4-氨基-6-(卤素取代的烷基)-吡啶甲酸酯以及它们作为除草剂的用图

4-氨基-6-(卤素取代的烷基)-吡啶甲酸酯以及它们作为除草剂的用图
【专利摘要】本申请提供了4?氨基?6?(卤素取代的烷基)?吡啶甲酸及其衍生物，包含所述酸及其衍生物的组合物，以及使用其作为除草剂的方法。组合物可以包含除草剂安全剂、辅料和载体。还提供了在以下作物中防治所述不需要植被的方法：草甘膦耐受作物，草丁膦耐受作物，麦草畏耐受作物，2,4?D耐受作物，ALS耐受作物，或ACCase耐受作物。
【专利说明】4-氨基-6-(面素取代的烷基)-P比暗甲酸醋从及它们作为除草 剂的用途
【背景技术】
[0001] 不需要植被例如杂草的出现是作物、牧场和其它环境的农民一直面临的问题。杂 草与作物竞争，不利地影响作物产量。使用化学除草剂是防治不需要植被的重要工具。
[0002] 仍需要提供较广范围杂草防治、选择性、最小作物伤害、储存稳定性、易于处理、较 高对抗杂草的活性的新型化学除草剂，和/或解决针对目前使用除草剂所发展而来的除草 剂耐受性的方法。

【发明内容】

[0003] 本申请提供式(I)化合物或其N-氧化物或农用盐：
[0004]
巧
[0005] 其中
[0006] Ri为任选取代有一个或多个面素原子的C1-C4烷基或C1-C4締基，条件是Ri不是1,1- 二氣乙基或=氣甲基；
[0007] R2 为H，C1 或F;
[000引 R3为面素；
[0009] R4为H，Ci-C4烷基或烷基芳基；
[0010] W 为-N3，-NRsRs，-NHOH，-NHCORs 或-N=CR7R8;
[00川其中
[001 ^ R康示H或C广C4烷基；
[OOK] R康示H，C广C4烷基或C广C4烷氧基；
[0014] Rs和Rs与N共同表示5元或6元饱和或不饱和环，该环可W包含另外的0、S或N杂原 子；
[001引 R康示H或C广C4烷基；
[0016] R康示C广C4烷氧基或C广C4烷基胺。
[0017] 本申请也提供了防治不需要植被的方法，包括:使不需要植被或其所在地与本申 请提供的式I化合物接触或者向±壤或水施用本申请提供的式I化合物W防止所述不需要 植被的发芽或生长。
【具体实施方式】
[0018] 如本申请使用，除草剂和除草活性成分表示当W适当量施用时可防治不需要植被 的化合物。
[0019] 如本申请使用，防治不需要植被表示杀死或防止植被、或对植被引起一些其它不 利的改变影响，例如，偏离自然生长或发育，调节，导致脱水，导致阻止等。
[0020] 如本申请使用，除草有效量或者植被防治量是其施用可防治相关不需要植被的除 草活性成分的量。
[0021] 如本申请使用，施用除草剂或除草组合物表示将其递送到目标植被或其所在地或 递送到想要防治不需要植被的区域。施用方法包括但不限于，芽前接触±壤或水，或芽后接 触不需要植被或邻近不需要植被的区域。
[0022] 如本申请使用，植物和植被包括但不限于，休眠的种子，发芽的种子，新出现的幼 苗，从无性繁殖体发芽的植物，不成熟的植物，和长成的植物。
[0023] 如本申请使用，农用盐和醋是指表现出除草活性、或者在植物、水、或±壤中转化 为或可W转化为提及的除草剂的盐和醋。示例性的农用醋是已经或可W例如在植物、水、或 ±壤中水解、氧化、代谢、或W其它方式转化为相应簇酸的那些，其根据抑可W呈现为解离 或未解离的形式。
[0024] 适宜的盐包括源自碱金属或碱±金属的那些W及源自氨和胺的那些。优选的阳离 子包括钢，钟，儀，W及具有下式的锭阳离子：
[0025] R9R10R11R12N+
[0026] 其中R9、Ri〇、Ri1和Ri2各自独立地表示H或Cl-Cl2烷基，C3-C12締基或C3-C12烘基，其各 自任选取代有一个或多个取代基例如径基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫基或苯基，条件是R9、 1?10、1?11和1?12是空间相容的。另外，1?9、1?10、1?11和1?12中的任何两个可^共同表不包含一个至十 二个碳原子和至多两个氧或硫原子的脂族二官能部分。式I化合物的盐可W通过用W下物 质处理式I化合物来制备:金属氨氧化物，例如氨氧化钢;胺，例如氨，=甲胺，二乙醇胺，2- 甲基-硫代丙胺，二締丙基胺，2-下氧基-乙胺，吗嘟，环十二烷基胺，或节胺;或四烷基氨氧 化锭，例如四甲基氨氧化锭或氨氧化胆碱。式I化合物的胺盐是式I化合物的有用形式或衍 生物，因为它们是水溶性的并且有助于制备所需水基除草组合物。
[0027] 式I化合物的其它形式或衍生物包括式I化合物的N-氧化物。化晚N-氧化物可W通 过将相应的化晚氧化获得。适宜的氧化方法描述于，例如，Houben-Weyl ,Methoden der organischen Chemie[Methods in organic chemistry]，第4片反的扩展卷和后续卷，volume E 7b，p.565f。
[002引如本申请使用，"酷基"包括甲酯基，（C1-C3烷基)幾基，和(C1-C3面代烷基)幾基。 [0029]如本申请使用，"烷基"是指饱和、直链或支化的控部分。烷基可W具有各种长度， 例如，Ci-n，其中n为2、3、4、5、6、7、8、9、或10。除非另有说明，否则烷基是指打-&〇烷基。实例 包括但不限于，甲基，乙基，丙基，1-甲基-乙基，下基，1-甲基-丙基，2-甲基-丙基，1,1-二甲 基-乙基，戊基，1-甲基-了基，2-甲基-了基，3-甲基-了基，2,2-^甲基-丙基，1-乙基-丙基， 己基，1,1-二甲基-丙基，1,2-二甲基-丙基，1-甲基-戊基，2-甲基-戊基，3-甲基-戊基，4-甲 基-戊基，1,1-二甲基-下基，1,2-二甲基-下基，1,3-二甲基-下基，2,2-二甲基-下基，2,3- 二甲基-下基，3，3-二甲基-下基，1-乙基-下基，2-乙基-下基，1，1，2-S甲基-丙基，1，2，2- =甲基-丙基，1-乙基-1-甲基-丙基，和1-乙基-2-甲基-丙基。本申请使用的烷基包括面素 取代的烷基，其在下文定义为面代烷基。
[0030] 如本申请使用，"烷基芳基"是指直链或支化的烷基，其中一个或多个氨原子可W 被芳基代替。本申请使用的芳基如下文定义。
[0031] 如本申请使用，"烷氧基烷基"是指直链或支化的烷基，其中运些基团的氨原子可 W被一个或多个烷氧基取代基部分或完全代替。
[0032] 如本申请使用，"面代烷基"是指直链或支化的烷基，其中运些基团的氨原子可W 被一个或多个面素原子部分或完全代替。面代烷基可W具有各种长度，例如，Cl-n，其中n为 2、3、4、5、6、7、或8。除非另有说明，否则面代烷基是指C广Cs基团。实例包括但不限于，氯甲 基，漠甲基，二氯甲基，S氯甲基，氣甲基，二氣甲基，S氣甲基，氯氣甲基，二氯一氣甲基，一 氯二氣甲基，1-氯乙基，1-漠乙基，1-氣乙基，2-氣乙基，2,2-二氣乙基，2，2,2-S氣乙基，2- 氯-2-氣乙基，2-氯-2-二氣乙基，2,2-二氯-2-氣乙基，2,2,2-二氯乙基，五氣乙基，和1,1, 1- 立氣丙-2-基。
[0033] 如本申请使用，"締基"是指包含一个或多个双键的不饱和的、直链或支化的控部 分。締基可W具有各种长度，例如，Ci-n，其中n为2、3、4、5、6、7、或8。除非另有说明，否则締基 是指C2-C8締基。締基可W包含多于一个不饱和键。实例包括但不限于，乙締基，1-丙締基，2- 丙締基，1-甲基乙締基，1-下締基，2-下締基，3-下締基，1-甲基-1-丙締基，2-甲基-1-丙締 基，1-甲基-2-丙締基，2-甲基-2-丙締基，1-戊締基，2-戊締基，3-戊締基，4-戊締基，1-甲 基-1-下締基，2-甲基-1-下締基，3-甲基-1-下締基，1-甲基-2-下締基，2-甲基-2-下締基， 3- 甲基-2-下締基，1-甲基-3-下締基，2-甲基-3-下締基,3-甲基-3-下締基，1,1-二甲基-2- 丙締基，1,2-二甲基-1-丙締基，1,2-二甲基-2-丙締基，1-乙基-1-丙締基，1-乙基-2-丙締 基，1-己締基，2-己締基，3-己締基,4-己締基，5-己締基，1-甲基-1-戊締基，2-甲基-1-戊締 基，3-甲基-1-戊締基，4-甲基-1-戊締基，1-甲基-2-戊締基，2-甲基-2-戊締基，3-甲基-2- 戊締基，4-甲基-2-戊締基，1-甲基-3-戊締基，2-甲基-3-戊締基，3-甲基-3-戊締基，4-甲 基-3-戊締基，1-甲基-4-戊締基，2-甲基-4-戊締基，3-甲基-4-戊締基，4-甲基-4-戊締基， 1,1-二甲基-2-下締基，1,1-二甲基-3-下締基，1,2-二甲基-1-下締基，1,2-二甲基-2-下締 基，1,2-二甲基-3-下締基，1,3-二甲基-1-下締基，1,3-二甲基-2-下締基，1,3-二甲基-3- 下締基，2,2-二甲基-3-下締基，2,3-二甲基-1-下締基，2,3-二甲基-2-下締基，2,3-二甲 基-3-下締基，3,3-二甲基-1-下締基，3,3-二甲基-2-下締基，1-乙基-1-下締基，1-乙基-2- 下締基，1-乙基-3-下締基，2-乙基-1-下締基，2-乙基-2-下締基，2-乙基-3-下締基，1，1，2- 二甲基-2-丙締基，1-乙基-1-甲基-2-丙締基，1-乙基-2-甲基-1-丙締基，和1-乙基-2-甲 基-2-丙締基。
[0034] 如本申请使用，"烘基"表示包含一个或多个=键的直链或支化的控部分。烘基可 W具有各种长度，例如，Ci-n，其中n为2、3、4、5、6、7、或8。除非另有说明，否则烘基是指〔2-〔8 烘基。烘基可W包含多于一个不饱和键。实例包括但不限于，C2-C6-烘基，例如乙烘基，1-丙 烘基，2-丙烘基(或烘丙基），1-下烘基，2-下烘基，3-下烘基，1-甲基-2-丙烘基，1-戊烘基， 2- 戊烘基，3-戊烘基，4-戊烘基，3-甲基-1-下烘基，1-甲基-2-下烘基，1-甲基-3-下烘基，2- 甲基-3-下烘基，1，1-二甲基-2-丙烘基，1-乙基-2-丙烘基，1-己烘基，2-己烘基，3-己烘基， 4- 己烘基，5-己烘基，3-甲基-1-戊烘基，4-甲基-1-戊烘基，1-甲基-2-戊烘基，4-甲基-2-戊 烘基，1-甲基-3-戊烘基，2-甲基-3-戊烘基，1-甲基-4-戊烘基，2-甲基-4-戊烘基，3-甲基- 4-戊烘基，1，1-二甲基-2-下烘基，1，1-二甲基-3-下烘基，1，2-二甲基-3-下烘基，2，2-二甲 基-3-下烘基，3，3-二甲基-I-下烘基，I-乙基-2-下烘基，I-乙基-3-下烘基，2-乙基-3-下烘 基，和1-乙基-1-甲基-2-丙烘基。
[0035] 如本申请使用，"烷氧基"是指式R-O-的基团，其中R是W上定义的烷基。烷氧基可 W具有各种长度，例如，Ci-n，其中n为2、3、4、5、6、7、或8。除非另有说明，否则R为Ci-C偏基。 实例包括但不限于，甲氧基，乙氧基，丙氧基，1-甲基-乙氧基，T氧基，1-甲基-丙氧基，2-甲 基-丙氧基，1,1-二甲基-乙氧基，戊氧基，1-甲基-下氧基，2-甲基-下氧基，3-甲基-下氧基， 2,2-二甲基-丙氧基，1-乙基-丙氧基，己氧基，1,1-二甲基-丙氧基，1,2-二甲基-丙氧基，1- 甲基-戊氧基，2-甲基-戊氧基，3-甲基-戊氧基，4-甲基-戊氧基，1，1-二甲基-下氧基，1，2- 二甲基-下氧基，1，3-二甲基-下氧基，2，2-二甲基-下氧基，2，3-二甲基-下氧基，3，3-二甲 基-下氧基，1-乙基-下氧基，2-乙基下氧基，1,1,2-二甲基-丙氧基，1,2,2-二甲基-丙氧基， 1-乙基-1-甲基-丙氧基，和1-乙基-2-甲基-丙氧基。
[0036] 如本申请使用，"面代烷氧基"是指式R-O-的基团，其中R是W上定义的面代烷基。 面代烷氧基中的R可W具有各种长度，例如，Ci-n，其中n为2、3、4、5、6、7、或8。除非另有说明， 否贝化为Ci-C偏基。实例包括但不限于，氯甲氧基，漠甲氧基，二氯甲氧基，；氯甲氧基，氣甲 氧基，二氣甲氧基，=氣甲氧基，氯氣甲氧基，二氯一氣甲氧基，一氯二氣甲氧基，1-氯乙氧 基，1-漠乙氧基，1-氣乙氧基，2-氣乙氧基，2,2-二氣乙氧基，2,2,2-S氣乙氧基，2-氯-2-氣 乙氧基，2-氯,2-^氣乙氧基，2,2-^氯-2-氣乙氧基，2,2,2-二氯乙氧基，五氣乙氧基，和1, 1,1-立氣丙-2-氧基。
[0037] 如本申请使用，"烷基硫基"是指式R-S-的基团，其中R是W上定义的烷基。烷基硫 基中的R可W具有各种长度，例如，Ci-n，其中n为2、3、4、5、6、7、或8。除非另有说明，否则尺为 Ci-Cs烷基。实例包括但不限于，甲基硫基，乙基硫基，丙基硫基，1-甲基乙基硫基，了基硫基， 1-甲基-丙基硫基，2-甲基丙基硫基，1,1- ^甲基乙基硫基，戊基硫基，1-甲基了基硫基，2- 甲基了基硫基，3-甲基了基硫基，2,2-^甲基丙基硫基，1-乙基丙基硫基，己基硫基，1,1- ^. 甲基丙基硫基，1,2-二甲基丙基硫基，1-甲基戊基硫基，2-甲基戊基硫基，3-甲基-戊基硫 基，4-甲基-戊基硫基，1,1-二甲基下基硫基，1,2-二甲基-下基硫基，1,3-二甲基-下基硫 基，2,2-^甲基了基硫基，2,3-^甲基了基硫基，3,3-^甲基了基硫基，1-乙基了基硫基，2- 乙基了基硫基，1,1,2-二甲基丙基硫基，1,2,2-二甲基丙基硫基，1-乙基-1-甲基丙基硫基， 和1-乙基-2-甲基丙基硫基。
[0038] 如本申请使用，"面代烷基硫基"是指如上定义的烷基硫基，其中碳原子部分或完 全取代有一个或多个面素原子。面代烷基硫基可W具有各种长度，例如，Ci-n，其中n为2、3、 4、5、6、7、或8。除非另有说明，否则面代烷基硫基包括打-〔8烷基。实例包括但不限于，氯甲基 硫基，漠甲基硫基，二氯甲基硫基，二氯甲基硫基，氣甲基硫基，二氣甲基硫基，二氣甲基硫 基，氯氣甲基硫基，二氯一氣-甲基硫基，一氯二氣甲基硫基，1-氯乙基硫基，1-漠乙基硫基， 1-氣乙基硫基，2-氣乙基硫基，2，2-二氣乙基硫基，2，2，2-=氣乙基硫基，2-氯-2-氣乙基硫 基，2-氯-2-二氣乙基硫基，2，2-二氯-2-氣乙基硫基，2，2，2-=氯乙基硫基，五氣乙基硫基， 和1,1,1-立氣丙-2-基硫基。
