子结构可通过在其中使用加成-裂解链转 移剂的方法(参见日本专利号4254292和3721617)、在其中使用氧化胺自由基的解离和结合 的匪P方法（例如参见Craig J.化wker等，畑emical Reviews，2001 ,Vol. 101，PP. 3661- 3688 ,American化emical Society ,United States)、其中使用金属催化剂和具有面素化 合物的配体作为聚合引发剂进行聚合的ATRP方法（例如参见Masami Kamigaito等， Chemical Reviews，2001，Vol.101，pp.3689-3746,American Chemical Society,United States)、其中使用二硫代簇酸醋、黄原酸醋化合物等作为聚合引发剂的RAFT方法(例如参 见PCT日文翻译专利公开号2000-515181KMADIX方法(例如参见国际公开号99/05099)、DT 方法（例如参见Atsushi Goto等，J.Am.Qiem. Soc. 2003，Vol. 125,PP. 8720-8721 ,American Qiemical Society ,United Sl:ates)或 RITP 方法（例如参见化付化 Lacroix-Desmazes 等， Macromole州Ies，2005，vol. 38，PP. 6299-6309)来控制。
[0099] W下参照步骤(ii)的实例方案详细描述步骤(ii)。
[0100]
[0101] 在上述方案中，通式（7)和（9)中的扣、1?6、1?7、4和1^分别与上述通式（1)至（3)中的 扣、1?6、1?7、4和1表示相同的基团；通式(8)中的乂1表示离去基团；和符号"(30"是指构成共聚物 的单元W随机顺序排列。
[0102] 在步骤(ii)的方案中，在上述步骤(i)产生的包含径基的聚合物(7)与包含离去基 团的邻苯二甲腊(8)反应，合成包含经由酸键键合到骨架部分的邻苯二甲腊的聚合物(9)。
[0103] 在步骤（ii)中，从底物的反应性的角度考虑，可W采用已知的Williamson酸合成 条件。具体而言，聚合物(7)中包含的径基在碱的存在下在非质子极性溶剂中转化成醇盐， 并进行包含离去基团的邻苯二甲腊(8)的亲核取代反应。由此可W生产包含邻苯二甲腊的 聚合物(9)。
[0104] 可W在步骤（ii)中使用的非质子性极性溶剂的具体实例包括乙腊、N，N-二甲基甲 酷胺、N，N-二甲基乙酷胺、二甲基亚讽、N-甲基化咯烧酬、二嗯烧和化晚。
[0105] 可W在步骤Qi)中使用的碱的具体实例包括碱金属氨氧化物，如氨氧化钢和氨氧 化钟;碱金属碳酸盐，如碳酸钢、碳酸氨钢和碳酸钟;碱金属氨化物如氨化钢和氨化钟;和叔 下醇钟。
[0106] 可W在步骤(ii)中使用的邻苯二甲腊(8)中包含的Xi的实例包括面素原子如氯原 子、漠原子和舰原子，甲苯横酷氧基(OTs)，甲横酷氧基组(OMs)己氣甲横酸醋基(OTff )，和 硝基。由于各种包含运样的离去基团的邻苯二甲腊是可商购的，因而包含所述离去基团的 邻苯二甲腊(8)可W很容易获得，并通过现有技术中已知的任何方法很容易地合成。
[0107] 在步骤（ii)中使用的邻苯二甲腊(8)中包含的离去基团Xi可W位于3-位或4-位。 从聚合物(7)的反应性的角度考虑，离去基团Xi可W位于4位。
[0108] 步骤（i i)优选在(TC至200°C下进行，更优选在40°C至120°C下进行。通常，反应在 30小时内结束。
[0109] 从底物的反应性的角度考虑，在步骤(ii)中，所述碱与聚合物(7)中包含的径基的 摩尔当量比可W设定为1.0至5.0,和邻苯二甲腊(8)与聚合物(7)中包含的径基的摩尔当量 比可W设定为1.0至2.5。
[0110] W下参照步骤(iii)的实例方案详细地说明所述步骤(化）。
[0111]
[01 12] 任丄迎八未下，化如、。；/阿、丄丄；下口。化1±化4、1\6、1\7、/1/|'化刀-刀|一丄迎化如、丄；±、>3) 中的Ri至R4、Rs、R7、A和L表不相同的基团；通式（10)中的Rs与上述通式（1)和（2)中的R2至R4 表示相同的基团；通式（11)中的Mi与上述通式（1)中的M表示相同的基团；和符号"CO"是指 构成共聚物的单元W随机顺序排列。
[0113] 在步骤(iii)的方案中，在存在或不存在金属盐下，上述步骤(ii)中生产的包含邻 苯二甲腊的聚合物(9)与邻苯二甲腊（10)反应形成献菁环，由此合成根据实施方式的包含 献菁结构的聚合物(11)。
[0114] 可W在步骤（iii)中使用的溶剂的具体实例包括N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基 乙酷胺、乙醇、1-丙醇、1-下醇、1-戊醇、1-己醇、二甲基氨基乙醇、哇嘟、甲苯、邻二甲苯、混 合二甲苯和邻二氯苯。
[0115] 在步骤（iii)中，可将催化剂加入到反应体系，W在相对溫和的条件下进行反应。 催化剂的实例包括1，8-二氮杂双环[5.4.0] ^碳-7-締(D脚)和1，5-二氮杂双环[4.3.0] 壬-5-締(DBN)。
[0116] 在步骤(iii)中，使用金属盐是为了形成通式（11)中的化。金属盐的实例包括金属 面化物，如金属氯化物和金属漠化物;和金属醋酸盐。
[0117] 在形成由上述通式(2)表示的单元的情况下，不使用上述金属盐，且反应是在上述 催化剂的存在下进行。
[0118] 步骤（iii)优选在60°C至200°C下进行，更优选在100°C至165°C下进行。通常，反应 在30小时内结束。
[0119] 在步骤（iii)中，所述反应可W在上述催化剂的存在下，在回流溫度下，使用沸点 为130°CW上的溶剂进行。
[0120] 在步骤(iii)中，邻苯二甲腊(10)与聚合物中（9)中包含的献腊的摩尔当量比优选 设置为3.0至5.0,和金属盐与聚合物中（9)中包含的献腊的摩尔当量比优选设置为1.0至 2.0，W便优先生产根据本实施方式的包含献菁结构的聚合物，所述献菁结构在一个位点处 键合到聚合物的骨架部分。
[0121] 由上述生产方法生产的包含献菁结构的聚合物W及由上述通式（7)和（9)表示的 聚合物可通过用于分离和纯化有机化合物的常规方法进行纯化。分离和纯化方法的实例包 括使用有机溶剂的重结晶和再沉淀，和使用硅胶或聚苯乙締珠的柱色谱法。运些方法可W 单独使用，或W两种或更多种组合使用W增加聚合物的纯度。
[0122] 鉴定包含献菁的结构的聚合物W及由上述通式(7)和(9)表示的聚合物，并测量运 些聚合物的分子量，通过使用由細0WADENK0 K. K.生产的"GPC-lOr的尺寸排阻色谱法 (SEC)和使用由化OL, Ltd.生产的"ECA-40(T或由化Uker BioSpin K.K生产的"FT-匪R AVANCE-600"的核磁共振光谱分析。
[0123] W下说明根据实施方式的聚合物(即，颜料分散剂)和颜料组合物。
[0124] 根据实施方式的聚合物包含上述对颜料具有高亲和性的献菁结构和对非水溶性 溶剂具有高亲和性的骨架部分。因此，根据实施方式的聚合物适合用作颜料分散剂。根据实 施方式的聚合物具有特别高的分散献菁化合物的能力，所述献菁化合物包含类似于根据实 施方式的聚合物的献菁结构。包含献菁结构的聚合物可W单独或W两种或更多种组合作为 颜料分散剂。
[0125] 根据实施方式的颜料组合物包含根据实施方式的聚合物（即，颜料分散剂）和颜 料。颜料组合物可W用作涂布液(coating solution)、油墨、调色剂和树脂成形品。
[01%]根据实施方式的颜料组合物中可W包含的黄色颜料的实例描述在Organic Pigments化n化ook，Isao化shimoto, 2006中。黄色颜料的具体实例包括单偶氮颜料、双偶 氮颜料、多偶氮颜料、异吗I噪嘟颜料、缩合偶氮颜料、偶氮甲碱颜料、蔥酿颜料和哇喔嘟颜 料。在上述黄色颜料中，特别是可W使用单偶氮颜料、双偶氮颜料、多偶氮颜料和异吗I噪嘟 颜料。具体地，优选使用乙酷乙酷苯胺颜料如C. I.颜料黄74、83、93、128、155、175和180，和 异吗I噪嘟颜料如C. I.颜料黄139和185，因为它们对根据本实施方式的包含献菁结构的聚合 物具有高亲和性。具体地，更优选使用C. I.颜料黄139、155、180和185，因为它们能够通过使 用根据实施方式的包含献菁结构的聚合物分散。
[0127] 上述黄色颜料可单独或W两种或更多种组合使用。
[0128] 相关技术已知的任何不降低颜料分散性的黄色着色剂可W与根据实施方式的颜 料组合物中包含的作为黄色着色剂的上述黄色颜料组合使用。
[0129] 可W与上述黄色颜料组合使用的黄色颜料的实例包括缩合偶氮化合物、异吗I噪嘟 化合物、蔥酿化合物、偶氮金属配合物、次甲基化合物、哇献酬化合物和芳基酷胺化合物。
[0130] 运种黄色着色剂的具体实例包括C.I.颜料黄(C.I.Pigment Yellow) 12、13、14、 15、17、62、94、95、97、109、110、111、120、127、129、139、147、151、154、168、174、176、181、 191、194、213和214;C.I.Vat yellow 1、3和20;矿物坚牢黄(Mineral Fast 化Ilow);厮黄 (化vel 化Ilow);糞酪黄S(化phthol Yellow S);耐晒黄(G化nsa Yellow G);永固黄NCG 化ermanent Yellow NCG);C.I.溶剂黄（Solvent Yellow)9、17、24、31、35、58、93、100、102、 103、105、112、162和163。
[0131] 在根据实施方式的颜料组合物中可W包含的品红颜料可W选自例如化gani C Pigments化n化ook，Isao化shimoto,2006中描述的品红颜料(例如哇日丫晚酬颜料、单偶氮 糞酪颜料、双偶氮糞酪颜料、巧颜料、硫說颜料、二酬化咯并化咯颜料、糞酪AS颜料和BONA色 淀颜料）。在上述品红颜料中，特别地，优选使用哇叮晚酬颜料、二酬化咯并化咯颜料、糞酪 AS颜料和BONA色淀颜料。
[0132] 具体地，更优选使用由通式（12)表示的哇叮晚酬颜料、由通式（13)表示的二酬化 咯并化咯颜料W及由通式（14)表示的糞酪AS颜料和BONA色淀颜料，因为它们对根据实施方 式的包含献菁结构的聚合物具有高亲和性。
[0133；
[0134； ，子或甲基。
[0135；
[0136； I子、叔下基、氯基或苯基。
[0137；
[013引在通式（14)中，R27至R29各自独立地表示氨原子、甲氧基、甲基、硝基、氯原子、N，N- 二乙基氨基横酷基、横酸基、横酸盐基或C0NHR31基；和R30表示氨基、簇酸基、簇酸盐基团或 CONHR32基团，其中化I和化2各自独立地表示氨原子或苯基。
[0139] 由通式（12)表示的哇日丫晚酬颜料的实例包括C. I.颜料红(C. I.Pigment Red)202、 122、192和209。
[0140] 在通式（12)中，从根据实施方式的包含献菁结构的聚合物的亲和性的角度考虑， Rg、Rio、Ri2至化4和化6可W是氨原子，和Rii和化5可W是氨原子、氯原子或甲基。
[0141] 由通式（13)表示的二酬化咯并化咯颜料的实例包括C.I.颜料红255、254和264。
[0142] 在通式（13)中，从根据实施方式的包含献菁结构的聚合物的亲和性的角度考虑， Ri7、Ris、R2远R23、R25和R26可W是氨原子，和Ri9和R24可W是氨原子或苯基。
[0143] 由通式（14)表示的糞酪AS颜料的实例包括C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、150、146、 184和269。
[0144] 由通式（14)表示的BONA色淀颜料的实例包括C. I.颜料红48:2、48:3、48:4和57:1。
[0145] 在通式（14)中，从根据实施方式的包含献菁结构的聚合物的亲和性的角度考虑， 选自R27至R29的至少一个可W是C0NHR31基团，和R30可W是CONHR32基团。从根据实施方式的 包含献菁结构的聚合物的亲和性的角度考虑，R32可W是氨原子。
[0146] 在该实施方案中，特别地，从根据实施方式的包含献菁结构的聚合物的亲和性的 角度考虑，可W使用哇叮晚酬颜料如C. I.颜料红122和202W及糞酪AS颜料如C. I.颜料红 255、264和150。
[0147] 上述品红色颜料可W单独使用或W两种或更多种组合使用。
[0148] 相关技术已知的任何不降低颜料分散性的品红着色剂可W与根据实施方式的颜 料组合物中包含的作为品红着色剂的上述品红颜料组合使用。
[0149] 运样品红着色剂的实例包括缩合偶氮化合物、蔥酿、碱性染料的色淀化合物、苯并 咪挫酬化合物、硫說化合物和巧化合物。
[01加]品红着色剂的具体实例包括C.I.颜料红81:1、144、166、169、177、185、220、221和 238。
[0151] W下由通式（15)表示的献菁颜料可W用作根据实施方式的颜料组合物中包含的 青色颜M-
[0152；
[0153] 在通式（15 )中，R33至R36各自独立地表示氨原子、烷基、横酸基或横酸盐基；和M2表 不金属原子或两个氨原子。
[0154] 通式（15)表示的献菁颜料的实例包括C.I.颜料蓝(C.I.Pigment Blue)15、15:l、 15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、17、17:1、68、70、75、76和79。
[0155] 在运些颜料中，从根据实施方式的包含献菁结构的聚合物的亲和性的角度考虑， 特别地可W 使用 C.I.颜料蓝 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5 和 15:6。
[0156] 上述青色颜料可W单独使用或W两种或更多种组合使用。
[0157] 相关技术已知的任何不降低颜料分散性的青色着色剂可W与根据实施方式的颜 料组合物中包含的作为青色着色剂的上述青色颜料组合使用。
