一种等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物及其制备
【专利摘要】本发明公开了一种由0.01?5份二元酸二酰肼类成核剂和100份等规聚丁烯?1的组合物，二元酸二酰肼作为成核剂，有效的加速了等规聚丁烯?1晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的转变。本发明的优点是该组合物可以通过挤出机、注塑机、密炼机、开炼机、转矩流变仪等设备或常规橡塑加工工艺制备即可实现等规聚丁烯?1晶型Ⅱ向晶型Ⅰ的快速转变，得到具有稳定晶型Ⅰ的等规聚丁烯?1组合物，在工业和商业中具有重要意义。
【专利说明】
-种等规聚T稀-1与二元酸二醜朋类成核剂的组合物及其 制备
技术领域
[0001] 本发明设及一种促进等规聚下締-1晶型n向晶型I的成核剂及其应用，属于塑料 助剂与高分子材料领域。 技术背景
[0002] 等规聚下締-1是一种高分子的惰性聚合物，具有突出的耐热、耐蠕变性、耐环境应 力开裂性和良好的初性，是目前世界上最尖端的化学材料之一，在国外被誉为"塑料黄金"， 适合于作管材、薄膜和薄板，尤W作热水管最佳。等规聚下締-1虽然性能优异，但漫长的加 工周期一直是制约其发展的重要因素。究其原因是因为等规聚下締-1是一种多晶型聚合物 (包括i、n、虹、IV、V五种，I型是最稳定的，也是最具有实际使用价值的晶型，n型是热力 学不稳定态）。
[0003] 在烙融后常压条件下，等规聚下締-1冷却成型时首先生成不稳定的晶型n，此状 态下制品烙点低、柔软、机械强度差，性能不稳定，容易受力变形。将制品在室溫不受力的情 况下静置7-10天后，晶型n会缓慢转变到晶型I，此时制品烙点高、硬度高、机械强度提高， 性能稳定。如此缓慢的晶型转变过程给生产和应用带来极大不便，因此，如何直接或快速获 得稳定的晶型I，达到最佳的使用性能是目前研究领域一个急需解决的问题。
[0004] 现有技术中还未见采用添加成核剂来实现等规聚下締-1快速晶型转变的方法，也 未见成核剂与聚下締-1复合材料及其制备的报道。
【发明内容】
[0005] 为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种加速等规聚下締-1晶型转变的二 元酸二酷阱类成核剂，促使等规聚下締-1晶型快速转化，W适合于大规模商业化生产及应 用。本发明的另一个目的在于提供运种等规聚下締-1与二元酸二酷阱类成核剂的组合物及 其制备。
[0006] -种等规聚下締-1与二元酸二酷阱类成核剂的组合物组分包括等规聚下締-1和 二元酸二酷阱类成核剂，包括或者不包括其他不对本发明结果产生影响的抗氧剂、增塑剂、 光稳定剂等助剂或助剂组合物。
[0007] 该组合物中的成核剂二元酸二酷阱的结构式，如下述通式(1)表示：
式(1) 式（1)中，R表示为亚烷基、亚连締基、具有酸键的亚烷基、取代或无取代环烷基、取代或 无取代芳基、取代或无取代杂环、取代或不取代降冰片締、取代或不取代双环庚烧，Ri表示 为亚烷基、亚连締基、具有酸键的亚烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代芳基、取代或 无取代杂环等。
[0008] 优选的，该组合物中所述的二元酸二酷阱成核剂，通式（I)中的R为碳原子数为0- 10的亚烷基。
[0009] 优选的，该组合物中所述的二元酸二酷阱成核剂，通式（1)中的化表示为取代或无 取代环烷基、取代或无取代芳基、取代或无取代杂环，优选为取代或无取代芳基。
[0010] 该组合物中所述的二元酸二酷阱类成核剂在组合物中占等规聚下締-1重量的 0.01%-5%，优选为0.5〇/〇。
[0011] 该组合物可W通过挤出机、注塑机、密炼机、开炼机、转矩流变仪等设备与常规橡 塑加工工艺制备。
[0012] 本发明的特点是：1、通过在等规聚下締-1中添加二元酸二酷阱类成核剂，促使等 规聚下締-1晶型快速转化，更加容易的得到具有稳定晶型I的等规聚下締-1组合物，在工业 和商业中具有重要意义。2、采用常规橡塑加工设备及工艺制备该组合物材料，具有步骤简 单、易操作等特点。
【附图说明】
[0013] 图1.等规聚下締-1的晶型n向晶型I的转变转化率随时间的变化图。
【具体实施方式】
[0014] 下面结合具体实例来对本发明做进一步详细的说明。 实施例
[0015] 将等规聚下締-U山东东方宏业化工有限公司）、成核剂癸二酸二苯甲酯阱W及抗 氧剂215(市售)按实验比例（100:0.5:0.2)投入到转矩流变仪(上海科创橡塑机械设备有限 公司）中混合均匀烙融混炼(150°C，8化pm，5min)后冷却待测。