[0039] 如本申请使用，"芳基"W及派生术语例如"芳氧堂'是指苯基，巧满基，或糞基。在 一些实施方式中，优选苯基。术语"杂芳基"W及派生术语例如"杂芳氧基"是指包含一个或 多个杂原子(例如，N，0或S)的5元或6元芳环;运些杂芳环可W稠合成其它芳族体系。芳基或 杂芳基取代基可W是未取代的或取代有一个或多个选自W下的取代基:例如，面素，径基， 硝基，氯基，甲酯基，扣-Cs烷基，C2-C6締基，C2-C6烘基，扣-Cs烷氧基，C广Cs面代烷基，扣-Cs面 代烷氧基，Ci-Cs酷基，Ci-Cs烷基硫基，Ci-Cs烷基亚硫酷基，Ci-Cs烷基横酷基，（Ci-Cs烷氧基） 幾基，Ci-Cs氨基甲酯基，径基幾基，（Ci-Cs烷基)幾基，氨基幾基，（Ci-Cs烷基氨基)幾基，（二 (Ci-Cs烷基)氨基)幾基，条件是取代基是空间相容的，且满足化学键合和应变能的规则。在 一些实施方式中，优选的取代基包括，例如，面素，C广C2烷基，和C广C2面代烷基。
[0040]如本申请使用，"烷氧基幾基"是指式
的基团，其中R为烷基。
[0041 ]如本申请使用，"烷基氨基"或"二烷基氨基"是指取代有一个或两个烷基的氨基， 所述两个烷基可W相同或不同。
[0042] 如本申请使用，"烷基氨基甲酯基"是指在氮上取代有烷基的氨基甲酯基。
[0043] 如本申请使用，"烷基横酷堂'是指-5〇23，其中1?为烷基(例如，(：1-(：1〇烷基）。
[0044] 如本申请使用，"氨基甲酯基"（也称为氨基甲酯基或氨基幾基)是指式
的基团。
[0045] 如本申请使用，"面代烷基氨基"是指下述烷基氨基，其中烷基碳原子部分或完全 取代有一个或多个面素原子。
[0046] 如本申请使用，"Me"是指甲基。
[0047] 如本申请使用，术语"面素"包括派生术语例如"面代"，是指氣，氯，漠，或舰(或氣 化物，氯化物，漠化物，或舰化物）。
[004引如本申请使用，植物和植被包括但不限于，休眠的种子，发芽的种子，从无性繁殖 体发芽的植物，不成熟的植物，和长成的植物。
[0049] 化合物
[0050] 本申请提供式(I)化合物或其N-氧化物或农用盐：
[0化1 ]
[0化2] 其中
[0053] Ri为任选取代有一个或多个面素原子的C1-C4烷基或C1-C4締基，条件是Ri不是1，1- 二氣乙基或=氣甲基；
[0化4] R2 为H，C1 或F;
[0化5] R3为面素；
[0056] R4为H，C广C4烷基或烷基芳基；
[0化 7] W 为-N3，-NR 日 Rs，-NHOH，-NHCORs 或-N=CR7R8;
[0化引 其中
[0化9] R日表示H或&-C4烷基；
[0060] Rs表示H，&-C4烷基或打-C4烷氧基；
[0061 ] Rs和Rs与N共同表示5元或6元饱和或不饱和环，该环可W包含另外的0、S或N杂原 子；
[0062] 化表示H或&-C4烷基；
[0063] Rs表示&-C4烷氧基或打-C4烷基胺。
[0064] 在一些实施方式中，Ri为氣取代的C1-C4烷基，例如但不限于，二氣甲基或1-氣乙 基。关于本申请所述的式I，Ri不是1,1-二氣乙基或=氣甲基。
[00化]在一些实施方式中，R3为Cl。
[0066] 在一些实施方式中，R4为H。在其它实施方式中，R4为C出。
[0067] 在一些实施方式中，R功1-氣乙基，R2为H，R3为C1。在其它实施方式中，R功二氣甲 基，R2为H，化为C1。
[006引在一些实施方式中，W为N出。
[0069] 在一些实施方式中，式I化合物为其N-氧化物或农用盐。在一些实施方式中，式I化 合物为簇酸（即，R4为H)或甲醋（即，R4为邸3 )。
[0070] 组合物和方法
[0071] 在一些实施方式中，本申请提供的化合物用于包含除草有效量的化合物与至少一 种农用辅料或载体的混合物。示例性的辅料或载体包括不对有价值的作物产生植物性毒 素，例如在作物存在时施用选择性杂草控制的组合物所使用的浓度下，和/或不与本申请提 供的化合物或其它组合物成分发生化学反应或发生显著化学反应的那些。可W设计运样的 混合物W便于直接施用于杂草或它们的所在地，或者可W是在施用前用另外的载体和辅料 稀释的浓缩物或制剂。它们可W是固体，例如，粉剂、颗粒、可用水分散的细粒、或可润湿的 粉末;或液体，例如，可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。也可W将它们作为预混物提供 或将它们罐混合。
[0072] 用于制备本申请除草混合物的适宜的农业辅料和载体是本领域技术人员公知的。 运些辅料的一些包括但不限于，作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂（15%));壬基酪乙氧 基化物;苄基挪油烷基二甲基季锭盐;石油控、烷基醋、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混 物;Cs-Cll烷基聚糖巧;憐酸化的醇乙氧基化物;天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物;二-仲-下基 苯酪EO-PO嵌段共聚物;聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酪乙氧基化物+脈硝酸锭;乳化的甲基 化的种子油;十S烷基醇(合成）乙氧基化物(8E0);牛油胺乙氧基化物（1祀0)和PEG(400)二 油酸醋-99。
[0073] 可采用的液体载体包括水和有机溶剂。通常使用的有机溶剂包括但不限于石油级 分或者控例如矿物油，芳族溶剂，石蜡油，等;植物油例如大豆油，葡萄巧油，橄揽油，藍麻 油，葵花巧油，挪子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，栋桐油，花生油，红花油，芝麻油，桐油 等；W上植物油的醋；一元醇或者二元醇、S元醇或者其它较低级的多元醇（含有4-6个径 基）的醋，例如硬脂酸2-乙基己基醋，油酸正下醋，豆違酸异丙基醋，丙二醇二油酸醋，T二 酸二辛基醋，己二酸二下醋，邻苯二甲酸二辛醋等;单、二和多簇酸的醋等。具体的有机溶剂 包括甲苯，二甲苯，石脑油，作物油（crop oil),丙酬，甲基乙基酬，环己酬，S氯乙締，全氯 代乙締，乙酸乙醋，乙酸戊基醋，乙酸下基醋，丙二醇单甲基酸和乙二醇单甲基酸，甲基醇， 乙基醇，异丙基醇，戊基醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-化咯烧酬，N，N-二甲基烷基酷 胺，二甲亚讽，液体肥料等。在某一实施方式中，水是用于稀释浓缩物的载体。
[0074] 适宜的固体载体包括滑石、叶蜡石粘±、二氧化娃、凹凸棒石粘±(attapulgus clay)、高岭±、娃藻±、白聖、娃藻±、石灰、碳酸巧、膨润±、漂白±、棉巧壳、小麦粉、大豆 粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素、纤维素等。
[0075] 在一些实施方式中，一种或多种表面活性剂用于本申请的组合物。在一些实施方 式中，运样的表面活性剂用于固体组合物和液体组合物两者，例如设计成在施用之前用载 体稀释。表面活性剂性质上可W是阴离子的、阳离子的或非离子的，可W用作乳化剂、润湿 剂、悬浮剂、或针对其它目的的试剂。常规用于制剂领域并且也可W用于本发明制剂的表面 活性剂尤其描述于 McCutcheon'S Dete;rgents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey，1998，和Encyclopedia of Surfactants，Vol.I-III， Chemical Publishing Co. ,New York, 1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸醋的盐， 例如月桂基硫酸二乙醇锭;烷基芳基横酸盐，例如十二烷基苯横酸巧;烷基酪-环氧烧控加 成产物，例如壬基酪-Cis乙氧基化物;醇-环氧烧控加成产物，例如十S烷基醇-Ci6乙氧基化 物;皂，例如硬脂酸钢;烷基糞-横酸盐，例如二下基糞横酸钢;横基班巧酸盐的二烷基醋，例 如二（2-乙基己基)横基班巧酸钢；山梨糖醇醋，例如油酸山梨糖醇醋;季胺，例如月桂基= 甲基氯化锭;脂肪酸的聚乙二醇醋，例如聚乙二醇硬脂酸醋;环氧乙烧和环氧丙烷的嵌段共 聚物;憐酸一烷基醋和憐酸二烷基醋的盐;植物油或种子油，例如大豆油、油菜子/低芥酸菜 子油、橄揽油、藍麻油、葵花巧油、挪油、玉米油、棉巧油、亚麻子油、栋桐油、花生油、红花油、 芝麻油、桐油等；W及W上植物油的醋，例如甲醋。
[0076] 通常，运些物质例如植物或种子油和它们的醋可W互换地用作农用辅料，用作液 体载体或用作表面活性剂。
[0077] 通常用于农业组合物的其它辅料包括增容剂、消泡剂、隐蔽剂（sequestering agent )、中和剂和缓冲液、防腐蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠 剂、防冻剂、抗菌剂等。组合物也可W包含其它相容组分，例如，其它除草剂、植物生长调节 剂(plant growth regulants)、杀真菌剂、杀昆虫剂等，并且可W与液体肥料或固体颗粒状 肥料载体例如硝酸锭、脈等配制。
[007引活性成分在本申请除草组合物中的浓度通常为约0.001至约98重量％。通常约 0.01至约90重量％的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分的存在浓度通常为约5 至约98重量％，优选为约10至约90重量％。运样的组合物在施用前通常用惰性载体例如水 稀释。通常施用至杂草或杂草所在地的稀释的组合物通常包含约0.0001至约1重量％活性 成分，优选包含约0.0 Ol至约0.05重量％。
[0079] 本申请也提供了防治不需要植被的方法，包括:使不需要植被或其所在地与本申 请所述的式I的组合物接触或者向±壤或水施用本申请所述的式I的组合物W防止所述不 需要植被的发芽或生长。本申请所述的防治不需要植被的方法可W用于但不限于，小麦，稻 子，玉米，和牧草。
[0080] 本发明组合物可W通过使用常规地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器，通过 添加到灌概水或洪水，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所 在地(即，邻近杂草的区域）。
[0081] 在一些实施方式中，将本申请所述的化合物和组合物作为芽后施用、芽前施用、水 中施用W施用至淹没的水稻或水体(例如，池塘，湖泊和河流）、或杀灭(burn-down)施用。
[0082] 在一些实施方式中，本申请提供的化合物和组合物用于防治作物中的杂草，所述 作物包括但不限于巧橘，苹果，橡胶，油踪桐，森林，直接播种、水中播种和移植的稻子，小 麦，大麦，燕麦，黑麦，高梁，谷物/玉米，牧地，牧草地，牧场，休耕地，草皮，乔木和藤本植物 果园，水生物，或成排作物，W及非作物区域，例如，工业植被管理或道路周围。在一些实施 方式中，化合物和组合物用于防治木本植物，阔叶和禾本杂草，或莎草。
[0083] 在一些实施方式中，本申请提供的化合物和组合物用于防治稻子中的不需要植 被。在某些实施方式中，不需要植被是宽叶臂形草(Brachiaria platyphyIla(Groseb ?) Nash)(阔叶信号草（broadleaf signalgrass) ,BRAPP)，马唐（Digitaria sanguinalis(L.) Scop.)(红色马唐（large crabgrass) ,DIGSA)，禪草化chinochIoa crus-gallUL.) P.Beauv.)(禪（barnyardgrass)，ECHCG)，光头禪化chinochloa colonum(X. )LINK)(光头禪 (扣11容161'；[06)，目畑〔0)，水田禪化(311；[110(3111030巧乙01(163(六万(1.作1'；^3(311)(早禪（6过1'17 Watergrass),ECHO民），Echinochloa oryzicola(Vasinger)Vasinger(晚手卑（late watergrass)，ECHPH)，田 I、司甲鸟口違草（Ischaemum rugosum Salisb .) (saramollagrass， ISCRU)，千金子(Xeptochloa chinensis(X. )Nees)(中国千金子（Qiinese sprangletop)， LEF畑），化生千金子化eptoch Ioa fascicular is 化am. ) Gray)(有芒千金子（bearded sprangletop)，LEFFA)，类泰千金子（Leptochloa panicoides(F*resl ? )Hitchc.)(亚马逊千 金子（Amazon sprangletop)，LEFPA)，萍野泰（Panicum dichotomif lorum(L. )Michx.) (fall panicum，PANDI)，毛花雀禪化aspalum dilatatum Poir.)(dallisgrass，PASDI)，异 型莎草（Cyperus difformis L.)(小花具节莎草（smallflower flatsedge)，CYPDI)，油莎 草（Cyperus esculentus L.)(油莎草（yellow 11加36(1容6)，〔￥?目5)，碎米莎草（〔7961'113 iria L.) (rice flatsedge，CYPI民），香P付子（Cyperus rotundus L.) (purple nutsedge， CYPRO)，季莽品种化Ieochari S species)化 LOSS)，水風草（Fimbri sty I is mi Iiacea (L.) Vahl)(globe fringerush，門MMI)，蕾簡（Schoenoplectus juncoides Roxb.K 日本纸草 (Japanese bulrush)，SPCJU)棱草（Schoenoplectus maritimus L.) (sea clubrush， SCPMA) ,Schoenoplectus mucronatus L?(稻田纸草（ricefield bulrush)，SCPMU)，合萌品 种（Aeschynomene species )(jointvetch，AESSS)，喜旱莲子草（Alternanthera ? )Griseb ?) (aliigatorweed，ALRPH)，泽泻水生车前草属（Alisma plantago-aquatica L.)