[0158] 运种青色着色剂的实例包括C.I.颜料蓝1、1:2、1:3、2、2:1、2:2、3、4、5、6、7、8、9、 9:1、10、10:1、11、12、13、14、18、19、20、21、22、23、24、24:1、25、26、27、28、29、30、31、32、33、 34、35、36、36:1、52、53、56、56:1、57、58、59、60、61、61:1、62、63、64、65、66、67、69、71、72、 73、74、77、78、80、81、82、83和84。
[0159] 也可W使用青色着色剂W外的其他着色剂来控制色调。例如，通过C.I.颜料绿 (C.I.PigmentGreen)7与C.I.颜料蓝15:3组合使用可W增强青色的色纯度。
[0160] 可W使用炭黑作为根据该实施方式的颜料组合物中包含的黑色着色剂。
[0161] 在该实施方式中使用的炭黑可W例如通过热法、乙烘法、槽法、炉法或灯黑法 (lamp black method)生产。然而，生产炭黑的方法并不限于上述方法。
[0162] 从色调的角度考虑，可在本实施方式中使用的炭黑的一次颗粒的平均直径优选但 不限于14至SOnm，更优选为25至50nm。
[0163] 炭黑的一次颗粒的平均直径可W使用用扫描型电子显微镜照的炭黑粒子的放大 图像进行测量。
[0164] 在该实施方式中可W使用的炭黑的DBP吸收优选但不限于30至200mL/100g，更优 选为40至150mL/100g。设置炭黑的DBP吸收在上述范围内进一步增加了打印图像的着色力。
[0165] 炭黑的DBP吸收是100g炭黑吸附的邻苯二甲酸二下醋(DBP)的量。炭黑的DBP吸收 可W根据JIS K6217来测量。
[0166] 炭黑的抑值并不限定，只要不显著限制通过使用上述包含献菁结构的聚合物实现 的炭黑的分散性改进即可。炭黑的抑值可W通过用抑电极测量炭黑和蒸馈水的液体混合物 进行测定。
[0167] 炭黑的比表面积优选但不限于300m2/gW下，更优选为IOOmVgW下。设置炭黑的比 表面积在上述范围内可W减少包含献菁结构的聚合物的量。
[0168] 炭黑的比表面积W邸化k表面积测量。炭黑的比表面积可W根据JIS K4652测量。
[0169] 上述的炭黑可W单独使用，或两种或更多种类型的炭黑也可W组合使用。
[0170] 相关技术已知的任何不降低炭黑的分散性的黑色着色剂可W与该实施方式中上 述作为黑色着色剂的炭黑组合使用。
[0171] 运种黑色着色剂的实例包括C.I.颜料黑(C.I.Pi卵ent 81日。1〇1、10、31;(：.1.天然 黑（C.I.NaUiral Black) 1、2、3、4、5、6和活性炭。
[0172] 相关技术中公知的品红着色剂、青色着色剂和黄色着色剂可W与根据实施方式的 颜料组合物中包含的黑色着色剂组合使用。
[0173] 除了上述颜料，在该实施方式中可W使用对根据实施方式的聚合物具有亲和性的 颜料。优选地，考虑聚合物(颜料分散剂)的色调和对聚合物的亲和性，可W使用青色颜料或 炭。
[0174] 另外的颜料可W是粗颜料，其是从相应于上述颜料的原料生产，并且未通过纯化、 晶体形状或粒径控制W及表面处理的加工。另外的颜料也可W是不显著降低上述包含献菁 结构的聚合物的有利效果的处理过的颜料组合物。
[0175] 从颜料分散性的角度考虑，在根据实施方式的颜料组合物中，W质量计颜料与包 含献菁结构的聚合物的组成比，即[颜料的质量]:[包含献菁结构的聚合物的质量]，优选为 100:0.1 至 100:100,更优选为 100:0.5 至 100:20。
[0176] 所述颜料组合物可W通过湿法或干法来生产。由于根据实施方式的包含献菁结构 的聚合物对非水溶性溶剂具有高亲和性，该颜料组合物可通过湿法生产，使得能够很容易 地制备均匀的颜料组合物。具体而言，颜料组合物可W通过W下方式来生产。
[0177] 将颜料分散剂和如果需要的树脂溶解在分散介质中。揽拌得到的混合物，同时逐 渐将颜料粉末加入到所述混合物，W浸溃在分散介质中达到足够的程度。用分散机向混合 物施加机械剪切力，使得颜料分散剂吸附到颜料颗粒的表面上，W使分散介质中的颜料W 均匀细颗粒的形式稳定地分散。分散机的实例包括捏合机、漉磨机、球磨机、油漆揽拌器、溶 解器、超微研磨机、砂磨机或高速磨机化igh speed mill)。
[0178] 生产颜料组合物时可将添加剂添加到根据实施方式的颜料组合物。添加剂的实例 包括表面活性剂、分散剂、填料、标准化试剂StandardiZer)、树脂、蜡、消泡剂、抗静电剂、防 尘剂、增稠剂、浓淡着色剂（shading colorant)、防腐剂、防干剂(化ying preventive)、流 变控制添加剂、湿润剂、抗氧化剂、UV吸收剂或光稳定剂。上述添加剂可W两种或更多种组 合使用。当制备粗颜料时可W添加根据本实施方式的颜料分散剂。
[0179] W下描述根据本实施分散的颜料分散体。
[0180] 根据实施方式的颜料分散体包含上述颜料组合物和作为分散介质的非水溶性溶 剂。颜料分散体可W通过将颜料组合物分散在非水溶性溶剂中，或将颜料组合物的各成分 分散在非水溶性溶剂中而制备。颜料分散体可例如按照W下方式制备。
[0181] 根据需要将颜料分散剂和树脂在分散介质中混合。揽拌得到的混合物，同时逐渐 将颜料粉末加入到所述混合物，W浸溃在分散介质中达到足够的程度。用分散机如球磨机、 油漆揽拌器、溶解器、超微研磨机、砂磨机或高速磨机向混合物施加机械剪切力，W使颜料 W均匀细颗粒的形式稳定地分散。
[0182] 用作根据实施方式的颜料分散剂中包含的非水溶性溶剂的类型可W根据颜料分 散体的用途和应用选择，并不对其特别限定。非水溶性溶剂的实例包括醋类如乙酸甲醋、乙 酸乙醋和乙酸丙醋;控类如己烧、辛烧、石油酸、环己烧、苯、甲苯和二甲苯；W及含面素控类 如四氯化碳、=氯乙締和四漠乙烧。
[0183] 用作根据实施方式的颜料分散剂中包含的非水溶性溶剂可W是可聚合单体。
[0184] 可聚合单体的实例包括苯乙締，a-甲基苯乙締，a-乙基苯乙締，O-甲基苯乙締，m- 甲基苯乙締，P-甲基苯乙締，P-甲氧基苯乙締，P-苯基苯乙締，P-氯苯乙締，3,4-二氯苯乙 締，P-乙基苯乙締，2,4-二甲基苯乙締，P-正下基苯乙締，P-叔下基苯乙締，P-正己基苯乙 締，p-正辛基苯乙締，p-正壬基苯乙締，p-正癸基苯乙締，p-正十二烷基苯乙締，乙締，丙締， 下締，异下締，氯乙締，偏二氯乙締，乙締基漠，乙締基舰，乙酸乙締醋，丙酸乙締醋，苯甲酸 乙締醋，甲基丙締酸甲醋，甲基丙締酸乙醋，甲基丙締酸丙醋，甲基丙締酸下醋，甲基丙締酸 正辛醋，甲基丙締酸十二烷基醋，甲基丙締酸2-乙基己醋，甲基丙締酸硬脂酸醋，甲基丙締 酸二十二烷基醋，甲基丙締酸苯醋，甲基丙締酸二甲氨基乙醋，甲基丙締酸二乙氨基乙醋， 丙締酸甲醋，丙締酸乙醋，丙締酸正下醋，丙締酸酸异下醋，丙締酸丙醋，丙締酸正辛醋，丙 締酸十二烷基醋，丙締酸醋2-乙基己醋，丙締酸硬脂酸醋，丙締酸二十二烷基醋，丙締酸2- 氯乙醋，丙締酸苯醋，甲基乙締基酸，乙基乙締基酸，异下基乙締基酸，甲基乙締基酬，己基 乙締基酬，甲基异丙締基酬，乙締基糞，丙締腊，甲基丙締腊和丙締酷胺。特别是，从根据实 施方式的包含献菁结构的聚合物的亲和性的角度考虑，可W使用苯乙締作为非水溶性溶 剂。
[0185] 可W在非水溶性溶剂中混合的树脂可W根据颜料组合物的用途和应用选择，并不 对其特别限定。运种树脂的实例包括聚苯乙締树脂、苯乙締共聚物、聚丙締酸树脂、聚甲基 丙締酸树脂、聚丙締酸醋树脂、聚甲基丙締酸醋树脂、丙締酸醋共聚物、甲基丙締酸醋共聚 物、聚醋树脂、聚乙締基酸树脂、聚乙締醇树脂、聚乙締醇缩下醒树脂、聚氨醋树脂和多肤树 月旨。上述树脂可W W两种或更多种组合使用。
[0186] W下说明根据实施方式的调色剂。
[0187] 根据实施方式的调色剂包含各自含有粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒。着色剂 是上述颜料组合物。运使得能够保持调色剂颗粒中颜料的高分散性，并使其能够制造具有 高着色力的调色剂。
[0188] 相关技术中通常使用的树脂可W用作粘结剂树脂。
[0189] 运样的树脂的具体实例包括苯乙締-甲基丙締酸醋共聚物、苯乙締-丙締酸醋共聚 物、聚醋树脂、环氧树脂和苯乙締-下二締共聚物。
[0190] 另外，也可W通过聚合可聚合单体，即通过聚合方法直接制备调色剂颗粒。
[0191] 可聚合单体的实例包括苯乙締，a-甲基苯乙締，a-乙基苯乙締，O-甲基苯乙締，m- 甲基苯乙締，P-甲基苯乙締，O-乙基苯乙締，m-乙基苯乙締，和P-乙基苯乙締；甲基丙締酸醋 单体如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸 辛醋、甲基丙締酸十二烷基醋、甲基丙締酸硬脂酸醋、甲基丙締酸二十二烷基醋、甲基丙締 酸2-乙基己醋、甲基丙締酸二甲氨基乙醋、甲基丙締酸二乙氨基乙醋、甲基丙締腊和甲基丙 締酸酷胺;丙締酸醋单体例如丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸下醋、丙締酸辛 醋、丙締酸十二烷基醋、丙締酸硬脂酸醋、丙締酸二十二烷基醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸 二甲氨基乙醋、丙締酸二乙氨基乙醋、丙締腊和丙締酸酷胺;二十二烷基和締属单体例如下 二締、异戊二締和环己締。
[0192] 上述可聚合单体可W单独使用，或可通过彼此混合W两种或更多种组合使用，使 得得到的单体混合物的理论玻璃化转变溫度（Tg)落入40°C至75 °C范围内（参见 J.Brandrup,E.H.Immergut,Polymer Handbook^Third Edition^John Wiley&Sons,United States，1989，pp. 209-277)。设置单体混合物的理论玻璃化转变溫度在上述范围内，能够进 一步提高调色剂的胆存稳定性和耐久稳定性W及全色图像的鲜明度(vividness)。
[0193] 使用非极性树脂如聚苯乙締与极性树脂如聚醋树脂或聚碳酸醋树脂组合作为粘 结剂树脂，使得能够控制添加剂如着色剂、电荷控制剂和蜡在调色剂中的分布。在调色剂颗 粒直接由悬浮聚合法制得的情况下，例如，在分散步骤和聚合步骤之间进行的聚合反应中 可W使用极性树脂。考虑构成调色剂颗粒的可聚合单体组合物的极性与使用的水性介质的 极性之间的平衡而控制极性树脂的添加量。运使得该极性树脂的浓度在从各调色剂颗粒的 表面向其核的方向上连续改变，例如，通过将极性树脂的薄层沉积在调色剂颗粒的表面上。 使用与上述包含献菁结构的聚合物、着色剂和电荷控制剂相互作用的极性树脂可W改善调 色剂颗粒中着色剂的状态。
[0194]在此实施方案中，在合成粘结剂树脂中可W使用交联剂，W增强调色剂颗粒的机 械强度W及控制粘结剂树脂的分子量。
[01%]双官能交联剂和多官能交联剂可W用作交联剂。
[0196] 双官能交联剂的实例包括二乙締基苯，双(4-丙締酷聚乙氧基苯基)丙烷，乙二醇 二（甲基)丙締酸醋，1,3-下二醇二（甲基炳締酸醋，1,4-下二醇二（甲基)丙締酸醋，1,5-戊 二醇二（甲基)丙締酸醋，1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋，新戊二醇二（甲基)丙締酸醋，二乙 二醇二（甲基）丙締酸醋，S乙二醇二（甲基）丙締酸醋，四甘醇二（甲基）丙締酸醋，聚乙二 醇#200、#400和#600的二（甲基)丙締酸醋，二丙二醇二（甲基)丙締酸醋，聚丙二醇二（甲基） 丙締酸醋，和聚醋型二（甲基)丙締酸醋。注意，本文所用的术语"（甲基)丙締酸"是指"丙締 酸醋"和"甲基丙締酸醋"。
[0197] 多官能交联剂的实例包括季戊四醇=(甲基)丙締酸醋，=径甲基乙烧=(甲基)丙 締酸醋，S径甲基丙烷S(甲基)丙締酸醋，四径甲基甲烧四（甲基)丙締酸醋，低聚醋（甲基） 丙締酸醋，2,2-双(4-甲基丙締酷氧基苯基)丙烷，邻苯二甲酸二締丙醋，氯尿酸=締丙醋， =締丙基异氯脈酸醋，和=締丙基偏苯=酸。
[0198] 从调色剂的定着性和耐污损性的角度考虑，相对于100质量份可聚合单体，上述交 联剂的使用量优选为0.05至10质量份，更优选为0.1至5质量份，。
[0199] 在此实施方案中，在粘结剂树脂的合成中可W使用蜡，W防止调色剂颗粒附着到 定影构件。
[0200] 蜡的实例包括石油蜡例如石蜡、微晶蜡和凡±林;运些石油蜡的衍生物;褐煤蜡及 其衍生物;通过费托法(Fischer-Tropsch)合成获得的控蜡及其衍生物;聚締控蜡如聚乙締 蜡，及其衍生物;和天然蜡例如己西栋桐蜡和小烛树蜡，及其衍生物。本文所用的术语"衍生 物"是指氧化物、与乙締基单体的嵌段共聚物和接枝改性产物。其可进一步包括醇类例如高 级脂族醇、脂肪酸类如硬脂酸和栋桐酸、脂肪酸酷胺、脂肪酸醋、氨化藍麻油，及其衍生物、 植物蜡和动物蜡。上述蜡可单独或W两种或更多种组合使用。
[0201 ]相对于100质量份粘结剂树脂，蜡的使用量优选为2.5至15.0质量份，更优选为3.0 至10.0份。设置蜡的量在上述范围内，进一步提高了调色剂的定着性和带电能力 (cha巧eabi 1 ity)。调色剂颗粒可进一步包括电荷控制剂，W控制调色剂显影体系的摩擦电 荷的最佳量。
[0202] 可W使用相关领域中已知的任何电荷控制剂。特别是，可W使用能够快速进行充 电且一致地维持一定量的电荷的电荷控制剂。在调色剂颗粒是直接通过聚合方法如悬浮聚 合制备的情况下，可W使用不太可能抑制聚合进展且基本上不含在水性介质中可溶的成分 的电荷控制剂。
[0203] 带负电的电荷控制剂和带正电的电荷控制剂可用作电荷控制剂。
[0204] 带负电的电荷控制剂的实例包括含横酸基、横酸盐基或烷氧基横酷基的聚合物和 共聚物;水杨酸衍生物及其金属络合物;单偶氮金属化合物，乙酷丙酬金属;芳族径基簇酸， 芳族一元簇酸，芳族多元簇酸，它们的金属盐，它们的酸酢W及它们的醋；苯酪衍生物如双 酪;脈衍生物;含金属的糞甲酸化合物;棚化合物;季锭盐;杯芳控;和树脂。