[0016] 对比例 本发明对比例采用不添加成核剂癸二酸二苯甲酯阱的等规聚下締-1，样品制备过程与 实施例一致。
[0017] 本发明中的实施例与对比例在相同条件下进行测试，均通过差示扫描量热仪 (DSC)来评价等规聚下締-1的晶型n向晶型I的转变速度。测试步骤如下： 步骤一、将制备好的样品W40°C/min升溫至160°C后保持3min消除热历史，然后急速冷 却至25°C，然后再W5°C/min由25°C升溫至160°C，测试其烙融过程，求取各烙融峰的洽值。 晶型I的烙融洽值记为A出，晶型n烙融洽值记为A化。
[001引步骤二、将步骤一中的样品放置一定时间后W5°C/min由25°C升溫至160°C，测试 其烙融过程，求取各烙融峰的洽值。
[0019] 步骤=、将每次放置一定时间后测得的烙融峰洽值代入公式（1)计算晶型n向晶 型I的转化率。
[0020] 转化率=A 出 * 100/ ( AHn + A 出） 公式（1) 具体测试及计算结果见下表1-2 主1 佑|| ?14才K 咎^主巧
具体对比曲线如图1。
[0021 ]由表1与表2对比可见，在相同的间隔时间内，实施例转化率高于对比例转化率，说 明实施例中的等规聚下締-1的晶型n向晶型I的转变过程加速。而在图1中可W明显看出， 达到某一转化率时，实施例所用时间均短于对比例，也证明了实施例中等规聚下締-1的晶 型n向晶型I的转变更快。实验表明，添加成核剂癸二酸二苯甲酯阱可W有效的缩短等规聚 下締-1的晶型n向晶型I的转变周期，同时缩短加工周期，对等规聚下締-1的广泛应用有重 要意义。
[0022] W上所述仅是本发明的较佳实施方式，故凡依本发明专利申请范围所述的构造、 特征及原理所做的等效变化或修饰，均包括于本发明专利申请范围内。
【主权项】
1. 一种等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物，其特征在于：该组合物组分 包括等规聚丁烯-1与成核剂二元酸二酰肼。2. 根据权利要求1所述的等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物，其特征在 于，所述的组合物还包括抗氧剂、增塑剂、光稳定剂中的一种或多种的组合。3. 根据权利要求1或2所述的等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物，其特征 在于，所述成核剂二元酸二酰肼的结构式，如下述通式(1)表示： 式(1)式（1)中，R表示为亚烷基、亚连烯基、具有醚键的亚烷基、取代或无取代环烷基、取代或 无取代芳基，取代或无取代杂环、取代或不取代降冰片烯、取代或不取代双环庚烷，Ri表示 为亚烷基、亚连烯基、具有醚键的亚烷基、取代或无取代环烷基、取代或无取代芳基、取代或 无取代杂环等。4. 根据权利要求3所述的等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物，其特征在 于，所述的二元酸二酰肼成核剂，通式(1)中的R为碳原子数为0-10的亚烷基。5. 根据权利要求3所述的等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物，其特征在 于，所述的二元酸二酰胺成核剂，其特征在于通式（1)中的心表示为取代或无取代环烷基、 取代或无取代芳基。6. 根据权利要求1或2所述的等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物，其特征 在于，所述成核剂二元酸二酰肼在组合物中占聚丁烯-1重量的〇.〇1%_5%。7. 根据权利要求6所述的等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物，其特征在 于，所述成核剂二元酸二酰肼在组合物中占聚丁烯-1重量的为0.5%。8. 权利要求1或2所述等规聚丁烯-1与二元酸二酰肼类成核剂的组合物的制备方法，该 组合物可以通过挤出机、注塑机、密炼机、开炼机、转矩流变仪等设备或常规橡塑加工工艺 制备。
【文档编号】C08L23/20GK105924811SQ201610531957
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年7月7日
【发明人】李向阳, 王泽凡, 李训刚, 李少阳, 毛晨曦, 张鸿宇, 王凯, 张建军, 王冉, 刘凤玉, 巩翼龙, 代燕琴, 杨树竹, 张惠芳, 王朋仁, 王改敬, 崔凯, 王克智
【申请人】山西省化工研究所（有限公司）