(普通水生车前草（common watei^plantain)，ALSPA)，觉品种 (Amaran thus species)，（黎（pigweeds)和觉属植物（amaranths) ,AMASS)，红水觉 (Ammannia coccinea Rottb.)(redstem，AMMCO)，旱莲草化clipta a化a(X.)Hassk.)(體肠 (American false daisy)，ECLAL)，沼生异蕊花化eteran化era limosa(SW.)Willd./Vahl) (ducksalad，HETLI),Heteranthera reniformis 民.&P.(roundleaf mudplantain，HETRE)， 裂叶牵牛（Ipomoea hederacea化?）Jacq. Kivyleaf morninggloiT，IPO皿），美洲母草 (Lindernia dubia(L.)PennelI) (low false pimpernel，LIDDU)，雨久花（Monochoria korsakowii 民egeI&Maack) (monochoria，MOOKA)，甲鸟舌草（Monochoria vaginalis (Burm?F?)C?F^reslexKuh化）（monochoria，MOOVA)，裸花水竹叶（Murdannianudiflora (L. )Brenan)(doveweed，MUDNU)，宾夕法尼亚寥属（Polygonum pensylvanicum L.)(宾夕法 尼亚尋麻（Pennsylvania smartweed)，POLPY)，春寥（PoIygonum persicaria L .) (Iadysthumb，P0LPE)，杠板归（Polygonum h)^dropiperOides Michx ?) (P0LHP，mi Id Smai^tweed)，节节莱（Rotala indica(Wilid. )Koehne)(Indian toothcup，ROTIN)，慈姑品 牙中（Sagittaria species)(arrowhead，SAGSS)，Sesbania exaltata(民af.)Cory/民ydb.Ex Hill(大麻田菁属化empsesbania)，SEBEX)，或尖瓣花（SphenocleazeylanicaGaeI'tn?) (gooseweed，SPDZE)D
[0084] 在一些实施方式中，本申请提供的化合物和组合物用于防治谷类中的不需要植 被。在某些实施方式中，不需要植被是大穗看麦娘（Alopecurus myosuroides Huds.) (blackgrass，ALOMY) ,Apera spica-venti(L. )Beauv.(风之草（windgrass) ,APESV)，野燕 麦（Avena fa化a L.)(野燕麦（wild oat)，AVEFA)，旱雀麦（Bromus tectorum L.)(丘原雀 麦草（downybrome)，BROTE)，多花黑麦草化oliummultiflorumLam?)(意大利黑麦草 (Italian ryegrass )，LOLMU)，小子薦草（Phalar is minor 民 etz. )(Iittleseed 0过打3巧容万333，？歴11)，早熟禾（？03 31111113 1.)(311111131131116容万333，？(^顺），金狗尾草 (Setaria pumila(Poir. )Roemer&J.A.Schultes)(黄色狗尾草（yellow foxtail)，沈I'Ll])， 狗尾草（Setaria viridis化?）Beauv.)(绿色狗尾草（green foxtail)，SETVI)，丝路萄 (Cirsium arvense化?）Scop.)(加拿大萄（Canada thistle)，CIRAR)，猪狹狹（Galium aparine L. ) (catchweed bedstraw，GALAP)，地肤（Kochia scoparia(L. ) Schrad .) (kochia，KCHSC)，紫花野芝麻(Xamium purpureum L.) (purple deadnettle，LAMPU)，母菊 (Matricaria recutita L.)(野甘菊（wild chamomile),MAT細），同花母菊（Matricaria matricarioides化ess ?)Porter)(香甘菊（pineappIeweed)，MATMT)，虞美人（Papaver rhoeas L.)(普通Il粟（common poppy)，PAPRH)，卷茎寥（Polygonum convolvulus L.)(野 生养麦（wild buckwheat)，P0LC0)，刺沙蓬（Salsola tragus L.)(俄罗斯萄（Russian thistle)，SASKR)，繁缕（StelIaria media化?）Vill ?)(普通繁缕（common chickweed)， STEME)，阿控伯婆婆纳（Veronica persica Poir.)(波斯婆婆纳（Persian speedwell)， VERPE)，野生堇莱（Viola arvensis Murr.)(field violet，VIOAR)，或S色堇（Viola tricolor L.)(野生紫罗兰(wild violet)，VI0TR)d
[0085] 在一些实施方式中，本申请提供的化合物和组合物用于防治牧地和牧场中的不需 要植被D在某些实施方式中，不需要植被是豚草(Ambrosia artemisiifolia L.)(普通豚草 (common ragweed)，AMBE；L)，纯叶决明化assia ob化sifolia) (sickle pod,CAS0B)，斑点矢 车菊（Centaurea maculosa auct.non Lam. Kspotted knapweed，CENMA)，丝路萄（Cirsium arvense(L. )Scop.)(加拿大萄化anada thistle)，CIRAR)，田旋花（Convolvulus arvensis L.)(field bindweed，CONAR)，乳浆大戟化uphorbia esula L.)(leafy spui^gefEP肥S)，刺 嵩宦化actuca serriola L./Torn.)(多刺嵩宦（prickly lettuce)，LACSE)，长叶车前 (Plantago Ianceolata L.)(鹿角车前（bucldiorn plantain)，PLALA)，纯叶酸模（Rumex obtusifolius L.)(broadleaf dock，RUM0B)，刺金午时花（Sida spinosa L.)(prickly 3主(1过，5105?)，野欧白芥化；[113913 31'￥611318 1.)(师；[1(1111113古3万(1，51臟10，宦卖莱化011(311113 arvensis L.)(perennial sowthistle，SONAR)，一枝黄花品种（Solidago species)(秋臟 麟草属（g0ldenrod)，S00SS)，药用蒲公英（Taraxacum officinale G.H.Weber ex Wiggers)(蒲公英（dandelion)，TAROF)，白车轴草（Trifolium repens L.)(white clover, TRF赃），或异株尋麻(Urtica dioica L.)(普通尋麻(common nettle)，URTD)0
[0086] 在一些实施方式中，本申请提供的化合物和组合物用于防治成排作物中的不需要 植被。在某些实施方式中，不需要植被是大穗看麦娘（Alopecurus myosuroides Huds.) (blackgrass，ALOMY)，野燕麦(Avena fa化a L.)(野燕麦（wild oat)，AVEFA)，宽叶臂形草 (Brachiaria pIatyphyl Ia(Groseb. )Nash) (|書司叶信号草（broadleaf signalgrass)， BRAPP)，马唐（Digitaria sanguinal is化?）Scop ?)( large crabgrass，DIGSA)，禪草 化 chinochloa crus-gal I ；UL. )P.Beauv.)(禪（barnyardgrass )，E畑 CG)，光头禪 化chinochloa colonum化?）LINK)(光头禪（junglerice)，E畑CO)，多花黑麦草化olium mul t if Iorum Lam ?)(意大利黑麦草（Ital ian ryegrass )，L0LMU)，萍野泰（Panicum dichotomiflorum(L.)Michx.)(fall panicum，PANDI)，?(PanicummiliaceumL.)(wild- proso millet,PANMI)，大狗尾草（Setaria faberi Herrm.Kgiant foxtail,沈TFA)，狗尾 草（Setaria viridis化?）Beauv.)(绿色狗尾草（green foxtail)，SETVI)，石茅（Sorghum halepense(L.)Pers.(Johnsongrass，SO民HA))，Sorghum bicolor(L.)Moench ssp . Arundinaceum(shattercane，SO民VU)，油莎草（Cyperus esculentus L.)(油莎草 (yellow nutsedge)，CYPES)，香附子（Cyperus ro化ndus LKpui^ple nutsedge，CYPRO)， 荷麻（Abutilon theophrasti Med ik. ) (velvet leaf，ABUTH)，觉品种（Amaran thus species)(黎（pigweeds)和觉属植物（amaranths)，AMASS )，豚草（Ambrosia artemisiifolia L.)(普通豚草（common ragweed)，AMBE；L)，多年生豚草（Ambrosia psiIostachya DC.)(西方豚草（western ragweed)，AMBPS)，S裂叶豚草（Ambrosia trifida L.)(大豚草（giant ragweed)，AMBTR)，叙利亚马利筋（Asclepias syriaca L.) (普通乳草属植物（common milkweed)，ASCSY)，黎（Chenopodium album L.) (common Iambsquarters，CHE AL)，丝路萄（Cirsium arvense(L.)Scop.)(加拿大萄（Canada thistle)，CIRAR)，饭包草（Commelina benghaIensis L.)(热带紫露草属（tropical spiderwort) ,COMBE)，曼陀罗（Datura stramonium L.) (jimsonweed，DATST)，野胡萝h (Daucus carota L.)(野胡萝Kwild carrot)，DAUCA)，猩猩草化uphorbia heterophylla 1-)(野生猩猩木(师；[1(190；[1136^13)，目?皿1)，香丝草化1'1容61'0111301131'1611313 1.)(多毛飞 蓬（hairy f Ieabane)，E民IBO)，加拿大飞蓬（Er igeron canadensis L . ) (Canadian fleabane，ERICA)，向日葵化 elianthus annuus L.)(普通向日葵（common sunflower), HELAN)，小花假牵牛（Jacquemontia tamni f olia(L. )Griseb. )(sma Ilflower morningglory，IAQTA)，裂叶牵牛（Ipomoea hederacea(L. )Jacq. )(ivyleaf morningglory，IPOHE)，小白花牵牛（Ipomoea Iacunosa L.) (white morningglory， IPOLA)，刺嵩宦(Xac化Ca serriola L./Torn.)(多刺嵩宦（prickly let化ce)，LACSE)，马 齿觉（Portulaca oleracea L.)(普通马齿觉（common purslane)，POROL)，刺金午时花 (Sida spinosa L.) (prickly sida，SIDSP)，野欧白芥（Sinapis arvensis L.) (wild mustard，SINAR) ,Solanum ptychanthum Dunal(东方黑茄属植物（eastern black nightshade)，SOLPT)，或苍耳（Xanthium strumarium L.)(普通苍耳（common cocklebur)， XANSDo
[0087] 在一些实施方式中，约I至约4,000克/公顷(g/ha)的施用率用于芽后操作。在一些 实施方式中，约I至约4,000g/ha的施用率用于芽后操作。约lOg/ha至约lOOOg/ha的施用率 在芽后和芽前操作中是优选的。约20g/ha至约500g/ha的施用率在芽后和芽前操作中是最 优选的。