[0205] 带正电的电荷控制剂的实例包括苯胺黑；用脂肪酸的金属盐改性的苯胺黑；脈化 合物;咪挫化合物;鐵盐如季锭盐(例如苄基=下基-1-径基-4-糞酪横酸盐和四下基锭四氣 棚酸盐)和鱗盐，其类似于锭盐;从运些化合物制备的色淀颜料;从=苯基甲烧颜料制备的 =苯甲烧颜料和色淀颜料（色淀化剂的实例包括憐鹤酸、憐钢酸、憐鹤钢酸、单宁酸、月桂 酸、五倍子酸、铁氯化物和亚铁氯化物）；高级脂肪酸的金属盐;二有机锡氧化物如二下基锡 氧化物、二辛基锡氧化物和二环己基锡;二有机锡棚酸盐如二下基锡棚酸盐、二辛基锡棚酸 盐和二环己基锡棚酸盐;和树脂。
[0206] 运些电荷控制剂可单独使用或W两种或更多种组合使用。
[0207] 可将作为流化剂的无机细粉末加入到根据本实施方式的调色剂颗粒。无机细粉末 的实例包括二氧化娃、二氧化铁、氧化侣及其双氧化物的粉末;和通过表面处理运些粉末制 备的粉末。
[0208] 可W通过常用的生产方法来生产根据本实施方式的调色剂颗粒，例如粉碎法、悬 浮聚合法、溶解悬浮法或乳液聚合法。在运些生产方法中，从环境负荷的角度考虑，特别地 可W采用悬浮聚合或溶解悬浮液生产调色剂颗粒，由于调色剂颗粒的生产和调色剂颗粒的 直径。
[0209] 可W通过悬浮聚合来制备调色剂颗粒，例如W下面的方式。
[0210] 将含有根据实施方式的颜料组合物的着色剂与可聚合单体、蜡、聚合引发剂等混 合，制备可聚合单体组合物。将可聚合单体组合物分散在水性介质中，形成可聚合单体组合 物的颗粒。通过在水性介质中聚合可聚合单体组合物颗粒中包含的可聚合单体而制备调色 剂颗粒。
[0211] 可聚合单体组合物可W通过在第一可聚合单体中分散上述着色剂并将所得到的 分散体与第二可聚合单体混合来制备。具体而言，将颜料组合物分散于第一可聚合单体至 足够的程度，并随后与第二可聚合单体和其它调色剂组分混合。运可提高颜料在调色剂颗 粒中的分散性。
[0212] 相关领域中已知的聚合引发剂可W用作上述悬浮聚合方法中的聚合引发剂。运样 的聚合引发剂的实例包括偶氮化合物、有机过氧化物、无机过氧化物、有机金属化合物和光 聚合引发剂。其具体实例包括偶氮类聚合引发剂如2,2'-偶氮二(异下腊），2,2'-偶氮二(2- 甲基下腊），2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腊），2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腊），和 二甲基2,2'-偶氮二（异下酸）；有机过氧化物聚合引发剂如过氧化苯甲酯，过氧化二叔下 基，过氧化叔下基异丙基单碳酸醋，叔己基过氧苯甲酸醋和叔下基过氧苯甲酸醋;无机过氧 化物聚合引发剂如过硫酸钟和过硫酸锭;过氧化氨-亚铁氧化还原体系聚合引发剂;BPO-二 甲基苯胺聚合引发剂;和姉(IV)盐-醇氧化还原体系聚合引发剂。光聚合引发剂的实例包括 苯乙酬、安息香酸和缩酬。运些聚合引发剂可W单独使用或W两种或更多种组合使用。
[0213] 相对于100质量份的可聚合单体，聚合引发剂的用量优选为0.1至20质量份，更优 选为0.1至10质量份。
[0214] 在上述悬浮聚合法中所用的水性介质可W包含分散稳定剂。分散稳定剂的实例包 括现有技术中已知的无机和有机分散稳定剂。
[0215] 运样的无机分散稳定剂的实例包括憐酸巧、憐酸儀、憐酸侣、憐酸锋、碳酸儀、碳酸 巧、氨氧化巧、氨氧化儀、氨氧化侣、偏娃酸巧、硫酸巧、硫酸领、膨润±、二氧化娃和氧化侣。
[0216] 运样的有机分散体稳定剂的实例包括聚乙締醇、明胶、甲基纤维素、甲基径丙基纤 维素、乙基纤维素、簇甲基纤维素的钢盐和淀粉。
[0217] 非离子、阴离子和阳离子表面活性剂也可W用作分散稳定剂。运样的表面活性剂 的实例包括十二烷基硫酸钢、十四烷基硫酸钢、十五烷基硫酸钢、辛基十二烷基硫酸钢、油 酸钢、月桂酸钢、硬脂酸钟和油酸巧。
[0218] 在该实施方式中，在上述分散稳定剂中，可W使用溶于酸的非水溶性无机分散稳 定剂。当使用非水溶性无机分散稳定剂制备水性介质时，相对于该实施方式中100质量份的 可聚合单体，使用的分散稳定剂的量可W设定为0.2至2.0份。将待使用的分散稳定剂的量 设置在上述范围内，提高可聚合单体组合物在水性介质中的液滴的稳定性。在该实施方式 中，相对于100质量份可聚合单体组合物，可使用300至3,000份水用于制备水性介质。
[0219] 在该实施方式中，可W直接使用市售的分散稳定剂制备包括分散在其中的非水溶 性无机分散稳定剂的水性介质。在运样的情况下，在高速揽拌的同时在水中形成非水溶性 无机分散稳定剂能使分散稳定剂的粒径小且均匀。例如，当憐酸巧用作分散稳定剂时，可W 通过混合憐酸钢水溶液与氯化巧水溶液同时进行高速揽拌，形成憐酸巧的细颗粒，从而制 备合适的分散稳定剂。
[0220] 还可W通过溶解悬浮法制备根据实施方式的调色剂的颗粒。由于通过溶解悬浮法 生产调色剂颗粒的步骤不包括加热步骤，所W可降低当使用低烙点蜡时可能发生的树脂和 蜡之间的相容性。此外，可限制由于树脂和蜡之间相容性的降低而引起的调色剂的玻璃化 转变溫度降低。由于在溶解悬浮法中可W使用各种类型的调色剂组分作为粘结剂树脂，通 常认为在定着性方面有利的聚醋树脂可W容易地用作主要组分。因此，在当采用悬浮聚合 时不适合使用包含树脂组分的调色剂颗粒的情况下，溶解悬浮法是有利的生产方法。
[0221] 调色剂颗粒可W例如W下面的方式通过溶解悬浮法来制备。将根据实施方式的含 有颜料组合物的着色剂与粘结剂树脂、蜡等在溶剂中混合，制备溶剂组合物。将溶剂组合物 分散在水性介质中，形成所述溶剂组合物的颗粒。由此制备调色剂颗粒悬浮液。加热调色剂 颗粒悬浮液或进行减压，W除去悬浮液中的溶剂。由此制备调色剂颗粒。
[0222] 可通过在第一溶剂中分散上述着色剂，并将所得分散体与第二溶剂混合来制备溶 剂组合物。具体地，将着色剂分散在第一溶剂至足够的程度，随后与第二溶剂和其它调色剂 组分混合。运可提高颜料在调色剂颗粒中的分散性。
[0223] 可W在溶解悬浮法中使用的溶剂的实例包括控如甲苯，二甲苯和己烧；面代控如 二氯甲烧，氯仿，二氯乙烧，=氯乙烧，和四氯化碳;醇如甲醇，乙醇，下醇和异丙醇；多元醇 如乙二醇，丙二醇，二甘醇和=甘醇;溶纤剂如甲基溶纤剂和乙基溶纤剂;酬如丙酬，甲基乙 基酬，和甲基异下基酬;酸，例如节醇乙基酸，节醇异丙酸，和四氨巧喃；和醋，如乙酸甲醋， 乙酸乙醋，和乙酸下醋。运些溶剂可单独使用或W两种或更多种组合使用。在运些溶剂中， 从易于从调色剂颗粒的悬浮液中除去溶剂的角度考虑，可W使用具有低烙点并且能够将上 述粘结剂树脂溶解在其中至足够的程度的溶剂。
[0224] 相对于100质量份粘结剂树脂，使用的溶剂的量优选为50至5，000质量份，更优选 为120至1,000份。
[0225] 在溶解悬浮法中所用的水性介质可W包括分散稳定剂。分散稳定剂的实例包括在 现有技术中已知的无机和有机分散稳定剂。运样的无机分散稳定剂的实例包括憐酸巧、碳 酸巧、氨氧化侣、硫酸巧和硫酸领。运样的有机分散稳定剂的实例包括水溶性聚合物，如聚 乙締醇，甲基纤维素，径乙基纤维素，乙基纤维素，簇甲基纤维素的钢盐，聚丙締酸钢，和聚 甲基丙締酸钢；阴离子表面活性剂如十二烷基苯横酸钢，十八烷基硫酸钢，油酸钢，月桂酸 钢和硬脂酸钟；阳离子表面活性剂，如月桂胺乙酸盐，硬脂胺乙酸盐和月桂基=甲基氯化 锭;两性离子表面活性剂如月桂基二甲基胺氧化物;和非离子表面活性剂如聚氧乙締烷基 酸，聚乙締烷基苯基酸，和聚氧乙締烷基胺。
[0226] 从溶剂组合物的液滴在水性介质中的稳定性的角度考虑，相对于100质量份的粘 结剂树脂，分散稳定剂的用量可W为0.01至20质量份，。
[0227] 调色剂颗粒的重均粒径（W下也称为"D4")优选为3. Owii至15.0皿，更优选4.0皿至 12.0皿。将调色剂颗粒的重均粒径设置在上述范围内，可W提高调色剂的带电稳定性，并降 低当顺序显影大量图像时可能发生的调色剂的起雾和飞散。此外，可W提高半色调部分的 再现性，且可降低图像表面中的凹凸。
[0228] 调色剂颗粒的重均粒径D4与调色剂颗粒的数均粒径（W下简称为"D1")的比率（W 下称为"D4/〇r)优选设定为1.35W下，更优选设定为1.30W下。设置比率D4/D1在上述范围 内可限制起雾的发生和转印效率的降低，运使得易于形成高清晰度图像。
[0229] 调色剂颗粒的D4和Dl可W通过修改生产调色剂颗粒的方法而控制。例如，在采用 悬浮聚合法的情况下，可W改变制备水性分散介质时使用的分散剂的浓度、反应中揽拌的 速度W及持续时间等。
[0230] 根据实施方式的调色剂可W是磁性调色剂和非磁性调色剂。在根据实施方式的调 色剂用作磁性调色剂时，可W将调色剂中包含的调色剂颗粒与磁性材料混合。磁性材料的 实例包括铁氧化物如磁铁矿、磁赤铁矿和铁氧体;包含除铁之外的金属氧化物的铁氧化物； 金属如化、Co 和 Ni;运些金属与金属如 Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、 Ti、W和V的合金;和上述磁性材料的混合物。在该实施方式中，特别地可W使用四氧化=铁 和丫 氧化二铁的粉末作为磁性材料。
[0231] 磁性材料的颗粒的平均直径优选为0.1至2皿，更优选为0.1至0.3皿。从调色剂的 显影性的角度考虑，磁性材料可具有当将795.8kA/m的磁场施加到磁性材料时下列磁特性： 1.6至12kA/m的矫顽力；5至200AmVkg(优选50至IOOAmVkg)的饱和磁化强度;和2至20Am^/ kg的残余磁化强度。
[0232] 相对于100质量份粘结剂树脂的质量，磁性材料的用量优选为10至200质量份，更 优选为20至150质量份。
[02削实施例
[0234] W下参照实施例和比较例进一步详细说明本公开内容的实施方式。然而，本发明 并不限定于W下实施例。此后，所有的"份"和"％"是基于质量，除非另有规定。
[0235] 在实施例中，使用下列测量方法。
[0236] (1)分子量的测定
[0237] 通过尺寸排阻色谱法(SEC) W聚苯乙締换算测定包含献菁结构的聚合物的分子量 和聚合物的骨架部分的分子量。按照W下方式通过SEC测量分子量。
[0238] 将样品添加到洗脱液W使样品浓度为1.0%，并在室溫下静置得到的溶液24小时。 将溶液用孔径为0.2WI1的耐溶剂性膜滤器过滤从而制备样品溶液，通过W下条件测量该样 品溶液。
[0239] 设备:高速GPC设备"GPC-lOr (由甜0WADENK0 K.K.制造）
[0240] 柱：S个柱"Asahipak GF-IG 7B"(guard columns)、'屯F-310册"和'屯F-510册"（由 S册WADENKO K.K.制造）
[0241] 洗脱液:在N，N-二甲基甲酯胺中20mM Li化
[0242] 流速:〇.6mL/min
[0243] 柱箱溫度:40°C
[0244] 样品注入量:〇. IOOmL
[0245] 使用利用标准聚苯乙締树脂"TSK标准聚苯乙締F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、 F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500(由Tosoh Corporation制 造r制作的分子量校正曲线计算样品的分子量。
[0246] (2巧圣值的测量
[0247] 通过W下方法测量骨架部分的径值。
[024引该方法的基本操作是按照JIS K-0070-1992。
[0249] 1)将乙酸酢(25g)装入100-mL的容量瓶中。将化晚加入到该烧瓶中，使得烧瓶中内 容物的总量为lOOmL。通过摇动烧瓶使烧瓶的内容物充分混合，制备乙酷化试剂。
[0250] 2)精确称量样品的质量(0.5至2.Og),并加入另一个烧瓶中。在下文中，将样品的 质量称为M(g)。
[0251] 3)将上述制备的乙酷化试剂(5mL)加入到该烧瓶中。接着，将烧瓶置于具有95°C至 l〇〇°C溫度的甘油浴中，使得烧瓶底部（约Icm)浸在甘油浴中，加热该烧瓶。一小时后，将烧 瓶从浴中取出，并通过福射冷却冷却。接着，将ImL水加入到该烧瓶中，并摇动烧瓶分解乙酸 酢。为了完成乙酸酢分解，将烧瓶在甘油浴中再加热10分钟。烧瓶由福射冷却冷却后，用5ml 乙醇清洗烧瓶壁。
[0252] 4)使用氨氧化钟化OH)与投放作为指示剂的酪献的0.5-mol/L的乙醇溶液来进行 滴定。同时进行空白试验。
[02对 5)在下文中，所使用的KO田容液的量称为S(HiL)。也测量空白值。在下文中，在空白 试验中使用的KO田容液的量称为B(HiL)。
[0254] 6)使用W下表达式计算样品的径值，其中f表示KOH溶液的系数，A表示样品的酸 值。
[0 巧5]
[0巧6] (3)组分分析
[0257]使用W下设备测定包括骨架部分和献菁结构的聚合物的结构。
[0巧引Ih NMR:由巧OL,Ltd审雌的巧CA-400"(溶剂:気代氯仿）
[0巧9] "C NMR:由化址er BioSpin K.K.制造的 "FT-NMR AVANCE II 600"(溶剂:気代氯 仿）
[0260]在1化NMR组成分析中，通过其中将乙酷丙酬酸铭（III)用作弛豫试剂(relaxation reagent)的反口控去禪法（inverse gated decoupling method)进行定量。
[0261] 实施例1
[0262] 按照W下方式制备包含献菁结构的聚合物。
[0263] 聚合物(16)的制备
[0264] 格昭W下断冰节宝会成由W下结抬!井亲呆的甸会肺蓄结挽的恵会物I。
[02 化]
[0266] 在上述方案中，符号"CO"是指构成共聚物的单元成随机顺序排列。
[0267] 在氮气吹扫下加热丙二醇单甲酸（100份)并在120°C W上回流。经3小时向丙二醇 单甲酸滴加51.5份苯乙締(41)、2.68份2-径乙基甲基丙締酸醋(42)和1.00份过氧苯甲酸叔 下醋（由NOF CORPORATION生产的有机过氧化物聚合引发剂叩erbutyl Z")的混合物。该混 合物加入完成后，将所得溶液揽拌3小时。同时将溶液的溫度升高至17(TC，进行常压蒸馈。 该溶液的溫度达到170°C之后，在Ih化的减压下进行蒸馈1小时W除去溶剂。由此，形成树脂 固体组分。通过溶解在四氨巧喃中和在正己烧中进行再沉淀纯化所述固体组分。由此制备 53.1份骨架部分(P-1)。用上述设备分析骨架部分(P-1)。分析结果总结如下。