[0088]在一些实施方式中，本申请提供的化合物、组合物和方法与一种或多种其它除草 剂联合使用W防治更广范围的不需要植被。当与其它除草剂联合使用时，本发明请求保护 的化合物可^与一种或多种其它除草剂配制、与一种或多种其它除草剂罐纔合、或与一种 或多种其它除草剂相继施用。可W与本申请所述化合物联合使用的除草剂中的一些包括： 4-CPA，4-CPB，4-CPP，2，4-D，2，4-D 胆碱盐，2，4-D 醋和胺，2，4-DB，3，4-DA，3，4-DB，2，4-DEB， 2,4-DEP，3,4-DP，2,3,6-TBA，2,4,5-T，2,4,5-TB，乙草胺（acetochlor)氣簇草離 (acif Iuoi^fen)，苯草離（aclonifen)，丙締酸（aeroIein)，甲草胺（alachlor)，草毒死 (allidochlor)，禾草灭(alloxydim)，締丙醇(allyl alcohol)，五氯戊酬酸(alorac)，特津 酬（ametridione)，秦灭净（ametI'yn)，特草嗦酬（am;Lbuzin)，氨P坐草酬（amicarbazone)，醜 嚼石黄隆（amidosulfuron)，环丙嚼晚酸（aminocyclopyrachlor)，氯氨基f?晚酸 (aminopyralid)，甲基胺草麟（amiprofos-methyl)，杀草强（amitrole)，氨基礦酸馈 (ammonium sulfamate)，莎禪5葬（aniIofos)，疏草隆（anisuron)，礦草夷（asulam)，秦去通 (atraton)，秦去津(atrazine)，P坐晚烘草(azafenidin)，四P坐嚼礦隆（azimsulfuron)，叠氮 净（aziprotryne )，燕麦夷（barban) ,BCPC，氣下醜草胺（bef Iubutamid)，草除夷 (benazol in) ,bencarbazone，氣草胺（benf Iuralin)，巧草礦（benfuresate)、节嚼礦隆 (bensulfuron-methy 1)，地散麟（bensulide)，禾草丹（benthiocarb)，灭草松-钢 (bentazon-sodium)，嗟草平（bentazone)，胺酸杀（benzadox)，双苯嚼草酬 (benzfendizone)，节草胺（benzipram)，苯并双环酬（benzobicyclon)，fl比草酬 (benzofenap)，氣礦胺草（benzof Iuor)，新燕夷（benzolprop)，嗟草隆（benzthiazuron)， bicyclopyrone，治草離(bifenox)，双丙氨醜麟(bilanafos)，双嚼苯甲酸-钢(bispyribac- sodium)，欄砂（borax )，除草定（bromaci 1)，磯草膳（bromoboni 1)，漠下醜草胺 (bromobutide)，杀草全（bromofenoxim)，漠苯膳（bromoxynil)，杀秦敏（brompyrazon)，下 草胺（butachlor)，氣丙嚼草醋（butafenacil)，抑草麟（butamifos)，下締草胺 (butenachlor)，特咪P坐草(buthidazole)，下嗟隆（buthiuron)，地乐胺（butralin)，下苯草 酬（butro巧dim)，烘草隆（buturon)，苏达灭（but^date)，二甲肿酸（cacodylic acid)，苯酬 口坐（cafenstrole)，氯酸钩（calcium chlorate)，氛氨化钩（calcium cyanamide)，克草胺醋 (cambendichlor)，卡己草夷（carbasulam)，长杀草（carbetamide)，特曝 P坐威 (carboxazole)，草败死（chlorprocarb)，氣酬P坐草-乙基（carfentrazone-ethyl)，CDEA， CEPC，氯硝離（chlometho巧fen)，草灭平（chloramben)，下醜草胺（chloranociyl)，烘禾夷 (chlorazifop)，可乐津（chlorazine)，氯漠隆（chlorbromuron)，氯烘夷（chlorbufam)，乙 氧苯隆（chloreturon)，伐草克（chlorfenac)，燕麦醋（chlorfenprop)，氣嚼杀 (chloi'flurazole)，氯甲丹（chlorflurenol)，氯草敏（chloridazon)，氯嚼礦隆 (chlorimuron)，草枯離（chlornitrofen)氯丙酸（chloropon)，氯麦隆 (chlorotoluron)，枯草隆（chloroxuron)，鞋敌草膳（chloroxynil)，氯苯胺夷 (chloi'propham)，氯礦隆（chlorsulfuron)，氯献酸（chlorthal)，草克乐（chlorthiamid)， 口引噪酬草醋（cinidon-e化yl)，环庚草離（cinme化ylin)，離礦隆（cinosulfuron)，咯草隆 (cisanilide)，締草酬（cle化odim)，舰氯晚醋（cliodinate)，烘草醋-烘丙基（clodinafop- propargyl)，氯下草（clofop)，异曝草酬（CIomazone)，禪草胺（CIomeprop)，调果酸 (cloprop)，环下締草酬（clopro巧dim)，二氯化晚酸（clopyralid)，氯醋礦草胺-甲基 (cloransulam-methyl)，CMA，硫酸铜（copper sulfate) ,CPMF,CPPC，離草敏（credazine)， 甲酯（eresol)，节草隆（cumyIuron)，氛草净（cyanatryn)，氛草津（cyanazine)，草灭特 (cycloate)，环丙嚼(6黄隆（cyclosulfamuron)，嗟草酬（cycloxydim)，环秦隆（cycluron)，氛 氣草醋-了基（cyhalofop-butyl)，牧草快（cyperquat)，环丙津（cyprazine)环塞草胺 (cyprazole)，环醜草胺（cypromid)，香草隆（daimuron)，茅草枯（dalapon)，棉隆 (dazomet)，敌草乐（delachlor)，甜莱安（desmedipham)，敌草净（desmetryn)，燕麦敌（di- allate)，麦草畏（dicamba)，敌草膳（dichlobenil)，氯全隆（dichloralurea)，节胺夷 ((1；[(311101'1113古6)，2,4-滴丙酸（(1；[(31110巧1'09)，精2,4-滴丙酸（(1；[(31110巧1'09-?)，氯甲草 (diclofop)，P坐嚼礦胺（diclosulam)，二乙除草双（die化amquat)，安塔（die化atyl)，氣苯 戊締酸（difenopenten)，枯秦隆（difenoxuron)，苯敌快（difenzoquat)，f?氣醜草胺 ((11門11争6010 30)，二氣化隆（(11門11争60乙0970，曝蜂隆（(111116扣万00)，贼草丹 (dimepiperate)，克草胺（dimethachlor)，戊草津（dimethametryn)，二甲吩草胺 (dimethenamid)，精二甲吩草胺（dimethenamid-P)，敌灭生（dimexano)，敌米达松 (dimidazon)，敌乐胺（dinitramine)，地乐特（dinofenate)，丙硝酷（dinoprop)，戊硝酷 (dinosam)，地乐酷（dinoseb)，特乐酷（dinoterb)，草乃敌（diphenamid)，杀草净 (dipropetryn)，敌草快（diquat)，2,4-滴硫酸（disul)，氣硫草定（dithiopyr)，敌草隆 (diuron)，DMPA，DNOC，DSMA，EBEP，甘草津（eglinazine)，草藻灭（endothal)，(6黄P坐草 (epronaz) ,EPTC，抑草蓬（erbon)，禾草畏（esprocarb)，了氣消草（e化alf Iuralin)，乙柳醜 胺（e化benzamide)，胺苯(6黄隆脱甲基酸（e化ametsulfuron)，嗟二P坐隆（e化idimuron)，抑草 威（e化iolate) ,ethobenzamid，乙氧苯草胺（etobenzamid)，乙巧草礦（ethofumesate)，氯 氣草離（ethoxyfen)，乙氧嚼礦隆（ethoxysulfuron)，硝草酷（etinofen)，乙胺草離 (etnipromid)，乙氧苯醜草（etobenzanid)，EXD，醜苯礦威（fenasulam)，2,4,5-涕丙酸 (fenoprop)，曝P坐禾草夷（fenoxaprop)，精曝P坐禾草夷（fenoxaprop-P-e化パ），精曝P坐禾草 夷+双苯曝[I坐酸（fenoxaprop-P-ethyl+isoxadifen-ethyl)，fenoxasulfone，氯苯氧乙醇 (fenteracol)，嗟P坐禾草夷（fen化iaprop)，四P坐草胺（fentrazamide)，非草隆（fenuron)， 硫酸亚铁（ferrous sulfate)，氣燕夷（f Iamprop)，强氣燕夷（f Iamprop-M)，晚嚼礦隆 (flazasulfuron)，双氣礦草胺（florasulam)，fl比氣禾草夷（fluazifop)，精比氣禾草夷 (f Iuazifop-P-butyl)，异丙比草醋（f Iuazolate)，氣酬礦隆（f Iucarbazone)，氣比礦隆 (f Iucetosulfuron)，氣消草（f Iuchloralin)，氣嗟草胺（f Iufenacet)，氣苯比草 (flufenican)，氣晚嗦草醋-乙基（flufe叩yr-ethyl)，氣P坐晚草（flumetsulam)氣曝嗦 (f Iumezin)，氣締草酸-戊基（f lumiclorac-pentyl )，丙烘氣草胺（f Iumioxazin)，烘草胺 (flumipropyn)，伏草隆（fluometuron)，消草離（fluorodifen)，乙簇氣草離 (fluoroglycofen)，P坐晚草（fluoromidine)，氣除草離（fluoronitrofen)，氣苯隆 (f Iuothiuron)，氣胺草P坐（f Iupoxam)，f Iupropacil，四氣丙酸（f Iupropanate)，氣晚嚼石黄 隆脱甲基酸（flupyrsulfuron)，氣草同（fIuridone)，氣咯草酬（fIurochloridone)，氯氣比 氧乙酸（f Iuroxypyr )，巧草酬（f Iurtamone)，达草氣（fluthiacet)，氣礦胺草離 (fomesafen)，甲醜胺礦隆（foramsulfuron)，麟馈素（fosamine)，氣巧草離（fuiyloxyfen)， 草馈麟（glufosinate)，草馈麟（glufosinate-ammonium)，草甘麟（glyphosate)，氣硝礦醜 胺（halosafen)，氯fI比嚼(6黄隆化alosulfuron-methyl)，因草定化alo巧dine)，氣fI比甲禾夷 化alo巧fop-methyl)，高效氣f?甲禾夷化alo巧fop-P-methyl)，氣氯f?晚醋化alauxifen- methyl),六氯丙酬（hexachloroacetone)，六氣肿酸盐（hexaf Iura te)，六嗦酬 (hexazinone)，咪草醋（imazamethabenz)，咪草晚酸（imazamox)，甲咪P坐烟酸（imazapic)， 灭草烟（imazapyr)，灭草唾（imazaquin)，咪草烟（imazethapyr)，P坐比嚼礦隆 (imazosulfuron)，邱草酬（indanofan)，indaziflam，舰草膳（iodobonil)，舰甲焼 (iodomethane)，舰礦隆（iodosulfuron)，iofensulfuron，舰苯膳（ioxynil )，抑草津 (ipaz ine)，ipf encarbazone，丙草定（iprymidam)，下咪胺（isocarbamid)，异草定 (isocil)，了嗦草酬（isomethiozin)，异草完隆（isonoruron)，氮葦草（isopolinate)，异丙 乐夷（isopropalin)，异丙隆（isoproturon)，异恶隆（isouron)，异曝醜草胺（isoxaben)，异 曝氯草酬（130^3(311101'巾016)，异曝氣草酬（130^3門的016)，曝草離（130^3971'1扔9)，特胺夷 (karbuti late )，ket Ospi radox，乳氣禾草夷（Iactofen)，环草定（Ienacil)，利谷隆 (Iinuron)，]^六，]\1施六，]\〇^六醋和胺（]\〇^六63古6万8 311(13111；[1163)，酷硫杀（]\〇^六-化；[06化八）， 1〔戶8,2甲4氯丙酸(1116(30口1'0口），精2甲4氯丙酸(1116(30口1'0口-?)，下硝酷(1116(1；[110古61'13)，苯嗟醜 草胺(mefenacet)，氣礦醜草胺(mefluidide)，灭秦津(mesoprazine)，甲礦胺礦隆脱甲基酸 (mesosulfuron)，甲基礦草酬(mesotrione)，威百亩（metam)，曝P坐醜草胺（metamifop)，苯 嗦草酬（metamitron)，fl比草胺（metazachlor)，双離氯比嚼礦隆（metazosulfuron)，氣晚草 (metf Iurazon) ? (methabenzthiazuron) ?0j；l^i?^(methalpropalin) (methazole)，甲硫苯威（methiobencarb)，methiozolin，灭草恒（methiuron)，離草通 (me化ometon)，盖草津(methoprotiyne)，漠甲焼(methyl bromide)，异硫氛酸甲醋（methyl isothiocyanate)，苯丙隆（methyldymron)，色满隆（metobenzuron)，漠谷隆 (1116如131'0111111'011)，异丙甲草胺(1116古01过(311101')，蜂草石黄胺（1116古03111过111)，甲氧隆（1116古0；?011'0打）， 嗦草酬（metribuzin)，甲礦隆脱甲基酸（metsulfuron)，草达灭（molinate)，庚醜草胺 (111011311(16)，特曝蜂隆（111011130111'011)，单氯代乙酸（1110110(311101'0306^0 3(31(1)，绿谷隆 (monoIinuron)，灭草隆（monuron)，伐草快（mo:rfamquat)，MSMA，薰丙胺（naproaniIide)，敌 草胺（napropamide)，薰草胺（naptalam)，草不隆（neburon)，烟嚼礦隆（nicosulfuron)，fl比 氯草胺（nipyraclofen)，甲礦乐夷（nitralin)，除草離（nitrofen)，兰氣甲草離 (nitrof luo:rfen)，达草灭（norf Iurazon)，草完隆（noruron)，八氯酬（0畑），坪草丹 (orbencarb)，邻-二氯苯（o:rth0-dichlorobenzene)，嚼苯胺礦隆（o:rthosulfamuron)，黄草 消（oITzalin)，烘丙曝P坐草（oxadiargyl)，曝草夷（oxadiazon)，曝杀草敏（oxapyrazon)，环 丙氧礦隆（oxasulfuron)，氯曝嗦草（oxaziclomefone)，氯曝嗦草（oxaziclomefone)，fl比草 離（paraf Iufen-ethyl)，对伏隆（parafluron)，百草枯（paraquat)，克草猛（pebulate)，壬 酸（peIargonic acid)，胺硝草（pendimethal in)，五氣礦草胺（penoxsulam)，五氯酷 (pentachlorophenol)，甲氯醜草胺（pentanochlor)，戊曝P坐草（pentoxazone)，氣草礦胺 (perf Iuidone)，締草胺（pethoxamid)，棉胺宁（phenisopham)，甜莱宁（phenmedipham)，甜 ^i^-ZiS(phenmedipham-ethyl) (phenobenzuron) ? Zi?^^(pheny!mercury acetate)，氨氯 比晚酸（picloram)，氣 比草胺（picolinafen) ,pinoxaden，贼草石葬 (piperophos)，亚神酸钟（potassium arsenite)，叠氮化钟（potassium azide)，氛酸钟 (potassium cyanate)，pret i Iachlor，氣嚼石黄隆（primi sulf uron-me thy I)，环氛津 (procyazine)，氨氣乐夷（prodiamine)，氣口坐草胺（prof Iuazol)，环丙氣夷（prof Iuralin)， 环苯草酬（profo巧dim)，丙草止津（proglinazine)，调环酸钩（prohexadione-calcium)，朴 灭通（prometon)，朴草净（prometryn)，毒草安（propachlor)，敌禪（propanil)，喔草醋 (propaquizafop)，朴灭津(propazine)，苯胺夷(propham)，异丙草胺(propisochlor)，丙苯 石黄隆（propo巧carbazone)，嗦咪P坐嚼(6黄隆（propyrisulfuron)，烘苯醜草胺（propyzamide)， 石黄亚胺草（prosulfal in),节草丹（prosulfocarb)，氣礦隆（prosulfur on),朴灭生 (proxan)，广草胺（pirnachlor)，比达农（P)^danon)，双P坐草膳（pyraclonil)，fl比草離 (pyraf Iufen) ,pyrasulfotole，双P坐草膳（pyrazogyl)，fl比P坐特（pyrazolynate)，fl比嚼礦隆 (pyrazosulfuron-ethyl)，节草P坐（pyrazo巧fen)，嚼苯草目亏（pyribenzoxim)，禪草丹 (pyributicarb)，氯草定（pyriclor)，pyridafol，口达草特（pyridate)，环酉g草酉迷 (pyriftalid)，嚼草離（pyriminobac) ,pyrimisulfan，嚼硫草離-甲基（pyrithiobac- me化yl) ,pyroxasulfone，甲氧礦草胺（pyroxsulam)，二氯唾嘟酸（quinclorac)，氯甲唾口林 酸（quinmerac)，灭藻醒（quinoclamine)，氯藻胺（quinonamid)，唾禾夷（quizalofop)，精唾 禾夷（quizalofop-P-ethyl)，硫氛苯乙胺（rhodethanil)，讽嚼(6黄隆（rimsulfuron)，苯嚼石黄 草胺（saf Iufenacil)，S-异丙甲草胺（S-metolachlor)，另下津（sebuthylazine)，密草通 (secbumeton)，稀禾定（sethoxydim)，环草隆（siduron)，西玛津（simazine)，西玛通 (Simeton)，西草净（Simetirn)，SMA，亚神酸钢（sodium arsenite)，叠氮化钢（sodium azide)，氯酸钢（sodium chlorate)，礦草酬（sulcotrione)，草克死（sulfallate)，礦胺草 口坐（sulfentrazone)，甲嚼礦隆脱甲基酸（sulfometuron) ,sulfosate，石黄醜礦隆 (sulfosulfuron)，硫酸（sulfuric acid)，日丫庚礦醋（sulglycapin)，灭草夷（swep)氯醋 酸（TCA)，牧草胺（tebutam)，下P坐隆（tebuthiuron)，tefuiyltrione，tembotrione，fl比喃草 酬（tepralo巧dim)，特草定（terbacil)，特草夷（terbucarb)，猛杀草（terbuchlor)，甲氧去 草净（terbumeton)，特下津（terbuthylazine)，去草净（terbutryn)，氣氧隆 (tetraf Iuron)，嗟離草胺（thenylchlor)，赛P坐隆（thiazaf Iuron)，嗟草晚（thiazopyr)，嗟 二口坐胺（thidiazimin)，赛二P坐素（thidiazuron)，嗟酬礦隆-甲基（thiencarbazone- methyl)，嗟吩礦隆脱甲基酸（thifensulfuron)，禾草丹（thiobencarb)，下草威 (tiocarbazil)，嚼草月安(tioclorim)，topramezone，苯草酉同(tralkoxydim)，triafamone，野 麦畏（tri-allate)，離苯礦隆（triasulfuron)嗦氣草胺（triaziflam)，苯礦隆脱甲基酸 (tribenuron)，杀草畏(tricamba)，兰氯口比氧酉 0 和月安(triclopyr esters and amines)，灭 草环（tridiphane)，草达津（trietazine)，S氣晚(6黄隆（trifloxysulfuron)，氣乐夷 (trif luralin)，氣胺礦隆（trif lusulfuron)氣苯氧丙酸（trifop)氣禾草月亏 (tr if opsime)，S鞋基S嗦（tr ihydroxytriazine )，S甲隆（trimeturon)，邱草酬 (tripropindan)，草达克（tritac)氣甲石黄隆（tritosulfuron)，灭草猛（vernolate)，和 二甲苯草胺(xylachlor)。
[0089]本申请的化合物和组合物通常可W与已知的除草剂安全剂组合使用^增强它们 的选择性，所述除草剂安全剂例如为解草嗦(benoxacor)、杀草丹(ben化iocarb)、芸臺素内 醋化^33；[11011(16)、010(111；[的006古（（例如，解草醋(1116巧1))、解草胺膳（0701116吐；[11；[1)、杀草 隆（daimuron)、締丙酷草胺（dichlormid)、dicyclonon、赃草丹（dimepiperate)、乙拌憐 (disulfoton)、解草挫（fenchlorazole-eth}d)、解草晚（fenclorim)、解草胺（flurazole)、 氣草朽(f luxofenim)、解草巧(furilazole)、harpin蛋白质、双苯:碟、挫酸乙醋（isoxadifen- ethyl)、[I比挫解草醋（mef e叩yr-diethyl)、MG 191、M0N 4660、糞二甲酢（naphthal ic anhy化ide(NA))、解草腊(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-横酷基苯甲酸酷胺。
[0090] 本申请所述的化合物、组合物和方法可W用于例如与草甘麟、草下麟、麦草畏、苯 氧基巧长素、化晚氧基巧长素、芳氧基苯氧基丙酸醋、乙酷辅酶A簇化酶(ACCase)抑制剂、咪 挫嘟酬、ALS抑制剂、HPPD抑制剂、PPO抑制剂、S嗦、和漠苯腊联合使用来防治下述作物中的 不需要植被:防治的杂草:草甘麟耐受作物，草下麟耐受作物，麦草畏耐受作物，苯氧基巧长 素耐受作物，化晚氧基巧长素耐受作物，芳氧基苯氧基丙酸醋耐受作物，乙酷辅酶A簇化酶 (ACCase)抑制剂耐受作物，咪挫嘟酬耐受作物，乙酷乳酸合酶(ALS)抑制剂耐受作物，4-径 基苯基-丙酬酸加双氧酶化PPD)抑制剂耐受作物，原化嘟原氧化酶(PPO)抑制剂耐受作物， =嗦耐受作物，漠苯腊耐受作物(例如但不限于，大豆，棉花，低芥酸菜子/油菜子，稻子，谷 类，玉米，草皮等）。组合物和方法可W用于防治具有赋予多种化学物质和/或多种作用模式 的抑制剂W耐受性的多重或叠加的特性的作物中的不需要植被。
[0091] 本申请提供的化合物和组合物也可W用于防治具有除草剂抗性或耐受性的杂草。 示例性的抗性或耐受性杂草包括但不限于，对W下物质具有抗性或耐受性的生物型：乙酷 乳酸合酶(ALS)抑制剂，光合系统II抑制剂，乙酷辅酶A簇化酶(ACCase)抑制剂，人工巧长 素，光合系统I抑制剂，5-締醇丙酬莽草酸-3-憐酸化PSP)合酶抑制剂，微管组装抑制剂，月旨 质生物合成抑制剂，原化嘟原氧化酶(PPO)抑制剂，类胡萝h素生物合成抑制剂，极长链脂肪 酸(VLCFA)抑制剂，番茄红素脱氨酶(PDS)抑制剂，谷氨酷胺合酶抑制剂，4-径基苯基-丙酬 酸加双氧酶化PPD)抑制剂，有丝分裂抑制剂，纤维素生物合成抑制剂，具有多种作用模式的 除草剂例如二氯哇嘟酸（quinclorac)，和未分类的除草剂例如芳基氨基丙酸，草化挫 (difenzoquat)，草藻灭（endothall)，和有机神。示例性的抗性或耐受性杂草包括但不限 于，对多种除草剂具有抗性或耐受性的生物型，对多种化学品类别具有抗性或耐受性的生 物型，和对多种除草剂作用模式具有抗性或耐受性的生物型。
[0092] 所述实施方式和W下实施例用于说明的目的，不意图限制权利要求的范围。在不 背离所要求保护的主题内容的精神和范围的情况下，本领域技术人员可想到关于本申请所 述组合物的其它修改、用途或组合。
[0093] 实施例
[0094] 总则：氣谱在376M化在化Uker DRX400波谱仪上获得。波谱参照S氯一氣甲烧 (CFC13)作为内标且通常使用质子去偶进行。
[00M]实施例1:制备4-氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋(Cl)
[0096]
[0097] 将4-氨基-3,6-二氯化晚甲酸甲醋（2.50邑，11.3111111〇1)、乙締基^下基锡（7.17邑， 22.6111111〇1)、和二（^苯基麟)钮（11)二氯化物（1.19邑，1.7〇111111〇1)在1，2-二氯乙烧（12血）中 的混合物放进25-mL小瓶中并封上盖子，将其在Biotage垃沿ato總)微波反应器中在120°C 加热30分钟，所述微波反应器具有从容器侧面进行监测的外部IR-传感器溫度。将混合物直 接装载到硅胶柱上，通过快速柱色谱纯化(0-40%乙酸乙醋/己烧），得到作为黄色固体的标 题化合物（2.03g，84%):mp 74.5-76.5。C;lHNMR(400MHz，CDCl3)S6.78(s，lH)，6.68(dd，J = 17.5，10.細z，lH)，6.10(d，J=17.5Hz，lH)，5.48(d，J=10.8Hz，lH)，4.75(s，2H)，3.98 (s，3H);Uc NMR(400MHz，CDCl3)Sl65.8，154.0，150.3，148.0，135.8，119.3，113.5，107.7， 52.9;ESIMS m/z 213([M+扣+)。
[0098] W下化合物根据实施例1中的过程制备：
[0099] 4-氨基-3，5-二氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋(C2)
[0100；
[0101； -105°C;1h NMR(400MHz，CDCl3)S7.12(dd，J = 16. 3)，5.62(dd，J=10.7，1.8Hz，lH)，5.20(s， 2H)，； 5.28,149.36,147.24,145.27,130.66， 122.8 M-HDo
[0102； ;3)
[0103；
[0104； ^纯化而用于下一步骤:ESIMS m/z 227([M +扣+ )
[01 化； 醋（C4)
[0106；
[0107]分离为白色固体(0.611邑，63%):111口 107-108°(：;4醒尺(4001化，〔0(：13)88.64(3， lH)，7.92(s，lH)，6.79(dd，J = 17.5，10.8Hz，lH)，6.25(dd，J=17.4,0.9Hz，lH)，5.57(dd，J =10.8,0.9Hz，lH)，4.00(s，3H)，2.31(s，3H);EIMS m/z 254([M]+)。
[010引 6-締丙基-4-氨基-3-氯-5-氣化晚甲酸甲醋(C5)
[0109]
[0110] NMR(400MHz，CDCl3)S6.09-5.91(m，lH),5.22- 5.05(11 ;ddt J = 6.5,2.9，1.5Hz，2H);i9f NMR(400MHz， CDCI3)
[0111] 鼠乙締基川比晚甲酸甲醋(F6)
[0112]
[0113] 将4-乙酷氨基-3,6-二氯化晚甲酸甲醋(0.528邑，2.01111111〇1)、^下基（1-氣乙締基） 锡烧（1.OOg，3.OOmmol)、和二(S苯基麟)钮（II)二氯化物(0.225g，0.320mmol)在 1，2-二氯 乙烧(4mL)中的混合物在80°C加热8小时。将反应混合物直接通过快速柱色谱纯化(0-50% 乙酸乙醋/己烧），得到作为不纯混合物的4-乙酷氨基-3-氯-6-(1-氣乙締基川比晚甲酸甲醋 (0.512g)。向在甲醇（19mL)中的在(TC的粗制中间体中逐滴添加乙酷氯（2.90mL， 37.6mmo 1)。30分钟后移走冰浴，使反应混合物升溫至室溫并揽拌过夜。真空移除甲醇，将反 应混合物用饱和碳酸氨钢水溶液中和。将该水溶液用乙酸乙醋萃取=次，用无水硫酸钢干 燥，过滤，并浓缩。将粗产物通过反相快速柱色谱法纯化(0-40%、40-40%、40-100%的乙 腊/水）。粗Ih NMR显示为脱保护产物的混合物，将其通过快速柱色谱纯化（0-30% ,so- so % 、 30-50 % 的乙 酸乙醋/己烧 ）， 得到作为白 色粉末 的标题化合物 (0.104g ， 24 % ) 。