[0268] 骨架部分(P-I)的分析结果
[0269] [1]分子量(GPC)的测量结果：
[0270] 重均分子量(Mw) =21,767
[0271] 数均分子量(Mn) =8,422
[0272] [2]径值的测量结果：
[0273] 24.6m^0H/g
[0274] 构成骨架部分(P-I)的单元的摩尔分数如下，其由径值的测量结果计算：
[0275] 苯乙締 ：96mol%
[0276] 甲基丙締酸2-径乙醋：4mol%
[0277] 在氮气氛中将75.Og上述制备的骨架部分(P-I)溶于708份无水N，N-二甲基甲酯胺 中。向得到的溶液中，加入13.7份碳酸钟和6.39份4-硝基邻苯二甲腊(43)，并将溶液在65°C 下揽拌30小时。过滤反应溶液，并随后加入到水和甲醇的混合物(水：甲醇= 1:2)中。用甲醇 清洗所得沉淀物。由此制备78.1份的聚合物(44)。用上述设备分析聚合物(44)。分析结果总 结如下。
[0278] 聚合物(44)的分析结果
[0279] [1]分子量(GPC)的测量结果：
[0280] 重均分子量(Mw) =22,432
[0281] 数均分子量(Mn) =9,185
[02剧[2]? NMR的结果（150MHz，CDCl3,室溫）（参见图l):S[ppm] = 177.3-174.7(1.9C, 〉C = 0)，161.5-161.3( 1.0 C，邻苯二甲腊 Arc) ,146.0-145.0(37.5C,苯乙締 Arc) ,135.2 (1.0(：，邻苯二甲腊4托），128.0-127.2(苯乙締4托），125.6-125.5(苯乙締4托），119.6- 119.3(2. OC,邻苯二甲腊 Arc) ,117.4-117.3( 1.0 C,邻苯二甲腊 Arc) ,115.5( 1.0 C,-C = N), 115.1(1. OC,-C = N) ,107.7-107.3(1. OC,邻苯二甲腊 ArC) ,66.5-65.2(1.9C,-OfeO-Ar), 61.3-60.4(1.9C,-0CH2-) ,46.3-38.8,21.9-19.6(1.9C,-CHs)
[0283] 基于I3C NMR的结果从幾基和邻苯二甲腊的积分值计算的该步骤的反应率为 52.6%。由苯乙締、幾基和邻苯二甲腊的积分值计算的构成聚合物(44)的单元之间的组成 比[摩尔％]，是苯乙締/2-径乙基甲基丙締酸醋/包含邻苯二甲腊的单体= 95.2/2.3/2.5。
[0284] 将35.0份上述制备的聚合物（44)、3.8份邻苯二甲腊（45)和2.5份乙酸锋溶解在 616份邻二甲苯中。将所得溶液加热至90°C，并在90°C下将5.2份1,8-二氮杂二环[5.4.0]十 一碳-7-締(DBU)滴加到该溶液中。D脚加入完成后，将溶液加热至140°C并在140°C下揽拌30 小时。将反应溶液冷却至室溫后，然后过滤，将滤液真空浓缩，溶解在248份N，N-二甲基甲酯 胺中，并在甲醇中再沉淀。将所得的沉淀物溶解在248份N，N-二甲基甲酯胺中并随后在甲醇 中进行再沉淀的步骤重复=次。由此制备26.0份聚合物(16)。
[0285] 用上述设备分析聚合物(16)。分析结果总结如下。
[0286] 聚合物的分析结果（16)
[0287] 山分子量(GPC)的测量结果：
[028引重均分子量(Mw) =52,006 [0289]数均分子量(Mn) = 17,557
[0巧0] [2]? NMR的结果（150MHz，CDCl3,室溫）（参见图2):S[ppm] = 176.5-175.9(2.2C, 〉C = 0) ,162.3-160.2,153.8,146.0-145.0(37.5C,苯乙締ArC) ,140.5,138.4,128.0-127.3 (苯乙締4托），125.6-125.5(苯乙締4托），122.6,65.7(1.6(：，-細2〇-4')，61.7(1.7(：，- 0CH2-),46.4-38.8,20.9-19.8(2.OC,-CHs)
[0291] I3C NMR的结果确认，聚合物(44)中包含的邻苯二甲腊已定量反应形成献菁环，即 已经制备了聚合物(16)，因为不存在邻苯二甲腊碳原子。
[0292] 聚合物的制备(32)
[0293] 按照W下所述方案合成由W下结构式表示的包含献菁结构的聚合物(32)。
[0294
[02M]在上述方案中，符号"CO"是指构成共聚物单元成随机顺序排列;和符号V'是指该 烷基是线性的。在氮气吹扫下加热丙二醇单甲酸（100份)并在120°C W上回流。经3小时向丙 二醇单甲酸中滴加51.5份苯乙締(41)、11.4份甲基丙締酸硬脂酸醋(46)、4.4份2-径乙基甲 基丙締酸醋(42)和1.00份过氧苯甲酸叔下醋（由NOF CORPORATION生产的有机过氧化物聚 合引发剂"Perbutyl Z")的混合物。该混合物加入完成后，将所得溶液揽拌3小时。同时将溶 液的溫度升高至170°C，进行常压蒸馈。该溶液的溫度达到170°C之后，在比化的减压下进行 蒸馈1小时W除去溶剂。由此，形成树脂固体组分。通过溶解在四氨巧喃中和在2-丙醇中进 行再沉淀纯化所述固体组分。由此制备65.3份的骨架部分(P-7)。用上述设备分析骨架部分 (P-7)。分析结果总结如下。
[0296] 骨架部分(P-7)的分析结果
[0297] [1]分子量(GPC)的测定结果：
[0巧引重均分子量(Mw) = 19,185
[0巧9] 数均分子量(Mn) =6,620
[0300] [2巧圣值的测量结果：
[0301] 33.3m^0H/g
[0302] 在氮气氛中将75.Og上述制备的骨架部分(P-7)溶于708份无水N，N-二甲基甲酯胺 中。向得到的溶液中，加入18.5份碳酸钟和8.65份4-硝基邻苯二甲腊(43)，并将混合物在65 °C下揽拌16小时。过滤反应溶液，并随后加入到水和甲醇的混合物（1:2)中。用甲醇清洗所 得沉淀物。由此制备73.3份的聚合物(47)。用上述设备分析聚合物(47)。分析结果总结如 下。
[0303] 聚合物(47)的分析结果
[0304] [ 1 ]分子量(GPC)的测量结果：
[0305] 重均分子量(Mw) =20,200
[0306] 数均分子量(Mn) =8,491
[0307] [2]? NMR的结果（150MHz，CDCl3,室溫）（参见图3):S[ppm] = 177.3-174.8(3.6C, 〉C = 0)，161.5-161.3(1. OC,邻苯二甲腊 ArC) ,145.9-145.0(24.9C,苯乙締 ArC) ,135.2 (1.0(：，邻苯二甲腊4托），127.9-127.2(苯乙締4托），125.6-125.5(苯乙締4托），119.6- 119.5(2.OC,邻苯二甲腊ArC) ,117.4-117.3(1.OC,邻苯二甲腊ArC) ,115.5(1.OC,-C = N), 115.1(1. OC ,-C = N) ,107.5-107.3(1. OC,邻苯二甲腊 ArC) ,66.5-65.2(1.8C,-OfeO-Ar), 64.2-63.7(1.9C,-OC 出-),61.4-60.3(1.8C，-0CH2-)，51.0,49.5-41.6,40.3-39.7,38.8， 31.9(1.9C,-C出-),29.7-29.6(19.OC,-C出-),29.3(3.8C,-C出-),28.3-27.6(1.9C，- CH2-)，26.0-^.7(1.9C，-CH2-)，22.7(1.9C，-CH2-)，21.9-19.8(-CH3)，14.1(1.9C，-〇l3)
[0308] 基于I3C NMR的结果从幾基、邻苯二甲腊和甲基丙締酸硬脂酸醋的末端甲基的积分 值计算该步骤的反应率为58.8%。构成聚合物(47)的单元之间的组成比[摩尔％ ]是苯乙 締/甲基丙締酸硬脂酸醋/2-径乙基甲基丙締酸醋/包含邻苯二甲腊的单体= 87.4/6.7/ 2.5/3.5〇
[0309] 将10.0份上述制备的聚合物(47)、1.3份邻苯二甲腊(45)和0.5份乙酸锋溶解在88 份邻二甲苯中。将所得溶液加热至90°C，并在90°C下将1.7份1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一 碳-7-締化脚)滴加到该溶液中。D脚加入完成后，将溶液加热至140°C并在140°C下揽拌30小 时。将反应溶液冷却至室溫后，然后过滤，将滤液真空浓缩，溶解在94.4份N，N-二甲基甲酯 胺中，并在甲醇中再沉淀。将所得的沉淀物溶解在94.4份N，N-二甲基甲酯胺中并随后在甲 醇中进行再沉淀的步骤重复四次。由此制备10.1份聚合物(32)。
[0310] 用上述设备分析聚合物(32)。分析结果总结如下。
[0311] 聚合物(32)的分析结果
[0312] [ 1 ]分子量(GPC)的测量结果：
[0；31；3]重均分子量(]\1巧）=79,040 [0314]数均分子量(Mn) = 19,153
[0；31 引[2]1化 NMR的结果（1501化，〔0(：13，室溫）（参见图4):5[卵111] = 177.3-175.3(3.8(：， 〉C = 0) ,162.4-160.4,154.8-154.0,145.9-145.0(24.9C,苯乙締八托），140.7，138.6- 138.5,132.2,128.9,127.9-127.2(苯乙締ArC) ,125.6(苯乙締ArC) ,123.8,122.6-122.5， 105.8,66.3-65.2(1.6C,-OfeO-Ar),64.2-63.7(1.8C，-0CH2-)，62.7-60.2(1.4C，-0CH2-)， 53.0-52.1,49.6-41.6,40.3,38.8,31.9(2.1C,-CH2-)，29.7-29.6(21.3C,-C 此-),29.3 (4.3C，-C出-)，28.3-27.6(2.5C，-C出-)，26.0-25.7(2.IC，-C出-)，22.7(1.9C，-CH2-)， 22.3-19.7(-咖），14.1 (2.1C,-C出）
[0316] I3C NMR的结果确认，聚合物(47)中包含的邻苯二甲腊已定量反应形成献菁环，即 已经制备了聚合物(32)，因为不存在邻苯二甲腊碳原子。
[0317] 其它聚合物的制备
[0318] 除了改变聚合物的原料之外，按照聚合物（16)的制备和聚合物(32)的制备，制备 包含献菁结构的聚合物(17)至(31)和(33)至(40)，其描述在表2中。
[0319] 表1总结了骨架部分的结构。表2总结了包含献菁结构的聚合物的结构。
[0320] 表 1
[0321]
[03剖在表1中，丽-1、丽-2和丽-3表示下列单元;符号"(n)"指的是烷基是线性的；符号 表示键合至A的位点；和符号表示键合至OH基团的位点。
[0323
[0324 :原子或烷基。
[0325
[03%] 在通式MN-2中，Rw亲示氨原子或烷基;和R39表示簇酸醋基或簇酸酷胺基。
[0327]
[0328] 在通式MN-3中，R4Q表示氨原子或烷基;A表示0原子或NH基;L表示亚烷基。
[0329] 表2
[0330]
[0331] 在表帥，"键合位点"是指在通式（1)中的取代位点，且在"R2"至"R4"中括号内的数 字也是指通式（1)中的取代位点;符号"t-Bu"是指叔下基；中的符号"2H"指不包括金属， 即聚合物包含由通式(2)表示的单元;符号表示键合至A的位点；和符号表示经由氧 原子键合到献菁结构的位点。
[0332] 比较例1
[0333] 比较聚合物(48)的制备
[0334] 按照日本专利公开号2012-067285中所述的"偶氮化合物3的合成"来合成W下比 较聚合物(48)。
[0335]
[0336] 比较聚合物(49)的制备
[0337] 除了将邻苯二甲腊(45)改变为4-(辛氧基)邻苯二甲腊之外，按照上述聚合物（16) 的制备来合成W下比较聚合物（49)，其与Laibing Wang等，Polym.化em. 2014,第5卷，第8 期，PP.2872-2879 Jhe Royal Society of Qiemishy,United Kingdom中所述的化合物 (化I)和(Pc2)包含相同的献菁结构。
[033引
[0339] 在通式(49)中，V'是指该烷基是线性的。
[0340] 实施例2-1
[0341 ] W下面的方式制备黄色颜料分散体。
[0342] 黄色颜料分散体的制备1
[0343] 将18.0份由W下通式(Pig-A)表示的C.I.颜料黄155( W下也称为"黄色颜料a")与 1.80份包含献菁结构的聚合物（16)、180份作为非水溶性溶剂的苯乙締和130份玻璃珠(直 径：1mm)混合。使用由Ni卵on Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨机将所得混合 物分散3小时，然后通过网筛过滤。由此制备黄色颜料分散体(Dis-Yl)。
[034
[0345] 黄色颜料分散体的制备2
[0346] 除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为包含献菁结构的聚合物（17)至 (40) W外，按照如上黄色颜料分散体的制备1来制备黄色颜料分散体(Dis-Y2)至（Dis- Y25)〇
[0347] 黄色颜料分散体的制备3
[0348] 除了将由上述通式(Pig-A)表示的C.I.颜料黄155(黄色颜料a)分别改变为由W下 通式(Pig-B)表示的C.I.颜料黄180( W下，称为"黄色颜料b")和由W下通式(Pig-C)表示的 C.I.颜料黄185( W下，称为"黄色颜料C") W外，按照如上黄色颜料分散体的制备1来制备黄 色颜料分散体(Dis-Y26)和(Dis-Y27)。