[0114] 实施例3:制备4-氨基-3-氯-5-氣-6-(1-氣乙締基川比晚甲酸甲醋(F22)
[0115]
[0116] ........_ P酸甲醋（0.374邑，1.57讓〇1)三下基（1-氣乙締 基)锡烧(0.590g，1.76mmol)、和二(S苯基麟)钮（II)二氯化物(0.175g，0.250mmol)在l，2- 二氯乙烧(7mL)中的混合物在7(rC加热3小时。将反应混合物直接通过快速柱色谱纯化(0- 60%乙酸乙醋/己烧）。通过反相快速柱色谱进行第二次纯化(0-40%、40-40%、40-100%的 乙腊/水），得到作为白色粉末的标题化合物(0.OSlOg ,21%)。
[0117] 实施例4:制备4-氨基-3,5-二氯-6-(3,3,3-S氣丙基川比晚甲酸甲醋(F17)
[011 引
[0119] 将S下基（1,2,2-S氣乙締基）锡烧（Ra曲ava吨illai，A. !Burton，D. J. Journal of Organic Qiemistry 2004,69(21),7083-7091.)(1.50g，4.04mmol)、4-氨基-3-氯-6-舰 化晚甲酸甲醋(0.842邑，2.69臟〇1)和二(^苯基麟)钮（11)二氯化物(0.284邑，0.404111111〇1)在 1 ,2-二氯乙烧（6.74mL)中的混合物放进25-mL小瓶中并封上盖子，将其在Biotage 111地3化1，?<微波反应器中在120°C加热30分钟，所述微波反应器具有从容器侧面进行监测 的外部IR-传感器溫度。使反应混合物吸附到Celite⑥上，并通过快速柱色谱纯化（乙酸乙 醋/己烧梯度），得到作为黄色固体的标题化合物(〇.243g，34%)。
[0120] 实施例5:制备4-氨基-3-氯-6-(1-乙氧基乙締基)-5-氣化晚甲酸甲醋(C6)
[0121]
[0122] 将4-氨基-3,6-二氯-5-氣化晚甲酸甲醋（1.65邑，6.9〇111111〇1)、立下基（1-乙氧基乙 締基）锡烧(4.99旨，13.8111111〇1)、和二(；苯基麟)钮（11)二氯化物(0.485旨，0.690111111〇1)在1， 2-二氯乙烧（13.8血）中的混合物放进25-血小瓶中并封上盖子，将其在Biotage]nitiat〇r⑥. 微波反应器中在120°C加热30分钟，所述微波反应器具有从容器侧面进行监测的外部IR-传 感器溫度。将冷却的反应混合物直接施加于硅胶柱并通过快速柱色谱（0-100%的乙酸乙 醋/二氯甲烧)和反相快速柱色谱(0-100%的乙腊/水)纯化，得到作为浅黄色固体的标题化 合物a.30g，69%):lHNMR(400MHz，CDCl3)M.88(s，2H)，4.85(dd，J = 2.6,0.9Hz，lH)，4.53 (d，J = 2.7Hz，lH)，3.96(s，3H)，3.94(q，J = 7.3Hz，2H)，1.40(t，J = 7.0Hz，3H);i9F 醒R (376MHz，CDCl3)S-138.00;ESIMS m/z 275([M+H]+)。
[0123] W下化合物根据实施例5中的过程制备：
[0124] /1-扇甘-9综甘7 4*甘川比晚甲酸甲醋（〔7)
[0125]
[0126] 分罔刃巧巧固体：? MlK(400MHz，a>Ci3)S5.28(s，2H)，4.51(dd，J=15.2,2.7Hz， 2H)，3.95(s，3H)，3.94(qJ=14.1，7.0Hz，2H)，1.38(t J = 7.0Hz，3H);ESIMS m/z 289([M- 扣-)。
[0127] 4-氨基-3-氯-6-(1-乙氧基乙締基川比晚甲酸甲醋(CS)
[012 引
[0129] )Cl3)S7.12(s，lH)，5.43(d，J = 2.0Hz，lH)，
4.76( ,3H)，3.93(q，J = 7.0Hz，2H)，1.41(t，J = 7.0Hz
[0130] ,締基化晚甲酸甲醋(C9)
[0131]
[0132] 将4-氨基-3，6-二氯-5-氣化晚甲酸甲醋（3 . OOg，12.6mmol)、乙締基S下基锡 (8.32旨，26.2111111〇1)、和二（^苯基麟）钮（11)二氯化物（1.32旨，1.88111111〇1)在1，2-二氯乙烧 (24mL)中的混合物放进25-mL小瓶中并封上盖子，将其在Biotage TnitiatO悚微波反应器中 在120°C加热30分钟，所述微波反应器具有从容器侧面进行监测的外部IR-传感器溫度。将 混合物直接装载到硅胶柱上并通过快速柱色谱纯化(0-40%乙酸乙醋/己烧），得到作为黄 色固体的标题化合物（2.48g，86 % ):mp 70-72°C ; Ih 匪R(400MHz，CDCl3) S6.89 (ddd，J = 17.4，11.0，1.5Hz，lH)，6.40(dd，J=17.4，1.6Hz，lH)，5.63(dd J=11.0，1.5Hz，lH)，4.81 (s，2H)，3.98(s，3H);i9f NMR(400MHz，CDCl3)S-144.1;ESIMS m/z 229([M-H]-)。
[0133] 实施例7:制备4-氨基-3-氯-6-(丙-I-締-2-基川比晚甲酸甲醋(CIO)
[0134]
[0135] 将4-氨基-3，6-二氯化晚甲酸甲醋（0.929g，4.20mmol)、异丙締基棚酸频哪醇醋 (1.06旨，6.31111111〇1)、二（^苯基麟）钮（11)二氯化物（0.392旨，0.560111111〇1)、和氣化钟 (0.809g，13.9mmo 1)在乙腊/水（12血，3:1)中的混合物在85 °C加热17小时。添加另外的异丙 締基棚酸频哪醇醋（0. SOOmL，2.66mmol)，并将反应在85°C加热24小时。添加另外的异丙締 基棚酸频哪醇醋(0.300mL，1. eOmmol)，并将反应在85°C加热24小时。将反应冷却，用盐水稀 释，用乙酸乙醋萃取两次。将有机层用硫酸儀干燥，过滤，并吸附到硅胶上。通过快速柱色谱 进行的纯化（0-20,20-20,20-60%乙酸乙醋/己烧）得到作为粉色油状物的标题化合物 (0.2：Mg，25%):iHNMR(400MHz，CDCl3)S6.83(s，lH)，5.83(dd，J=1.7,0.8Hz，lH)，5.32- 5.19(m，lH)，4.75(s，2H)，3.97(s，3H)，2.13(dd，J=1.5,0.8Hz，3H);Uc 醒R(l〇lMHz， CDC13)S166.03,156.46,150.15,147.69,141.85,116.71,113.05,106.97,52.78,20.40; EIMS m/z 226([M]+)。
[0136] W下化合物根据实施例7中的过程制备：
[0137] 4-氨基-3-氯-5-氣,-6-(巧-1-締-2-基川比晚甲酸甲醋(Cl 1)
[013 引
[0139] :mp 98-100°C;1h NMR(400MHz，CDCl3)S5.73-5.61 (m，lH ,2H)，3.97(s，3H)，2.18(d，J = 0.9Hz，3H);i9F NMR (376M :3( [M-H]-)。
[0140] f酷基化晚甲酸甲醋(C12)
[0141]
[0142] 将在S颈圆底烧瓶中的4-氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋（2.03g，9.55mmol) 在二氯甲烧（140mL)中的溶液冷却至-78°C。将臭氧鼓泡通过溶液达30分钟。将反应混合物 用氧气吹洗20分钟。添加立苯基麟(2.77g，10.6mmol)，将反应在室溫揽拌18小时。将反应吸 附到硅胶上并通过快速柱色谱纯化(0-20%的乙酸乙醋/二氯甲烧），得到作为黄色油状物 的标题化合物（0.610g，30%):lHNMR(400MHz，CDCl3)S9.95(s，lH)，7.35(s，lH)，5.03(s， 2H)，4.04(s，3H);IR化化薄膜）3472,3366,3207，1710，1626cm-l;ESIMSm/z213([M-扣-)。
[0143] W下化合物根据实施例8中的过程制备：
[0144] 4-氨基-3，5-二氯-6-甲酯基化晚甲酸甲醋(Cl 3)
[0145]
[0146] 分离为黄色固体（1.30g，75%):mp 171-174°C;1h NMR(400MHz，CDCl3)Sl0.11(s， IH)，5.51(s，2H)，4.02(s，3H); 1化 NMR(IOlMHz，CDC13)S189.79,164.28,148.77,145.77， 144.56,132.16,117.43,53.28;ESIMS m/z 248([M-H]-)。
[0147] 实施例9:制备4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋(C14)
[014 引
[0149] 将4-(二叔下氧基深基)氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋（3.30g，7.99mmol)在 二氯甲烧(SOmL)中的溶液冷却至-78 °C，将臭氧鼓泡通过溶液，直到溶液变蓝。将氧气鼓泡 通过溶液，直到溶液重新变回为透明色。添加=苯基麟(2.52g，9.59mmo 1)，将反应在室溫揽 拌过夜。将反应混合物直接通过快速柱色谱纯化(0-100%乙酸乙醋/己烧），得到作为淡黄 色固体的标题化合物（2.23邑，67%):111口109-110°(：却醒1?(4001化，〔0(：13)810.07(3，巧）， 7.91(s，lH)，4.07(s，3H)，1.42(s，18H)。
[0150] 实施例10:制备4-氨基-3-氯-5-氣-6-甲酯基化晚甲酸甲醋(C15)
[0151]
[0152] 将在S颈圆底烧瓶中的4-氨基-3-氯-5-氣-6-乙締基化晚甲酸甲醋（1.77g， 7.67mmol)在二氯甲烧(215mL)中的溶液冷却至-78°C。将臭氧鼓泡通过溶液达45分钟，其中 反应颜色从浅黄色变为蓝色。将反应混合物用氧气吹洗30分钟。添加S苯基麟（2.42g， 9.21mmol)，将反应在室溫揽拌18小时。将反应吸附到硅胶上并通过快速柱色谱纯化（0- 30%的乙酸乙醋/二氯甲烧），得到作为黄色油状物的标题化合物（1.27邑，71%):4匪1? (400MHz，CDCl3) Sl0.0 7 (d，J = I. IHz，1H) ,5.09( S，2H) ,4.02( S，3H) ;"F 匪 R(400MHz， CDCl3)S-141.9; IR化化无底物膜）3464,3313,3179,2963,2919,1735,1702,1610,1492， 1245，1203cm-I;ESIMS m/z 231([M-H] - )。
[0153] 实施例11:制备4-(二叔下氧基幾基）氨基-3-氯-6-(2-?基乙基）化晚甲酸甲醋 (C16)
[015'
[0155]将6-締丙基-4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯化晚甲酸甲醋（1.Olg,2.37mmol)在 二氯甲烧(45mL)和甲醇(2mL)中的溶液冷却至-78°C，将臭氧鼓泡通过溶液达15分钟。将氧 气鼓泡通过溶液达15分钟，将反应用甲醇（15mL)稀释。然后添加在水中的乙酸钢(0.233邑， 2.84mmol)和棚氨化钢(0.134g，3.55mmol)。将反应混合物升溫至室溫，并揽拌整个周末。将 反应用水(75mL)稀释并用乙酸乙醋（250mL)萃取两次。将有机层用无水硫酸钢干燥，过滤， 并浓缩，得到黄色油状物(761mg)，该油状物看起来是标题化合物和单boc衍生物的混合物。 将该粗产物无需进一步纯化直接进行下一步骤。
[0156] W下化合物根据实施例11中的过程制备：
[0157] 4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯-5-氣-6-(2-径基乙基)-化晚甲酸甲醋(C17)
[0158
[0159 ):1h NMR(400MHz，CDCl3)M.08(t，J = 5.6Hz， 2H)，： ，2H)，1.43(s，18H);i9f 醒R(376MHz，CDCl3)S- 124/
[0160 ，2-二径基乙基川比晚甲酸甲醋(C18)
[0161
[0162] 在室溫向在水/叔下醇（1:1，5.5mL)的4-氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋 (1.18g，5.53mmol)中添加N-甲基吗嘟-N-氧化物（0.777g，6.63mmol)，然后添加催化量的 2.5wt%在叔下醇中的四氧化饿。将深栋色反应混合物在室溫揽拌3小时。将甲醇和叔下醇 在真空下浓缩掉。将粗残余物用乙酸乙醋稀释，用在水（15mL)中的亚硫酸氨钢（0.730g， 7. OOmmol)泽灭。通过薄层色谱确定产物存在于水层。将水层装载在Ce化e敏柱上。将有机 层用硫酸钢干燥，过滤，浓缩，并装载在单独的Celite⑧柱上。通过反相快速柱色谱纯化两 个装载柱(0-50%的乙腊/水），得到作为黄色油状物的标题化合物(0.91 Og，67% ): Ih NMR (400MHz，CDCl3)S6.83(s，lH)，5.46(q，J = 7.1Hz，lH)，3.80(s，3H)，1.75(d，J = 7.1Hz，3H) ;13〇 醒R(101MHz，CDCl3)Sl65.38，157.68，150.75，114.10，107.56,72.65,66.75,55.02， 52.91;ESIMS m/z 247([M+扣+)。
[0163] W下化合物根据实施例12中的过程制备：
[0164] 4-氧其-9-氯-6-^ 9-^粒其巿-9-基川比晚甲酸甲醋（(：19)
[01 化]
[0166]分离为栋色固体（0.620g，71%):mp 179-182°C;1h 醒R(400MHz，DMS0-d6)S7.08 (s，lH)，6.59(s，2H)，4.99(s，lH)，4.59(t，J = 6.0Hz，lH)，3.85(s，3H)，3.45(d，J = 6.0Hz， 2H)，I.29(s，3H);i3c 匪R(IOlMHz，DMS0-d6)Sl66.02,163.60,151.32,147.38,109.47， 106.99,74.69,69.27,52.38,24.93;ESIMS m/z 261([M+H]+)。
[0167]实施例13:制备4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯-6-(2-?基丙-2-基川比晚甲酸甲 醋(CW、
[0168
[0169] 向4-(二叔下氧基幾基）氨基-3-氯-6-(丙-1-締-2-基）化晚甲酸甲醋（W02010/ 011375K510mg，1.20mmol)在1,2-二甲氧基乙烧/甲醇（12血，1:1)的溶液中添加间-四苯基 化吩钻（II) (0.0200g，0.0300mmo 1)，并在室溫揽拌过夜。添加棚氨化四乙基锭（0.260g， 1.SOmmol)并在室溫揽拌5小时。将反应混合物用碳酸氨钢饱和水溶液（IOmU泽灭，用乙酸 乙醋萃取两次。将有机层用硫酸钢干燥，过滤，并浓缩。通过反相快速柱色谱纯化粗产物(〇- 70%、75-75%、75-100%的乙腊/水），得到作为粉色脆性固体的标题化合物（0.171邑， 32%):1h NMR(400MHz，CDCl3)S7.43(s，lH)，4.01(s，3H)，3.98(s，lH)，1.57(s，6H)，1.41(s， 18H);i3c 醒 RdOlMHz，CDC13)S165.50,164.68,149.24,147.46,147.06,127.25,121.81， 84.20,72.27,53.01,30.40,27.77;ESIMS m/z 446([M+H]+)。
[0170] W下化合物根据实施例13中的过程制备：
[0171] ^-^^切下鱼甘餓甘、结甘-。-综-[-氣-6-(2-径基丙-2-基川比晚甲酸甲醋化21)
[0172]
[0173] 分离为透明油状物(〇.〇53g，28%):iH NMR(400MHz，CDCl3)M.93(s，lH)，4.01(s， 3H)，1.61(d J=1.6Hz，6H)，1.42(s，18H);i9f NMR(376MHz，CDCl3)S-121.23;ESIMS m/z 463([M+扣+)。
[0174] 实施例14:制备4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯-6-(1-?基丙-2-基川比晚甲酸甲 醋（C22)
[0175]
[0176] 向4-(二叔下氧基幾基）氨基-3-氯-6-(丙-I-締-2-基）化晚甲酸甲醋（0.530g， 1.24mmo 1)在四氨巧喃（2.5mL)在(TC的溶液中逐滴添加棚烧-甲硫酸络合物（0.130mL， 1.37mmol)。将反应混合物在室溫揽拌2小时。添加碳酸氨钢饱和水溶液(2mL)和30%过氧化 氨溶液（ImL)并剧烈揽拌1小时。将混合物倒入饱和碳酸氨钢中并用乙酸乙醋萃取=次。将 合并的有机层用无水硫酸钢干燥，过滤，并浓缩，得到作为透明油状物的标题化合物 (0.368g，67%):iH NMR(400MHz，CDCl3)S7.22(s，lH)，3.99(s，3H)，3.96-3.81(m，2H)，3.26 (t，J = 6.3Hz，lH)，3.14(pd，J = 7.0,4.0Hz，lH)，1.41(s，18H)，1.33(d，J = 7.2Hz，3H);Uc 醒R(IOlMHz，CDC13)S164.68,163.88,149.50,147.92,147.04,127.48,125.37,84.35， 66.65，53.20，42.05，27.91，17.07。
[0177] 实施例15:制备4-氨基-3-氯-6-(二氣甲基川比晚甲酸甲醋(F12)
[017 引
[0179] 将4-氨基-3-氯-6-申聯基化晚甲酸甲醋（0.597邑，2.78臟〇1)在氯仿（19血）中的溶 液在冰浴中冷却。添加Deoxo-Fluo愤.1(1. l〇mL，6.13mmol)，将反应继续在冰浴中揽拌10分 钟，然后移走冰浴，使溶液升溫至室溫并保持过夜。将反应用甲醇（13mL)泽灭，在室溫揽拌 3.5小时，并浓缩。通过快速柱色谱纯化粗产物(0-5%的乙酸乙醋/二氯甲烧），得到作为白 色固体的标题化合物(0.150g，23%)。
[0180] W下化合物根据实施例15中的过程制备：
[01811 4-扇岩1-9 ￡^-^氧-6-^^氣田基川比晚甲酸甲醋化7)
[018；
[0183」分离为白色固体（170mg，52%)。
[0184]实施例16:制备4-氨基-3-氯-6-(氣甲基川比晚甲酸甲醋(F26)
[0185]
[0186] 向4-氨基-3-氯-6-巧圣基甲基）化晚甲酸甲醋（0.129g，0.600mmol)在二氯甲烧 (3血)在0°C的溶液中添加Deoxo-FlUQ颁'1(0.140mL，0.760mmol)。不溶性起始原料在30分钟 内变为可溶。使反应历时2.5小时升溫至室溫。将反应用甲醇泽灭，吸附到硅胶上，并通过快 速柱色谱纯化（0-100 %的乙酸乙醋/二氯甲烧），得到作为透明油状物的标题化合物 (0.0200g，15%)。
[0187] W下化合物根据实施例16中的过程制备：
[0188] 4-氨基-3-氯-5-氣-6-(氣甲基川比晚甲酸甲醋(F14)
[0189]
[0190] ,
[0191] 巧酸甲醋(Fl)
[0192]
[0193]
[0194] -氣乙基川比晚甲酸甲醋(F31)
[0195]
[0196] 向4-(二叔下氧基幾基）氨基-3-氯-6-(2-?基乙基）化晚甲酸甲醋（0.550g， 1.28臟〇1)在氯仿（11111〇的溶液中添加〇6〇义〇-片'11.101-嚴(〇.45〇111]^，2.441111]1〇1)并在室溫揽拌 过夜。将反应用几滴碳酸氨钢饱和水溶液泽灭，用二氯甲烧萃取。将有机层用无水硫酸钢干 燥并过滤。添加 S氣乙酸(3. OOmL，39. Immo 1 )，将反应在室溫揽拌过夜。将反应用碳酸氨钢 饱和水溶液中和并揽拌30分钟，然后用二氯甲烧萃取=次，用无水硫酸钢干燥，过滤，并浓 缩。通过快速柱色谱纯化粗产物(0-100%乙酸乙醋/己烧），得到作为透明油状物的标题化 合物（0.0230g，8%)。
[0197] W下化合物根据实施例17中的过程制备：
[0199
[019引 4-氨基-3-氯-5-氣-6-(2-氣乙基川比晚甲酸甲醋(F29)
[0200 )。
[0201 1,2-二氣乙基川比晚甲酸甲醋(F28)
[0202
[0203] 向4-氨基-3-氯-6- (1，2-二径基乙基川比晚甲酸甲醋(0.54g，2.2mmo 1)中添加氯仿 (7.3111〇，其中作为油状物的起始原料保持不溶。将溶液在冰浴中揽拌，逐滴添加〇6〇义〇- Fluor? (1.5mL，8.2mmo 1)。将反应在室溫揽拌过夜，然后直接装载在Celite?柱上，并在真 空烘箱中干燥。通过反相快速柱色谱进行纯化(0-50%、50-50%、50-100%的乙腊/水)得到 栋色油状物(〇.16g)。将该粗残余物装载到硅胶柱上并在真空烘箱中干燥。通过快速柱色谱 进行纯化(0-50%乙酸乙醋/己烧），得到作为透明油状物的标题化合物(0.069g，13%)。
[0204] W下化合物根据实施例18中的过程制备：
[0205] 4-氨基-3-氯-6-(1,2-二氣丙-2-基川比晚甲酸甲醋(Fll)
[0206]
[0207]
[020引 氣丙-2-基川比晚甲酸甲醋(F9)
[0209]
[0210]向4-(二叔下氧基幾基）氨基-3-氯-6-(2-径基丙-2-基）邮晚甲酸甲醋（0.165邑， 0.370mmo 1)在氯仿（1血)在0 °C 的溶液中逐滴添力阳eoxo-.FIu插I)(0.900mL，0.480mmo 1)。10 分钟后移走冰浴，历时1小时使反应升溫至室溫。将反应用碳酸氨钢饱和水溶液（ImL)泽灭， 用二氯甲烧萃取。将有机层用无水硫酸钢干燥，过滤，并浓缩成总体积为l-2mL。添加=氣乙 酸(0. SOOmL, 0.370mmol)，并在室溫揽拌过夜。将反应用碳酸氨钢饱和水溶液中和，用二氯 甲烧萃取两次。将有机层用无水硫酸钢干燥，过滤，并浓缩。将粗物料溶解于二氯甲烧，并用 碳酸氨钢饱和水溶液中和直到碱性。将有机层用无水硫酸钢干燥，过滤，并浓缩，得到作为 褐色固体的标题化合物(0.0340g，37 %，经历2步）。
[0211] W下化合物根据实施例19中的过程制备：
[0212] 4-氨基-3-氯-5-氣-6-(2-氣丙-2-基)邮晚甲酸甲醋(F8)
[0213
[0214
[0215 )氨基-3-氯-6-(1-氣丙-2-基川比晚甲酸甲醋 似3
[0216
[0217]向4-(二叔下氧基幾基）氨基-3-氯-6-(1-?基丙-2-基）邮晚甲酸甲醋（0.36邑， 0.8Immo 1)在二氯甲烧（3.2mL)在0 °C 的溶液中添加Deoxo-FIuor饭（0.1 SmL，0.97mmo 1)。将 反应混合物在(TC揽拌2小时，然后直接通过快速柱色谱纯化(0-100%的乙酸乙醋/己烧）， 得到作为黄色油状物的标题化合物(0 .〇64g，18% ): Ih NMR(400MHz，CDCl3)S7.22(s，1H)， 4.62(dddd，J=21.1，14.3,9.0,6.0Hz，2H)，4.00(s，3H)，3.44-3.23(m，lH)，1.40(s，18H)， 1.36(ddJ = 7.1，l.lHz，3H);ESIMS m/z 447([M] + )。
[0218] 实施例21:制备4-氨基-3-氯-5-氣-6-( I-氣丙-2-基川比晚甲酸甲醋(F37)
[021<
[0220J 同4-(二叔J
'氧巷殻巷j黃巷-3-氯-6-(1-?基丙-2-基）化晚甲酸甲醋（0.30邑， 0.67mmol)在二氯甲烧(4mL)在0°C的溶液中添加 Deox0-Flu0r?(0. 19mL，1 .Ommol)。在2小 时后，将反应混合物倒入饱和碳酸氨钢，并用乙酸乙醋萃取=次。将合并的有机层用硫酸钢 干燥，过滤，并浓缩。将粗产物溶解于二氯甲烧(3mL)并冷却至(TC。添加=氣乙酸(3mL)，将 反应在室溫揽拌过夜。将反应混合物倒入饱和碳酸氨钢，用乙酸乙醋萃取=次。将有机层用 硫酸钢干燥，过滤，并浓缩。将残余物通过快速柱色谱(0-100%的乙酸乙醋/己烧)然后通过 反相HPLC(0-100%的乙腊/水)纯化，得到作为白色固体的标题化合物(0.027g，15% )。 [0221]实施例22:制备4-氨基-3-氯-6-(2,2-二氣乙基)-5-氣化晚甲酸甲醋(F2)
[0222]
[0223] 向4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯-5-氣-6-(2-?基乙基川比晚甲酸甲醋(0.385g， 0.860mmol)在二氯甲烧（5mL)在(TC的溶液中一次性添加戴斯-马下高舰烧（0.437g， 1.03mmol)。15分钟后，添加Deoxo-FluO愧)（1.90g，8.58mmol)，将反应在(TC揽拌另外1小 时。将混合物倒入饱和碳酸氨钢，用乙酸乙醋萃取=次。将有机层用无水硫酸钢干燥，过滤， 并浓缩。将残余物溶解于二氯甲烧(3.2mL)，冷却至(TC，添加=氣乙酸（ImL)。将反应混合物 在室溫揽拌2小时，然后倒入饱和碳酸氨钢，用乙酸乙醋萃取=次。将有机层用无水硫酸钢 干燥，过滤，并通过快速柱色谱纯化(0-100%乙酸乙醋/己烧），得到作为白色固体的标题化 合物(0.0460g，20%)。
[0224] 实施例23:制备4-氨基-3-氯-5-氣-6-(1-氣乙基川比晚甲酸甲醋(F15)
[0。
[022"j I-女、化O W、。弗V U、丄-?基乙基川比晚甲酸甲醋（0.346g，1.39mmol)在氯仿 (9.3血)的溶液中逐滴添加Deoxo-Fluor?(0.369g，1.67mmol)，其间保持溫度低于30°C。将 反应混合物在室溫揽拌过夜，然后用碳酸氨钢(0.351 g，4.17mmo 1)在水(1 OOmL)中的溶液泽 灭。将有机相干燥，浓缩，并通过快速柱色谱纯化(100%己烧），得到作为白色固体的标题化 合物(0.260g，77%)。
[0227] W下化合物根据实施例23中的过程制备：
[022引 4-氨基-3，5-二氯-6-( 1-氣乙基川比晚甲酸甲醋(FlO)
[02：
[02: 旨甲酸甲醋(F19)
[02；
[0232] 实施例24:制备4-氨基-3-氯-6-(二氣甲基)-5-氣化晚甲酸甲醋(F3)
[0233]
[0234] 将4-氨基-3-氯-5-氣-6-甲酯基化晚甲酸甲醋（0.483g，2. OSmmol)在氯仿 (13.8mL)中的溶液在冰浴中冷却。添加Deoxo-pluOr? (0.840mL，4.57mmo 1)，移走冰浴，并 升溫至室溫，同时揽拌过夜。将反应用IOmL甲醇泽灭，在室溫揽拌1小时。将反应混合物浓缩 并通过快速柱色谱纯化（5-40%的乙酸乙醋/己烧），得到作为白色固体的标题化合物 (0.371g，70%)。
[0235] 实施例25:制备4-氨基-3-氯-6-(氯甲基川比晚甲酸甲醋(F35)
[0立
[0237] 向4-氨基-3-氯-6-巧圣基甲基）化晚甲酸甲醋（0.103g，0.480mmol)在1,2-二氯乙 烧（1.2mL)的溶液中添加亚硫酷氯(0.690mL，9. SOmmol)。将反应混合物在室溫揽拌1.5小 时。通过在(TC缓慢添加甲醇将反应泽灭，并将其吸附到硅胶上。通过快速柱色谱纯化(0- 100 %的乙酸乙醋/己烧/0.5 % S乙胺）得到作为灰白色固体的标题化合物（0.0600g， 54%) O
[0238] W下化合物根据实施例25中的过程制备：
[0239] 4-氨某-3-氯-6-(氯甲某）-5-氣,册晚甲酸甲醋(F21)
[0240]
[0241]
[0242] 6-(3,3,3-S氣丙基川比晚甲酸甲醋(F5)
[0243]
[0244] 向4-氨基-6-(3,3,3-;氣丙基）化晚甲酸甲醋（0.058邑，0.23111111〇1)在1，2-二氯乙 烧(0.94mL)的溶液中添加N-氯班巧酷亚胺(0.094g，0.70mmol)，并在60°C加热过夜。反应未 进行完全，因此添加另外的N-氯班巧酷亚胺(0.094旨，0.70臟〇1)并在60°(：加热12小时。将反 应直接通过快速柱色谱纯化(0-100%的乙酸乙醋/己烧），得到作为黄色固体的标题化合物 (0.036g，49%)。