[03'
[0350]黄色颜料分散体的制备4
[O%1] 通过使用由化ra MachineiT Co. ,Ltd制造的杂化体系"NHS-0"干混，将42.0份由 上述通式(Pig-A)表示的C.I.颜料黄155(黄色颜料a)与4.2份作为颜料分散剂的包含献菁 结构的聚合物（16)混合，制备颜料组合物。将颜料组合物（19.8份)与180份苯乙締和130份 玻璃珠(直径：Imm)混合。将所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油漆揽 拌器分散1小时，然后通过网筛过滤。由此制备黄色颜料分散体(Dis-Y28)。 惦52] 比较例2-1
[0353] 按照下列方式制备作为评价基准的参考黄色颜料分散体和比较黄色颜料分散体。
[0354] 参考黄色颜料分散体的制备1
[0355] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黄色颜料分散体的制备I来制 备参考黄色颜料分散体(Dis-Y29)。
[0356] 参考黄色颜料分散体的制备2
[0357] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黄色颜料分散体的制备3来制 备参考黄色颜料分散体(Dis-Y30)和(Dis-Y31)。
[0358] 参考黄色颜料分散体的制备3
[0359] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黄色颜料分散体的制备4来制 备参考黄色颜料分散体(Dis-Y32)。
[0360] 比较黄色颜料分散体的制备1
[0361] 除了下述W外，按照黄色颜料分散体的制备1来分别制备比较黄色颜料分散体 (Dis-Y33)至(Dis-Y36)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物(48) (W下，称为"比较化合物r )、上述比较聚合物(49) ( W下，称为"比较化合物2")、日本专利 公开号03-113462中描述的甲基丙締酸甲醋-苯乙締横酸钢共聚物（W下，称为"比较化合物 3")和日本专利公开号06-148927中所述的苯乙締-丙締酸下醋[共聚比（质量比）= 95/5]嵌 段共聚物(Mw = 9,718)m下，称为"比较化合物4")。
[0362] 实施例2-2
[0363] W下面的方式制备品红色颜料分散体。
[0364] 品红颜料分散体的制备1
[03化]将18.0份由W下通式(Pig-D)表示的C.I.颜料红122( W下也称为"品红颜料a")与 1.80份上述包含献菁结构的聚合物（16)、180份作为非水溶性溶剂的苯乙締和130份玻璃珠 (直径：1mm)混合。使用由Nippon Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨机将所得混 合物分前3小时，然后通讨网筛讨滤。由此制备品針颜料分散体(Dis-Ml)。
[0366]
[0367] 品红颜料分散体的制备2
[0368] 除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为包含献菁结构的聚合物（17)至 (40) W外，按照上述品红颜料分散体的制备1来制备品红色颜料分散体(Dis-M2)至(Dis- M25)〇
[0369] 品红颜料分散体的制备3
[0370] 除了将由通式(Pig-D)表示的C.I.颜料红122(品红颜料a)分别改变为由W下通式 (Pig-E)表示的C.I.颜料红255( W下，简称为"品红颜料b")和由W下通式(Pig-F)表示的 C. I.颜料红150( W下，简称为"品红颜料C" ) W外，按照上述品红颜料分散体的制备1来制备 品红色颜料分散体(DiS-M26)和(DiS-M27)。
[0371：
[0372] 品红颜料分散体的制备4
[0373] 通过使用由化ra MachineiT Co. ,Ltd制造的杂化体系。NHS-0"干混，将42.0份上 述由通式(Pig-D)表示的C.I.颜料红122(品红颜料a)与4.2份包含献菁结构的作为颜料分 散剂的聚合物（16)混合，制备颜料组合物。将颜料组合物（19.8份)与180份苯乙締和130份 玻璃珠(直径：Imm)混合。将所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油漆揽 拌器分散1小时，然后通过网筛过滤。由此制备品红颜料分散体(Dis-M28)。
[0374] 比较例2-2
[0375] W下面的方式制备用作评价基准的参考品红颜料分散体和比较品红颜料分散体。
[0376] 参考品红颜料分散体的制备1
[0377] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照品红颜料分散体的制备1，制备 参考品红颜料分散体(Dis-M29)。
[0378] 参考品红颜料分散体的制备2
[0379] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照品红颜料分散体的制备3来制 备参考品红颜料分散体(DiS-M30)和(DiS-M31)。
[0380] 参考品红颜料分散体的制备3
[0381] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照品红颜料分散体的制备4来制 备参考品红颜料分散体(Dis-M32)。
[0382] 比较品红颜料分散体的制备1
[0383] 除了下述W外，按照品红颜料分散体的制备1来制备比较品红颜料分散体(Dis- M33)至化is-M36)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物(48)(比较化 合物1)、上述比较聚合物(49)(比较化合物2)、日本专利公开号03-113462中所述的甲基丙 締酸甲醋-苯乙締横酸钢共聚物（比较化合物3)和日本专利公开号06-148927中所述的苯乙 締-丙締酸下醋[共聚比（质量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比较化合物4)。
[0384] 实例2-3
[0385] W下面的方式制备青色颜料分散体。
[0386] 青色颜料分散体的制备1
[0387] 将18.0份由W下通式(Pig-G)表示的C.I.颜料蓝15:3( W下也称为"青色颜料a") 与1.80份上述包含献菁结构的聚合物(16)、180份作为非水溶性溶剂的苯乙締和130份玻璃 珠(直径：1mm)混合。使用由Nippon Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨机将所得 混合物分散3小时，然后通过网筛过滤。由此制备青色颜料分散体(Dis-Cl)。
[038引
[0389] 青色颜料分散体的制备2
[0390] 除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为包含献菁结构的聚合物（17)至 (40) W外，按照上述青色颜料分散体的制备1来制备青色颜料分散体(Dis-C2)至（Dis- C25)〇
[0391] 青色颜料分散体的制备3
[0392] 除了将上述由通式(Pig-G)表示的C.I.颜料蓝15:3(青色颜料a)分别改变为由W 下通式(Pig-H)表示的C.I.颜料蓝16( W下，简称为"青色颜料b")和由W下通式(Pig-I)表 示的C. I.颜料蓝17:1 ( W下，简称为"青色颜料C" ) W外，按照上述青色颜料分散体的制备1 来制备青色颜料分散体(Dis-C26)和(Dis-C27)。
[0393]
[0394]
[03M]青色颜料分散体的制备4
[0396] 通过使用由Pfera MachineiT Co. ,Ltd制造的杂化体系。NHS-0"干混，将42.0份上 述由通式(Pig-G)表示的C.I.颜料蓝15:3(青色颜料a)与4.2份包含献菁结构的作为颜料分 散剂的聚合物（16)混合，制备颜料组合物。将颜料组合物（19.8份)与180份苯乙締和130份 玻璃珠(直径：Imm)混合。将所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油漆揽 拌器分散1小时，然后通过网筛过滤。由此制备青色颜料分散体(Dis-C28)。
[0397] 比较例2-3
[0398] W下面的方式制备用作评价基准的参考青色颜料分散体和比较青色颜料分散体。
[0399] 参考青色颜料分散体的制备1
[0400] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照青色颜料分散体的制备1来制 备参考青色颜料分散体(Dis-C29)。
[0401] 参考青色颜料分散体的制备2
[0402] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照青色颜料分散体的制备3来制 备参考青色颜料分散体(Dis-C30)。
[0403] 参考青色颜料分散体的制备3
[0404] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照青色颜料分散体的制备4来制 备参考青色颜料分散体(Dis-C32)。
[0405] 比较青色颜料分散体的制备1
[0406] 除W下述W外，按照青色颜料分散体的制备1来制备比较青色颜料分散体(Dis- C33)至化is-C36)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物(48)(比较化 合物1)、上述比较聚合物(49)(比较化合物2)、日本专利公开号03-113462中所述的甲基丙 締酸甲醋-苯乙締横酸钢共聚物（比较化合物3)和日本专利公开号06-148927中所述的苯乙 締丙締酸下醋[共聚比（质量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比较化合物4)。
[0407] 实施例2-4
[040引 W下面的方式制备黑色颜料分散体。
[0409] 黑色颜料分散体的制备1
[0410] 将30份炭黑（比表面积65ml/g，平均粒径：30nm，pH值:9.0;W下简称为"黑色颜料 a")与3.0份包含献菁结构的聚合物（16)、150份作为非水溶性溶剂的苯乙締和130份玻璃珠 (直径：1mm)混合。使用由Nippon Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨机将所得混 合物分散3小时，然后通过网筛过滤。由此制备黑色颜料分散体(Dis-Bkl)。
[0411] 黑色颜料分散体的制备2
[0412] 除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为包含献菁结构的聚合物（17)至 (40) W外，按照上述黑色颜料分散体的制备1来制备黑色颜料分散体(Dis-Bk2)至（Dis- 趾 25)。
[0413] 黑色颜料分散体的制备3
[0414] 除了下述W外，按照上述黑色颜料分散体的制备1来制备黑色颜料分散体(Dis- Bk26)和(DiS-趾27)，分别将炭黑（比表面积：65m^g，平均粒径：30nm，pH值:9.0;黑色颜料 a)改变为炭黑（比表面积:77mVg，平均粒径：28nm，抑:7.5;W下简称为"黑色颜料b")和炭 黑（比表面积:37(WVg，平均粒径：13nm，pH: 3.0; W下简称为"黑色颜料C")。
[0415] 黑色颜料分散体的制备4
[0416] 通过使用由化ra MachineiT Co. ,Ltd制造的杂化体系"NHS-0"干混，将42.0份炭 黑（比表面积:65mVg，平均粒径:30nm，pH值:9.0;黑色颜料a)与4.2份作为颜料分散剂的包 含献菁结构的聚合物（16)混合，制备颜料组合物。将颜料组合物(33.0份)与150份苯乙締和 130份玻璃珠(直径：Imm)混合。将所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油 漆揽拌器分散1小时，然后通过网筛过滤。由此制备黑色颜料分散体(Dis-Bk28)。
[0417] 比较例2-4
[0418] W下面的方式制备用作评价基准的参考黑色颜料分散体和比较黑色颜料分散体。
[0419] 参考黑色颜料分散体的制备1
[0420] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黑色颜料分散体的制备1来制 备参考黑色颜料分散体(Dis-Bk29)。
[0421 ]参考黑色颜料分散体的制备2
[0422] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黑色颜料分散体的制备3来制 备参考黑色颜料分散体(Dis-Bk30)和(Dis-Bk31)。
[0423] 参考黑色颜料分散体的制备3
[0424] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黑色颜料分散体的制备4来制 备参考黑色颜料分散体(Dis-Bk32)。
[0425] 比较黑色颜料分散体的制备1
[0心6]除了下述W外，按照黑色颜料分散体的制备1来制备比较黑色颜料分散体(Dis- Bk33)至(Dis-Bk36)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物(48)(比较 化合物1)、上述比较聚合物(49)(比较化合物2)、日本专利公开号03-113462中所述的甲基 丙締酸甲醋-苯乙締横酸钢共聚物(比较化合物3)和日本专利公开号06-148927中所述的苯 乙締丙締酸下醋[共聚比（质量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比较化合物4)。
[0427] 实施例3
[0428] W下列方式评价上述制备的黄色、品红色、青色和黑色颜料分散体。
[0429] 颜料分散性的评价
[0430] 测量由黄色颜料分散体(Dis-Yl)至(Dis-Y28)、品红颜料分散体(Dis-Ml)至(Dis- M28)、青色颜料分散体(Dis-Cl)至化is-C28)和黑色颜料分散体(Dis-Bkl)至(Dis-Bk28)形 成的涂膜的光泽度，从而评价根据实施方式的包含献菁结构的聚合物的颜料分散性。下面 描述用于评价聚合物的颜料分散性的具体方法。
[0431] 将每种颜料分散体装入移液管，成一条线布置在一张超级艺术纸（SA kanefuji 180kg 80X160,由Oji Paper Co. ,Ltd.制造)的上边缘上，并用绕线棒(#10)均匀地施加到 所述艺术纸张的表面上。所得涂膜干燥后，用由NIPPON DEN甜OKU INDUSTRIES CO. ,LTD生 产的"Gloss Meter VG2000"测量涂膜的光泽度(反射角75° )。根据下述标准评价涂膜的光 泽度。颜料的分散程度越高，涂膜的光滑性越高，从而增加了涂膜的光泽度。
[0432] 参照参考黄色颜料分散体(Dis-Y29)的光泽度，测定黄色颜料分散体(Dis-Yl)到 (Dis-Y25)的光泽度的增加。参照参考黄色颜料分散体(Dis-Y30)的光泽度，测定黄色颜料 分散体(Dis-Y26)的光泽度的增加。参照黄色颜料分散体(Dis-Y31)的光泽度，测定黄色颜 料分散体(Dis-Y27)的光泽度的增加。参照参考黄色颜料分散体(Dis-Y32)的光泽度，测定 黄色颜料分散体(Dis-Y28)的光泽度的增加。
[0433] 参照参考品红颜料分散体(Dis-M29)的光泽度，测定品红颜料分散体(Dis-Ml)到 (Dis-M25)的光泽度的增加。参照参考品红颜料分散体(Dis-M30)的光泽度，测定品红颜料 分散体(Dis-M26)的光泽度的增加。参照品红颜料分散体(Dis-M31)的光泽度，测定品红颜 料分散体(Dis-M27)的光泽度的增加。参照参考品红颜料分散体(Dis-M32)的光泽度，测定 品红颜料分散体(Dis-M28)的光泽度的增加。
[0434] 参照参考青色颜料分散体(Di S-C29)的光泽度，测定青色颜料分散体(Di S-Cl)到 (Dis-C25)的光泽度的增加。参照参考青色颜料分散体(Dis-C30)的光泽度，测定青色颜料 分散体(Dis-C26)的光泽度的增加。参照青色颜料分散体(Dis-C31)的光泽度，测定青色颜 料分散体(Dis-C27)的光泽度的增加。参照参考青色颜料分散体(Dis-C32)的光泽度，测定 青色颜料分散体(Dis-C28)的光泽度的增加。
[0435] 参照参考黑色颜料分散体(Dis-Bk29)的光泽度，测定黑色颜料分散体(Dis-Bkl) 到(Dis-Bk25)的光泽度的增加。参照参考黑色颜料分散体(Dis-Bk30)的光泽度，测定黑色 颜料分散体(D i s-Bk26)的光泽度的增加。参照黑色颜料分散体(D i s-Bk31)的光泽度，测定 黑色颜料分散体(Dis-Bk27)的光泽度的增加。参照参考黑色颜料分散体(Dis-Bk32)的光泽 度，测定黑色颜料分散体(Dis-Bk28)的光泽度的增加。
[0436] 按照W下标准评价黄色、品红色、青色和黑色颜料分散体。
[0437] .黄色颜料分散体的评价标准
[0438] A:涂膜的光泽度增加 10% W上。
[0439] B:涂膜的光泽度增加 5 % W上且小于10 %。
[0440] C:涂膜的光泽度增加为0 % W上且小于5 %。
[0441] D:涂膜的光泽度降低。
[0442] 当涂膜的光泽度增加 5% W上时，颜料的分散性被认为是高的。
[0443] ?品红颜料分散体的评价标准
[0444] A:涂膜的光泽度增加 35% W上。
[0445] B:涂膜的光泽度增加20 % W上且小于35 %。
[0446] C:涂膜的光泽度增加为5 % W上且小于20 %。
[0447] D:涂膜的光泽度增加小于5%。
[0448] 当涂膜的光泽度增加 20% W上时，颜料的分散性被认为是高的。
[0449] .青色颜料分散体的评价标准：
[0450] A:涂膜的光泽度增加50% W上。
[0451 ] B:涂膜的光泽度增加35% W上且小于50%。
[0452] C:涂膜的光泽度增加为15% W上且小于35%。
[0453] D:涂膜的光泽度增加小于15%。
[0454] 当涂膜的光泽度增加35% W上时，颜料的分散性被认为是高的。
[0455] .黑色颜料分散体的评价标准：
[0456] A:涂膜的光泽度为80W上。
[0457] B:涂膜的光泽度为50W上且小于80。
[045引 C:涂膜的光泽度为20 W上且小于50。
[0459] D:涂膜的光泽度小于20。
[0460] 当涂层膜的光泽度为50 W上时，颜料的分散性被认为是高的。
[0461] 比较例3
[0462] 按照实施例3评价比较黄色颜料分散体(Dis-Y33)至(Dis-Y36)、比较品红颜料分 散体(Dis-M33)至(Dis-M36)、比较青色颜料分散体(Dis-C33)至(Dis-C36)和比较黑色颜料 分散体(Dis-Bk33)至(Dis-Bk36)的光泽度。
[0463] 比较黄色颜料分散体(Dis-Y33)至(Dis-Y36)的光泽度增加是相对于参考黄色颜 料分散体(D i S-Y29)的光泽度而测定的。比较品红色颜料分散体(Di S-M33)至(D i S-M36)的 光泽度增加是相对于参考品红颜料分散体(Dis-M29)的光泽度而测定的。比较青色颜料分 散体(Dis-C33)至(Dis-C36)的光泽度增加是相对于参考青色颜料分散体(Dis-C29)的光泽 度而测定的。比较黑色颜料分散体(Dis-Bk33)至(Dis-Bk36)的光泽度增加是相对于参考黑 色颜料分散体(Dis-Bk29)的光泽度而测定的。
[0464] 表3总结了黄色颜料分散体、品红颜料分散液、青色颜料分散体和黑色颜料分散体 的评价结果。
[04化]表3
[0474] ?黄色颜料分散体(Dis-Yl): 132份
[04巧].苯乙締单体:46份
[0476] ?丙締酸正下醋单体:34份
[0477] ?极性树脂[饱和聚醋树脂(对苯二甲酸-环氧丙烷改性的双酪A，酸值：15m排OH/ 邑，峰值分子量:6,000)]: 10份
[047引 ?醋蜡(DSC中观测到的最大吸热峰= 70°C，Mn = 704) :25份
[04"79] ? Orient 化emical Industries Co. ,Ltd.生产的水杨酸侣化合物"B0NTR0N E- 10穿'：2份
[0480] .二乙締基苯单体:0.1份
[0481] 向所得混合物中加入10份作为聚合引发剂的2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊），并 将所述混合物与上述制备的水性介质混合。保持所述混合器的旋转数为12,000rpm，同时造 粒15分钟。接着，用螺旋奖代替高速揽拌器。聚合反应继续进行5小时，同时将液体混合物的 溫度保持在60°C。然后，将液体混合物的溫度升高至80°C，并且聚合再继续8小时。在聚合反 应完成后，将剩余单体在80°C下减压蒸馈除去，将溫度降至30°C。由此制备含有聚合物细颗 粒的分散体。
[0482] 清洗和脱水步骤
[0483] 将含有聚合物细颗粒的分散体转移到清洁容器，在揽拌下将稀盐酸加入到清洗容 器。将所得混合物在pH 1.5下揽拌2小时，W溶解包含憐酸和巧的化合物如化3(P〇4)2。使用 过滤器将所得溶液进行固液分离。由此，制备聚合物细颗粒。将聚合物细颗粒添加到水中并 揽拌，再次形成包含聚合物细颗粒的分散体。然后，用过滤器将包含聚合物细颗粒的分散体 进行固液分离。重复在水中再分散聚合物细颗粒并进行所得分散体的固-液分离的步骤，直 至将包含憐酸和巧的化合物化3(P化)2除去至足够的程度。最后，用干燥机将通过固-液分离 制备的聚合物细颗粒干燥至足够的程度。由此制备调色剂颗粒。
[0484] 使用Ni卵on Coke&Engineering Co. ,Ltd制造的Henschel Mixer通过干混，将1.0 份用六甲基二娃氮烧表面处理过的疏水性二氧化娃细粉末（一次颗粒的数均直径：7nm)、 0.15份金红石型二氧化铁的细粉末(一次颗粒的数均直径:45nm)和0.5份金红石型二氧化 铁的细粉末(初级颗粒的数均直径:200皿)与100份调色剂颗粒混合5分钟。由此制备黄色调 色剂(Tnr-Yl)。黄色调色剂的制备2
[0485] 除了将黄色颜料分散体(Dis-Yl)分别改变为黄色颜料分散体(Dis-Y2)至(Dis- Y27) W外，按照黄色调色剂的制备1来制备根据实施方式的黄色调色剂（Tnr-Y2)至（Tnr- Y27)〇
[0486] 比较例4-1
[0487] W下列方式制备用作评价基准的参考黄色调色剂和比较黄色调色剂。
[048引参考黄色调色剂的制备1
[0489] 除了将黄色颜料分散体(Dis-Yl)分别改变为黄色颜料分散体(Dis-Y29)至(Dis- Y31) W外，按照黄色调色剂的制备1来制备参考黄色调色剂(Tnr-Y28)至(Tnr-Y30)。
[0490] 比较黄色调色剂的制备1
[0491 ]除了将黄色颜料分散体(Di S-Yl)分别改变为黄色颜料分散体(Dis-Y33)至(Di S- Y36) W外，按照黄色调色剂的制备1来制备参考黄色调色剂(Tnr-Y31)至(Tnr-Y34)。
[04W] 实施例4-2
[0493] W下面的方式通过悬浮聚合制备品红调色剂。
[0494] 品红调色剂的制备1
[04M]除了将黄色颜料分散体(Dis-Yl)改变为品红颜料分散体(Dis-Ml) W外，按照黄色 调色剂制备1来制备品红调色剂(Tnr-Ml )。
[0496] 品红调色剂的制备2
[0497] 除了将品红颜料分散体(DiS-Ml)分别改变为品红颜料分散体(DiS-M2)至(DiS- M2 7似外，按照品红调色剂的制备1来制备品红调色剂(Tnr-M2)至(Tnr-M2 7)。
[049引比较例4-2
[0499] W下列方式制备用作评价基准的参考品红调色剂和比较品红调色剂。
[0如日]参考品红调色剂的制备1
[0501 ]除了将品红颜料分散体(Di S-Ml)分别改变为品红颜料分散体(Di S-M29)至(Di S- M31) W外，按照品红调色剂的制备1来制备参考品红调色剂(Tnr-M28)至(Tnr-M30)。
[0如2]比较品红调色剂的制备1
[0503]除了将品红颜料分散体（Di S-Ml)分别改变为品红色颜料分散体（DiS-M33)至 (DiS-M36似外，按照品红调色剂的制备1来制备比较品红调色剂(Tnr-M31)至(Tnr-M34)。
[0如4] 实施例4-3
[0505] W下面的方式通过悬浮聚合制备青色调色剂。
[0如6] 青色调色剂的制备1
[0507]除了将黄色颜料分散体(Dis-Yl)改变为青色颜料分散体(Dis-Cl) W外，按照黄色 调色剂的制备1来制备青色调色剂(Tnr-Cl )。
[0如引青色调色剂的制备2
[0509] 除了分别将品红颜料分散体(D i S-C1)改变为青色颜料分散体(Di S-C2)至(D i S- C27)W外，按照青色调色剂的制备1来制备青色调色剂(Tnr-C2)至(Tnr-C27)。
[0510] 比较例4-3
[0511] W下列方式制备用作评价基准的参考青色调色剂和比较青色调色剂。
[0512] 参考青色调色剂的制备1
[0513] 除了将青色颜料分散体(Dis-Cl)分别改变为青色颜料分散体(Dis-C29)至(Dis- C31)W外，按照青色调色剂的制备1来制备参考青色调色剂(Tnr-C28)至(Tnr-C30)。
[0514] 比较青色调色剂的制备1
[0515] 除了将青色颜料分散体(Dis-Cl)分别改变为青色颜料分散体(Dis-C33)至(Dis- C36)W外，按照青色调色剂的制备1来制备比较青色调色剂(Tnr-C31)至(Tnr-C34)。
[0516] 实施例4-4
[0517] W下面的方式通过悬浮聚合制备黑色调色剂。
[化1引黑色调色剂的制备1
[0519]除了将黄色颜料分散体(Dis-Yl)改变为品红颜料分散体(Dis-Bkl) W外，按照黄 色调色剂制备1来制备黑色调色剂(Tnr-Bkl )。
[化2日]黑色调色剂的制备2
[0521]除了将黑色颜料分散体(Tnr-Bkl)分别改变为黑色颜料分散体(Di s-Bk2)至(Di S- Bk27似外，按照黑色调色剂的制备I来制备黑色调色剂(Tnr-Bk2)至(Tnr-Bk27)。
[0522] 比较例4-4
[0523] W下列方式制备用作评价基准的参考黑色调色剂和比较黑色调色剂。
[化24] 参考黑色调色剂的制备1
[0525]除了分别将黑色颜料分散体（Dis-Bkl)改变为黑色颜料分散体（Dis-Bk29)至 (Dis-Bk31)W外，按照黑色调色剂的制备1来制备参考黑色调色剂（Tnr-Bk28)至（Tnr- 趾 30)。
[05%]比较黑色调色剂的制备1
[0527]除了分别将黑色颜料分散体（Dis-Bkl)改变为黑色颜料分散体（Dis-Bk33)至 (Dis-Bk36)W外，按照黑色调色剂的制备1来制备比较黑色调色剂（Tnr-Bk31)至（Tnr- 趾 34)。
[052引实施例5-1
[0529] W下面的方式通过溶解悬浮法制备黄色调色剂。
[化3日]黄色调色剂的制备3 [0531]黄色颜料分散体的制备
[化32]将180份乙酸乙醋、12份C. I.颜料黄155(黄色颜料a)、1.2份包含献菁结构的聚合 物（16)和130份玻璃珠（直径：1mm)混合在一起制备黄色颜料分散体，用由Nippon Cokefe 化gineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨机将所得混合物分散3小时，并通过网筛过滤所述 混合物。
[0533] 混合步骤
[0534] 将W下组分用球磨机分散24小时。由此，制备200份调色剂组合物液体混合物。
[化巧].上述制备的黄色颜料分散体:96.0份
[0536] ?极性树脂[饱和聚醋树脂(环氧丙烷改性的双酪A和邻苯二甲酸的缩聚物，Tg = 75.9°C ,Mw= 11,000，Mn = 4,200,酸值：11)] :85.0份
[0537] ?控蜡(费-托蜡，DSC中观察的最大吸热峰= 80°C，Mw = 750):9.0份
[053引?由Orient 化emical Industries Co. ,Ltd.生产的水杨酸侣化合物"B0NTR0N E-IO穿' ：2份
[0539] ?乙酸乙醋(溶剂）：10.0份
[0540] 分散悬浮步骤
[0541] 用球磨机将下列组分分散24小时，W溶解簇甲基纤维素。因此制备水性介质。
[0542] ?碳酸巧(涂覆有丙締酸系共聚物）：20.0份
[0543] ?由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. ,Ltd.生产的簇甲基纤维素 "Serogen BS-H": 0.5份
[0544] .离子交换水:99.5份
[0545] 向由PRIMIX Co巧oration制造的高速混合器"T.K.HOMO MIXER"中装入1,200份水 性介质。用转子叶片W20m/sec的圆周速度旋转进行揽拌，同时将1，000份上述制备的调色 剂组合物液体混合物装入所述混合器中。然后，进行揽拌1分钟，同时将溫度保持在25°C。由 此，制备悬浮液。
[0546] 溶剂去除步骤
[0547]用Kobelco Eco-Solutions Co. ,Ltd.制造的混合叶轮"Fullzone" W45m/min的圆 周速度揽拌2,200份上述制备的悬浮液，并将悬浮液的溫度保持为4(TC，使用鼓风机将悬浮 液的表面上方的气相强制提取，W去除溶剂。在此溶剂去除步骤中，开始去除溶剂15分钟 后，将75份作为离子物质的1%-稀释的氨水加入到该悬浮液;开始去除溶剂1小时后，将25 份所述氨水加入到该悬浮液;开始去除溶剂2小时后，将25份所述氨水加入到该悬浮液;开 始去除溶剂3小时后，将25份所述氨水加入到该悬浮液。因此，总共将150份所述氨水加入到 悬浮液中。开始去除溶剂后将悬浮液保持17小时，同时将悬浮液的溫度保持为40°C。由此， 制备包括已经去除溶剂（即乙酸乙醋）的悬浮颗粒的调色剂分散体。
[054引清洗和脱水步骤
[0549] 向300份溶剂去除步骤中制备的调色剂分散体中，加入80份10-mol/L的盐酸。向所 得混合物中，加入0.1-mol/L氨氧化钢水溶液，W中和该混合物。接着，重复四次用离子交换 水通过抽滤清洗。由此，制备调色剂滤饼。将调色剂滤饼在真空干燥机中干燥，并将干燥的 调色剂滤饼通过具有45WI1开口尺寸的筛。由此，制备调色剂颗粒。将调色剂颗粒进行与实施 例4-1的黄色调色剂的制备1中相同的处理。由此，制备根据实施方式的黄色调色剂(Tnr- Y35)。黄色调色剂的制备4
[0550] 除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为聚合物（17)至(40) W外，按照黄色 调色剂的制备3来制备根据实施方式的黄色调色剂(Tnr-Y36)至(Tnr-Y59)。
[0巧1] 黄色调色剂的制备5
[0552]除了下述W外，按照黄色调色剂的制备3来制备根据实施方式的黄色调色剂(Tnr- Y60)和(Tnr-YSl)，将由上述通式(Pig-A)表示的颜料黄155(黄色颜料a)分别改变为由上述 通式(Pig-B)表示的C.I.颜料黄180(黄色颜料b)和由上述通式(Pig-C)表示的C.I.颜料黄 185(黄色颜料。）。
[0巧3] 比较例5-1
[0554] 按照下列方式制备作为评价基准的参考黄色调色剂和比较黄色调色剂。参考黄色 调色剂的制备2。
[0555] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黄色调色剂的制备3来制备参 考黄色调色剂（Tnr-Y62)。
[0巧6] 参考黄色调色剂的制备3
[0557]除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黄色调色剂的制备5来制备参 考黄色调色剂（Tnr-Y63)和（Tnr-Y64)。
[055引比较黄色调色剂的制备2
[0559] 除了下述W外，按照黄色调色剂的制备3来制备比较黄色调色剂（Tnr-Y65)至 (Tnr-Y68)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物（48)(比较化合物 1)、上述比较聚合物(49)(比较化合物2)、日本专利公开号03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締横酸钢共聚物（比较化合物3)和日本专利公开号06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（质量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比较化合物4)。
[0560] 实施例5-2
[0561] W下面的方式通过溶解悬浮制备品红调色剂。
[化62]品红调色剂的制备3
[0563]除了将由上述通式(Pig-A)表示的C. I.颜料黄155(黄色颜料a)改变为由上述通式 (Pig-D)表示的C.I.颜料红122(品红颜料a) W外，按照黄色调色剂的制备3来制备根据实施 方式的品红调色剂(Tnr-M35)。
[化64]品红调色剂的制备4
[0565]除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为聚合物（17)至(40) W外，按照品红 调色剂的制备3来制备根据实施方式的品红调色剂(Tnr-M36)至(Tnr-M59)。
[化66]品红调色剂的制备5
[0567]除了将由上述通式(Pig-D)表示的C.I.颜料红122(品红颜料a)分别改变为由上述 通式(Pig-E)表示的C. I.颜料红255(品红颜料b)和由上述通式(Pig-F)表示的C. I.颜料红 150(品红颜料C) W外，按照品红调色剂的制备3来制备根据实施方式的品红调色剂(Tnr- M60)和（Tnr-Mei)。
[056引比较例5-2
[0569] 按照下列方式制备作为评价基准的参考品红调色剂和比较品红调色剂。参考品红 调色剂的制备2
[0570] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照品红调色剂的制备3来制备参 考品红调色剂(Tnr-M62)。
[0571] 参考品红调色剂的制备3
[0572] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照品红调色剂的制备5来制备参 考品红调色剂（Tnr-M63)和（Tnr-M64)。
[化73]比较品红调色剂的制备2
[化74] 除了下述W外，按照品红调色剂的制备3来制备比较品红调色剂（Tnr-M65)至 (Tnr-M68)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物（48)(比较化合物 1)、上述比较聚合物(49)(比较化合物2)、日本专利公开号03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締横酸钢共聚物（比较化合物3)和日本专利公开号06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（质量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比较化合物4)。
[化巧]实施例5-3
[0576] W下面的方式通过溶解悬浮制备青色调色剂。
[化77]青色调色剂3的制备
[0578]除了将由上述通式(Pig-A)表示的C.I.颜料黄155(黄色颜料a)改变为由上述通式 (Pig-G)表示的C.I.颜料蓝15:3(青色颜料a) W外，按照黄色调色剂的制备3来制备根据实 施方式的青色调色剂(Tnr-C35)。
[化79]青色调色剂的制备4
[0580]除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为聚合物（17)至(40) W外，按照青色 调色剂的制备3来制备根据实施方式的青色调色剂(Tnr-C36)至(Tnr-C59)。
[0581 ] 青色调色剂的制备5
[0582]除了将由上述通式(Pig-G)表示的C.I.颜料蓝15:3(青色颜料a)改变为由上述通 式(Pig-H)表示的颜料蓝16(青色颜料b)和由上述通式(Pig-I)表示的C.I.颜料蓝17:1(青 色颜料C) W外，按照青色调色剂的制备3来制备根据实施方式的黄色调色剂(Tnr-CeO)和 (Tnr-C61)〇
[058；3]比较例 5-3
[0584] 按照下列方式制备作为评价基准的参考青色调色剂和比较青色调色剂。参考青色 调色剂的制备2
[0585] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照青色调色剂的制备3来制备参 考青色调色剂（Tnr-C62)。
[化86] 参考青色调色剂的制备3
[0587] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照青色调色剂的制备5来制备参 考青色调色剂（Tnr-C63)和（Tnr-C64)。
[0588] 比较青色调色剂的制备2
[0589] 除了下述W外，按照青色调色剂的制备3来制备比较青色调色剂（Tnr-C65)至 (Tnr-C68)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物（48)(比较化合物 1)、上述比较聚合物(49)(比较化合物2)、日本专利公开号03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締横酸钢共聚物（比较化合物3)和日本专利公开号06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（质量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比较化合物4)。
[0590] 实施例5-4
[0591] W下面的方式通过溶解悬浮制备黑色调色剂。
[化92] 黑色调色剂的制备3
[0593]除了将12份由上述通式(Pig-A)表示的C.I.颜料黄155(黄色颜料a)改变为30份炭 黑（比表面积:65m^g，平均粒径:30皿，pH值:9.0;黑色颜料曰），并将包含献菁结构的聚合物 (16)的量改变为3.0份W外，按照黄色调色剂的制备3来制备根据实施方式的黑色调色剂 (Tnr-Bk35)。
[化94] 黑色调色剂的制备4
[05M]除了将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为聚合物（17)至(40) W外，按照黑色 调色剂的制备3来制备根据实施方式的黑色调色剂(Tnr-Bk36)至(Tnr-Bk59)。
[化96] 黑色调色剂的制备5
[0597]除了下述W外，按照黑色调色剂的制备3来制备根据实施方式的黑色调色剂(Tnr- Bkeo)和(Tnr-Bke 1)，将炭黑（比表面积：65m^g，平均粒径：30nm，抑值:9.0;黑色颜料a)分 别改变为炭黑（比表面积：77mVg，平均粒径：28nm，pH值：7.5;黑色颜料b)和炭黑（比表面 积:37(WVg，平均粒径：13nm，pH值:3.0;黑色颜料C)。
[化9引比较例5-4
[0599] 按照下列方式制备作为评价基准的参考黑色调色剂和比较黑色调色剂。参考黑色 调色剂的制备2
[0600] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黑色调色剂的制备3来制备参 考黑色调色剂（Tnr-Bk62)。
[0601] 参考黑色调色剂的制备3
[0602] 除了不使用包含献菁结构的聚合物（16) W外，按照黑色调色剂的制备5来制备参 考黑色调色剂（Tnr-Bk63)和（Tnr-Bk64)。
[0603] 比较黑色调色剂的制备2
[0604]除了下述W外，按照黑色调色剂的制备3来制备比较黑色调色剂（Tnr-Bk65)至 (化r-Bk68)，将包含献菁结构的聚合物（16)分别改变为上述比较聚合物(48)(比较化合物 1)、上述比较聚合物(49)(比较化合物2)、日本专利公开号03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締横酸钢共聚物（比较化合物3)和日本专利公开号06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（质量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比较化合物4)。
[0605] 实施例6
[0606] W下列方式评价在实施例4-1至4-4和实施例5-1至5-4中制备的黄色调色剂、品红 调色剂、青色调色剂和黑色调色剂。
[0607] 调色剂的着色力评价
[060引使用各黄色调色剂（Tnr-Yl)至（Tnr-Y27)和（Tnr-Y35)至（Tnr-Yei)、品红调色剂 (Tnr-Ml)至（Tnr-M27)和（Tnr-M35)至（Tnr-M61)、青色调色剂（Tnr-C 1)至（Tnr-C27)和 (5)至（Tnr-C61) W及黑色调色剂（Tnr-Bk 1)至（Tnr-Bk27)和（Tnr-Bk35)至（Tnr- Bk61)形成样品图像，并将所述图像的性质与W下所述参考图像的性质相比较。在比较图像 性质之前，使用由CANON KABU細IKI KAISHA制造的"LBP-530(T的变型作为图像形成设备 (在下文，简称为"LBP")，进行通纸耐久性试验。具体地，用祉m厚度的SUS叶片代替图像形成 设备的处理盒(在下文中，称为乂RG")中包括的显影刮板，并且变型使得，相对于施加到显 影漉(作为调色剂载体)的显影偏压为-200V的刮板偏压可W适用于在SUS叶片。
[0609] 在常溫-常湿环境[N/N(23.5°C，60%畑)]下，用0.5mg/cm2的调色剂覆盖在记录纸 (75g/m2纸）上形成实屯、图像。用由GretagMacbeth制造的反射浓度计"Spectrolino"测量实 屯、图像的密度。W实屯、图像的密度来评价调色剂的着色力的增加。
[0610] 参照使用参考黄色调色剂(Tnr-Y28)形成的实屯、图像的密度，测定使用黄色调色 剂(Tnr-Yl)至(Tnr-Y25)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考黄色调色剂(Tnr-Y29) 形成的实屯、图像的密度，测定使用黄色调色剂(Tnr-Y26)形成的实屯、图像的密度增加。参照 使用参考黄色调色剂(Tnr-Y30)形成的实屯、图像的密度，测定使用黄色调色剂(Tnr-Y27)形 成的实屯、图像的密度增加。
[06川参照使用参考黄色调色剂(Tnr-Y62)形成的实屯、图像的密度，测定使用黄色调色 剂（Tnr-Y35)至（Tnr-Y59)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考黄色调色剂（Tnr- Y63)形成的实屯、图像的密度，测定使用黄色调色剂(Tnr-YSO)形成的实屯、图像的密度增加。 参照使用参考黄色调色剂（Tnr-Y64)形成的实屯、图像的密度，测定使用黄色调色剂（Tnr- Y61)形成的实屯、图像的密度增加。
[0612] 参照使用参考品红调色剂(Tnr-M28)形成的实屯、图像的密度，测定使用品红调色 剂(Tnr-Ml)至(Tnr-M25)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考品红调色剂(Tnr-M29) 形成的实屯、图像的密度，测定使用品红调色剂(Tnr-M26)形成的实屯、图像的密度增加。参照 使用参考品红调色剂(Tnr-M30)形成的实屯、图像的密度，测定使用品红调色剂(Tnr-M27)形 成的实屯、图像的密度增加。
[0613] 参照使用参考品红调色剂(Tnr-M62)形成的实屯、图像的密度，测定使用品红调色 剂（Tnr-M3 5)至（Tnr-MS 9)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考品红调色剂（Tnr- M63)形成的实屯、图像的密度，测定使用品红调色剂(Tnr-MSO)形成的实屯、图像的密度增加。 参照使用参考品红调色剂（Tnr-M64)形成的实屯、图像的密度，测定使用品红调色剂（Tnr- M61)形成的实屯、图像的密度增加。
[0614] 参照使用参考青色调色剂(Tnr-C28)形成的实屯、图像的密度，测定使用青色调色 剂(Tnr-Cl)至(Tnr-C25)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考青色调色剂(Tnr-C29) 形成的实屯、图像的密度，测定使用青色调色剂(Tnr-C26)形成的实屯、图像的密度增加。参照 使用参考青色调色剂(Tnr-C30)形成的实屯、图像的密度，测定使用青色调色剂(Tnr-C27)形 成的实屯、图像的密度增加。
[0615] 参照使用参考青色调色剂(Tnr-C62)形成的实屯、图像的密度，测定使用青色调色 剂（Tnr-C35)至（Tnr-C59)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考青色调色剂（Tnr- C63)形成的实屯、图像的密度，测定使用青色调色剂(Tnr-CeO)形成的实屯、图像的密度增加。 参照使用参考青色调色剂（Tnr-C64)形成的实屯、图像的密度，测定使用青色调色剂（Tnr- C61)形成的实屯、图像的密度增加。
[0616]参照使用参考黑色调色剂(hr-趾28)形成的实屯、图像的密度，现憶使用黑色调色 剂（Tnr-Bkl)至（Tnr-Bk25)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考黑色调色剂（Tnr- Bk29)形成的实屯、图像的密度，测定使用黑色调色剂(Tnr-Bk26)形成的实屯、图像的密度增 加。参照使用参考黑色调色剂（Tnr-Bk30)形成的实屯、图像的密度，测定使用黑色调色剂 (Tnr-Bk27)形成的实屯、图像的密度增加。
[0617]参照使用参考黑色调色剂(化尸趾62)形成的实屯、图像的密度，现憶使用黑色调色 剂（Tnr-Bk35)至（Tnr-Bk59)形成的实屯、图像的密度增加。参照使用参考黑色调色剂 (化r63)形成的实屯、图像的密度，测定使用黑色调色剂(Tnr-Bkeo)形成的实屯、图像的密度 增加。参照使用参考黑色调色剂(Tnr-Bk64)形成的实屯、图像的密度，测定使用黑色调色剂 (Tnr-Bkei)形成的实屯、图像的密度增加。
[0618] 按照下述标准评价黄色、品红色、青色和黑色实屯、图像的密度增加。
[0619] .使用黄色调色剂形成的实屯、图像密度增加的评价标准
[0620] A:实屯、图像的密度增加为5% W上。
[0621] B:实屯、图像的密度增加为1 % W上且小于5%。
[0622] C:实屯、图像的密度增加为0% W上且小于1 %。
[0623] D:实屯、图像的密度降低。
[0624]当实屯、图像的密度增加为1% W上时，调色剂的着色力评价为好。
[0625] .使用品红调色剂形成的实屯、图像密度增加的评价标准
[0626] A:实屯、图像的密度增加为20% W上。
[0627] B:实屯、图像的密度增加为10% W上且小于20%。
[0628] C:实屯、图像的密度增加为5% W上且小于10%。
[0629] D:实屯、图像的密度增加小于5%。
[0630] 当实屯、图像的密度增加为10% W上时，调色剂的着色力评价为好。
[0631 ].使用青色调色剂形成的实屯、图像密度增加的评价标准
[0632] A:实屯、图像的密度增加为30% W上。
[0633] B:实屯、图像的密度增加为20% W上且小于30%。
[0634] C:实屯、图像的密度增加化0% W上且小于20%。
[0635] D:实屯、图像的密度增加小于10%。
[0636] 当实屯、图像的密度增加为20% W上时，调色剂的着色力评价为好。
[0637].使用黑色调色剂形成的实屯、图像密度增加的评价标准 [063引 A:实屯、图像的密度增加为60% W上。
[0639] B:实屯、图像的密度增加为40% W上且小于60%。
[0640] C:实屯、图像的密度增加为20% W上且小于40%。
[0641 ] D:实屯、图像的密度增加小于20%。
[0642] 当实屯、图像的密度增加为40% W上时，调色剂的着色力评价为好。
[0643] 比较例6
[0644] 按照实施例6评价比较黄色调色剂（Tnr-Y31)至（Tnr-Y34)和（Tnr-Y65)至（Tnr- Y68)、比较品红色调色剂（Tnr-M31)至（Tnr-M34)和（Tnr-M65)到（化'-]\168)、比较青色调色 剂（I^r-C31)至（I^r-C3A)和（I^r-C6 5)至（I^r-C68)和比较黑色调色剂（Tnr-Bk31)至（Tnr- Bk34)和（Tnr-Bk65)至（Tnr-Bk68)的着色力。
[0645] 参照使用参考黄色调色剂(Tnr-Y28)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较黄色 调色剂(Tnr-Y31)至(Tnr-Y34)所形成的实屯、图像的密度增加。
[0646] 参照使用参考黄色调色剂(Tnr-Y62)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较黄色 调色剂(Tnr-Y65)至(Tnr-Y68)所形成的实屯、图像的密度增加。
[0647] 参照使用参考品红调色剂(Tnr-M28)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较品红 调色剂(Tnr-M31)至(Tnr-M34)所形成的实屯、图像的密度增加。
[064引参照使用参考品红调色剂(Tnr-M62)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较品红 调色剂(Tnr-M65)至(Tnr-M68)所形成的实屯、图像的密度增加。
[0649] 参照使用参考青色调色剂(Tnr-C28)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较青色 调色剂(Tnr-C31)至(Tnr-C34)所形成的实屯、图像的密度增加。
[0650] 参照使用参考青色调色剂(Tnr-C62)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较青色 调色剂(Tnr-C65)至(Tnr-C68)所形成的实屯、图像的密度增加。
[0651] 参照使用参考黑色调色剂(Tnr-Bk28)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较黑色 调色剂(Tnr-Bk31)至(Tnr-Bk34)所形成的实屯、图像的密度增加。
[0652] 参照使用参考黑色调色剂(Tnr-Bk62)形成的实屯、图像的密度，测定使用比较黑色 调色剂(Tnr-Bk65)至(Tnr-Bkes)所形成的实屯、图像的密度增加。
[0653] 表4总结了通过悬浮聚合制备的黄色、品红色、青色和黑色调色剂的着色力的评价 结果。表5总结了通过溶解悬浮制备的黄色、品红色、青色和黑色调色剂的着色力的评价结 果。
[0化4] 表4
[0化51
[0化6] 表5
[0A571
[065引表3中所述的结果证实:使用根据实施方式的包含献菁结构的聚合物增加了颜料 组合物和颜料分散体中颜料的分散性;特别是，添加根据实施方式的聚合物显著增加了青 色颜料的分散性;且当通式(1)中的R2至R4均为氨原子时，颜料的分散性高。
[0659] 表4和5所述的结果证实，使用根据实施方式的包含献菁结构的聚合物改进了颜料 在粘结剂树脂中的分散性，并由此能够生产具有高着色力的黄色调色剂、品红调色剂、青色 调色剂和黑色调色剂。
[0660] 尽管本公开内容已参照示例性实施方式说明，但应理解，本公开不限于所公开的 典型实施方式。W下权利要求的范围应被赋予最宽的解释，W包含所有运类变型W及等同 结构和功能。
【主权项】
1. 一种聚合物，其特征在于，其包含由以下通式(1)和(2)的任一个表示的单元，其中， Ri表不氢原子或烷基， R2至R4各自独立地表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基， A表示氧原子或NH基团， L表不亚烷基，和 Μ表示二价金属、SiX2基团或A1X基团，其中X表示卤素原子或0R5基团，他是氢原子、烷 基、芳基或芳烷基，其中， Ri表不氢原子或烷基， R2至R4各自独立地表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基， A表示氧原子或NH基团，和 L表不亚烷基。2. 根据权利要求1所述的聚合物， 其中由通式(1)和(2)的任一个表示的单元中包含的A为氧原子。3. 根据权利要求1所述的聚合物， 其中由通式(1)和(2)的任一个表示的单元中包含的此至以均为氢原子。4. 根据权利要求1所述的聚合物， 其中由通式(1)和(2)的任一个表示的单元中包含的L为具有1至3个碳原子的亚烷基。5. 根据权利要求1所述的聚合物，其为包含由通式（1)和（2)的任一个表示的单元以及 由以下通式(3)表示的单元的共聚物，其中， R6表不氢原子或烷基，和 办表示苯基、含取代基的苯基、羧基、烷氧基羰基或羧酰胺基。6. 根据权利要求5所述的聚合物， 其中在由通式(3)表示的单元中包含的R6为氢原子或甲基，和在由通式(3)表示的单元 中包含的R?为苯基或烷氧基羰基。7. 根据权利要求1所述的聚合物，其包括由通式(1)表示的单元， 其中，在由通式（1)表示的单元中包含的Μ为Zn(II)、Cu(II)、C〇(II)、Ni(II)SFe(II)。8. 根据权利要求1所述的聚合物，其包括由通式（1)表示的单元，所述由通式（1)表示的 单元由以下通式(4)表示，其中Ri表不氢原子或烷基。9. 根据权利要求1所述的聚合物，其包括数均分子量为500至200,000的骨架部分。10. -种用于制备聚合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤(i)至(iii): (i) 使包含羟基的可聚合单体聚合，以形成包含羟基的聚合物； (ii) 使所述聚合物的所述羟基与包含离去基团的邻苯二甲腈反应，以将所述邻苯二甲 腈经由醚键引入所述聚合物中；和 (m)使所述聚合物中包含的邻苯二甲腈反应，以形成酞菁环。11. 一种颜料组合物，其特征在于，其包括根据权利要求1至9任一项所述的聚合物和颜 料。12. 根据权利要求11所述的颜料组合物，其中所述颜料是炭黑或酞菁颜料。13. -种颜料分散体，其特征在于，其包括根据权利要求11所述的颜料组合物和非水溶 性溶剂。14. 根据权利要求13所述的颜料分散体，其中所述非水溶性溶剂含有苯乙烯。15. -种包括调色剂颗粒的调色剂，其特征在于，所述调色剂颗粒各自包含粘结剂树脂 和着色剂，所述着色剂为根据权利要求11所述的颜料组合物。
【文档编号】C09C1/48GK105924556SQ201610108043
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年2月26日
【发明人】村井康亮, 松下修, 丰田隆之, 长谷川和香, 增田彩乃, 椋本晃介, 广濑雅史
【申请人】佳能株式会社