[0245] 实施例27:制备4-乙酷氨基-6-(2-漠-I-氣乙基)-3-氯化晚甲酸甲醋(C24)和4-乙 酷氨基-3-氯-6- (1，2-二漠乙基川比晚甲酸甲醋(C25)
[0246]
[0247] 在0°C向在二氯甲烧（IOmL)中的4-乙酷氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋 (0.323g，1.27mmol，1当量)添加N-漠班巧酷亚胺(0.261g，1.SOmmol)。逐滴添加S乙胺S氨 氣酸盐(0.620mL，3.SOmmol),使反应升溫至室溫，同时揽拌过夜。当开始形成气体时，将反 应混合物用水和小份的固体碳酸氨钢(0.533g，6.34mmo 1)泽灭。使两相混合物分离，将水层 用二氯甲烧萃取(2x)。将合并的有机层用硫酸钢干燥，过滤，并浓缩。将粗制残余物装载在 Celi化敏柱上，在真空烘箱中干燥过夜。通过反相快速柱色谱纯化(0-40%、40-40%、40- 100%的乙腊/水)得到作为黄色油状物的标题化合物C24(0.0715g，16% ) :1h NMR(400MHz， CDCl3)S8.75(s，IH)，7.98(s，IH)，5.85-5.58(m，IH)，4.Ol(s，3H)，4.01-3.73(m，2H),2.33 (s，3H);"F NMR(376MHz，CDCl3)S-184.17;ESIMS m/z 354([M+H] + )和作为黄色油状物的标 题化合物C25(0.0870g，17%):lHNMR(400MHz，CDCl3)S8.69(s，lH)，7.97(s，lH)，5.18(dd，J = 11.0,4.7Hz，lH)，4.33(dd，J=11.0,9.9Hz，lH)，4.01(s，3H)，4.00-3.95(m，lH)，2.32(s， 3H);UC 醒R(IOlMHz，CDC13)S168.86,164.66,156.19,148.37,143.15,116.94,114.68， 53.17,48.52,32.49,25.22;ESIMS m/z 415([M+H]+)。
[024引实施例28:制备4-氨基-3-氯-6-(?基甲基川比晚甲酸甲醋(C26)
[0249]
[0巧0] 向4-氨基-3-氯-6-甲酯基[I比晚甲酸甲醋（0.460g，2.14mmo 1)在乙酸(20mL)在0 °C 的溶液中添加棚氨化钢(0.0 SlOg，2.14mmol)。由于4-氨基-3-氯-6-甲酯基化晚甲酸甲醋的 不溶性，添加甲醇（2mL)。历时2小时将反应混合物升溫至室溫。添加2N盐酸溶液（1. ImL， 2. Hmmo 1)并揽拌30分钟。将反应混合物用乙酸乙醋稀释，用水洗涂，用乙酸乙醋萃取=次。 将有机层用无水硫酸儀干燥，过滤，浓缩，并通过快速柱色谱纯化（0-100%乙酸乙醋/己 烧），得到作为油质白色固体的标题化合物(0.237g，51 % ): Ih NMR(400MHz，CDC13)S6.75(S， lH)，4.83(s，2H)，4.64(d，J = 4.2Hz，2H)，3.98(s，3H)，3.07(d，J = 4.Wz，lH);ESIMSm/z 217([M+扣+)。
[0251] W下化合物根据实施例28中的过程制备：
[0252] 4-氨基-3-氯-5-氣-6-巧圣基甲基)邮晚甲酸甲醋(C27)
[025
[0巧 <):mp 129-13rC;iH NMR(400MHz，CDCl3)M.87(s， 2H)： i8(s，3H)，3.39(t，J = 5.4Hz，lH);i9F 醒R(400MHz， CDC] )〇
[025 基川比晚甲酸甲醋(C28)
[025
[025 0:mp 108.0-109.3°C;1h NMR(400MHz，CDCl3)S5.26 (s，： 3-3.96(m，4H);i3c NMR(101MHz，CDCl3)Sl64.76， 152. 7,61.39,52.96;ESIMS m/z 250([M-H]-)。
[0巧 5-氣-6-(1-径基乙基川比晚甲酸甲醋（C29)
[0巧I
[0260] 向6-乙酷基-4-氨基-3-氯-5-氣化晚甲酸甲醋(0.71 Og，2.88mmo 1)在甲醇（115血） 的溶液中添加棚氨化钢(0.109g，2.88mmol)并在室溫揽拌2小时。将反应用2N盐酸(5mL)泽 灭并揽拌1小时，然后真空浓缩，在乙酸乙醋和水之间分配。将有机层浓缩，通过快速柱色谱 纯化粗产物（胺柱，2-20%的乙酸乙醋/二氯甲烧），得到作为白色固体的标题化合物 (0.392g，55%):mp 122-124°C;1h NMR(400MHz，CDCl3)S5.04(pd，J = 6.6，1.7Hz，lH)，4.87 (s，2H)，4.04(d，J = 7.1Hz，lH)，3.97(s，3H)，1.48(dd，J = 6.5，1.0Hz，3H);ESIMS m/z 249 ([M+扣 + )。
[0261] W下化合物根据实施例29中的过程制备：
[0262] 4-氨基-3,5-二氯-6-(1-径基乙基)邮晚甲酸甲醋似0)
[0%3]
[0264]分离为白色固体:mp 128-130°C;1h NMR(400MHz，DMS0-d6)S6.90(s，2H)，5.07(d，J = 6.3Hz，lH)，4.99(p，J = 6.3Hz，lH)，3.87(s，3H)，1.31(d J = 6.4Hz，3H);ESIMS m/z 263 ([M-扣-)。
[0265] 4-氨基-3-氯-6-(1-径基乙基川比晚甲酸甲醋(C31)
[0%6
[0267 R(400MHz，CDCl3)S6.76(s，lH)，4.92-4.67(m， 3H)，： '（d，J = 6.甜z，3H);ESIMS m/z 229([M-扣―）。
[0%8 )氨基）-6-(3，3,3-S氣丙基）化晚甲酸甲醋 (C32：
[0269
[0270] 将包含在甲醇（1.3mL)中的（Z)-4-((叔下氧基幾基)氨基)-3-氯-6-(3,3,3-S氣 丙-1-締-1-基)-化晚甲酸甲醋(0.10g，0.26mmol)的烧瓶抽气并充氣气，一共进行S次。添 加钮碳（10%，0.OlOg, 0.090mmo 1 )，将烧瓶抽气并充氨气，一共进行=次。将反应混合物在 室溫揽拌1小时，然后过滤通过Celite⑥，并用甲醇洗涂。将滤液浓缩，得到作为淡黄色固体 的标题化合物：1h NMR(400MHz，DMS0-d6)Sl0.22(s，lH)，8.06(d，J=1.7Hz，lH)，7.64(s， lH)，3.87(s，3H)，3.03-2.92(m，2H)，2.78-2.58(m，2H)，1.50(s，9H);"FNMR(376MHz，DMS0- d6)S-64.72;ESIMS m/z 347([M-H]-)。
[0271] 实施例31:制备6-締丙基-4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯化晚甲酸甲醋(C33) [0272
[0273]向6-締丙基-4-氨基-3-氯化晚甲酸甲醋（4. IOg, 18. Immol)在1,2-二氯乙烧 (75mL)的溶液中添加二碳酸二叔下醋（11.8邑，54.3111111〇1)和4-二甲基氨基化晚（0.370邑， 3 . OOmmol )，并在室溫揽拌过夜。将反应混合物直接吸附到硅胶上并通过快速柱色谱纯化 (0-40 %的乙酸乙醋/己烧），得到作为透明油状物的标题化合物（5.21 g，67 % ): Ih匪R (400MHz，CDCl3)S7.19(s，lH)，6.13-5.90(m，lH)，5.27-5.07(m，2H)，4.04-3.95(m，3H)， 3.69-3.54(m，2H)，1.41(s，18H);Uc NMR(101MHz，CDCl3)Sl64.83，159.33，149.32，148.59， 146.61，1:34.42,126.94,125.58,118.00,84.11，53.12,41.83,27.75;ESIMS m/z 427([M+ 扣+ )。
[0274] W下化合物根据实施例31中的过程制备：
[0275] 6-締丙基-4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯5-氣化晚甲酸甲醋(C34)
[0276]
[0277] 醒 R(300MHz，CDCl3)扣.98(ddt，J=16.8， 10.2， ），3.74-3.58(m，2H)，1.40(s，^);"FNMR (376M ")〇
[027引 -1-締-2-基川比晚甲酸甲醋(C35)
[0279]
[0280] NMR(400MHz，CDCl3)S7.42(s，lH)，5.93(s， 1H)，5 :0.4Hz，3H)，1.42(s，18H);UCNMR(101MHz， CDCb 6,141.13,126.97,122.04,117.91,84.11， 52.96
[0281] -6-(丙-I-締-2-基川比晚甲酸甲醋(C36)
[0282]
[0283] 分离为透明油状物（1.80邑，85%):4醒3(4001化，〔0(：13)化.84-5.78(111，把），5.61 (dt，J = 2.5，1.3Hz，lH)，3.99(s，3H)，2.23(d，J = 0.8Hz，3H)，1.42(s，18H) ;"F NMR (376MHz，CDCl3)S-121.71;ESIMS m/z445([M+H] + )。
[0284] 实施例32:制备4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋(C37)
[0285]
[0巧6]将4-氨基-3-氯-6-乙締基化晚甲酸甲醋（1.33邑，6.25111111〇1)、二碳酸二叔下醋 (4.361111^，18.8111111〇1)、和4-二甲基氨基化晚（0.115邑，0.940111111〇1)在1，2-二氯乙烧（12.51111^ 中的混合物在室溫揽拌过夜。将反应混合物直接通过快速柱色谱纯化(0-100 %的乙酸乙 醋/己烧），得到作为白色固体的标题化合物（1.45g，56 % ):mp 121 -122°C ; Ih NMR(400MHz， CDCl3)S7.33(s，lH)，6.81(dd，J = 17.5，10.8Hz，lH)，6.23(dd，J=17.5,0.7Hz，lH)，5.61 (dd，J=10.8,0.7Hz，lH)，4.01(s，3H)，1.41(s，18H);i3c 醒R(101MHz，CDCl3)Sl64.97， 154.95,149.46,149.07,146.84,134.95,127.57,123.26,121.00,84.37,53.23,27.92; ESIMS m/z 413([M+扣+)。
[0287] 实施例33:制备S下基（I-氣乙締基)锡烧(C38)
[028引
[0289] 向烘箱干燥的在无水二甲基甲酯胺（33mL)中的氣化飽（0.25g，1.7mmo 1)添加双 (S下基锡)氧化物(6. Ig，lOmmol)和（1-氣乙締基）（甲基)二苯基硅烷(4.0g，17mmol)。将反 应混合物超声3小时，转移至包含水（IOOmU的分离漏斗，用己烧/乙酸(3:1，200mL)萃取。将 有机层用水(75mL)洗涂，用无水硫酸钢干燥，过滤，并通过快速柱色谱纯化(100%己烧），得 到作为透明液体的标题化合物（3.5旨，63%):111匪1?(40(^化，〔0(：13)化.31((1(1^ = 38.3， 2.8Hz，lH)，4.56(dd，J = 67.8,2.8Hz，lH)，1.59-1.49(m，6H)，1.33(dq，J=14.4,7.3Hz， 6H)，1.05-0.98(m，6H)，0.90(t，J = 7.3Hz，9H);i9F NMR(376MHz，CDCl3)S-84.90。
[0290] 实施例34:制备(Z)-4-((叔下氧基幾基)氨基)-3-氯-6-(3,3,3-二氣丙-I-締-1- 基)-化晚甲酸甲醋(C39)
[0291]
[0292] 向IM四下基氣化锭溶液（14.5血，14. Smmol)中添加 4A分子筛（14. Og粉末)并在室 溫在氣气下揽拌过夜。向混合物中添加4-(二叔下氧基幾基)氨基-3-氯-6-甲酯基化晚甲酸 甲醋(0.600g，1.45mmol)和二苯基(2,2,2-S氣乙基)麟氧化物(0.822g，2.89mmol)在四氨 巧喃（3〇mU的溶液。将反应在室溫揽拌2小时，然后过滤通过Celit-e饭，并用乙酸乙醋洗涂。 将滤液浓缩并通过快速柱色谱纯化(0-100%乙酸乙醋/己烧)两次，得到作为透明油状物的 标题化合物(0.221g，40%):lHNMR(400MHz，CDCl3)S8.50(s，lH)，7.39(s，lH)，6.95(d，J = 12.6Hz，lH)，5.98(dq，J=12.6,8.7Hz，lH)，4.00(s，3H)，1.55(s，9H);"F 匪R(376MHz， CDCl3)S-58.01;ESIMS m/z 380([M]-)。
[0巧3] 实施例35:制备4-氨基-3-氯-6-( I，2-二漠乙基川比晚甲酸甲醋(F34)
[0294]
[0巧引将4-乙酷氨基-3-氯-6-(1,2-二漠乙基川比晚甲酸甲醋（0.062g，0.1 Smmoia当量） 溶解于甲醇（ImL)，缓慢添加(放热）乙酷氯(0.12mL，1.56mmol)。将反应在室溫揽拌过夜，然 后浓缩，用二氯甲烧稀释，用饱和碳酸氨钢洗涂。将两相混合物用二氯甲烧萃取(2x)，将有 机物用硫酸钢干燥，过滤，并浓缩，得到灰白色油质固体的标题化合物(0. 035g，63 % )。 [0296] W下化合物根据实施例35中的过程制备：
[0巧7] 4-氨基-6-(2-漠-1-氣乙基)-3-氯化晚甲酸甲醋(F18)
[029引
[0299] 分离为褐色固体(0.093g，96%)。
[0300] 实施例36:制备4-氨基-3-氯-6-( 1-氣丙-2-基川比晚甲酸甲醋(F20)
[0301；
[0302] 向4-(二叔下氧基幾基）氨基-3-氯-6-(1-氣丙-2-基）化晚甲酸甲醋（0.064邑， 0.14mmol)在二氯甲烧（1血)在0°C的溶液中添加S氣乙酸(0.36血，4.7mmol)并在0°C揽拌1 小时，然后在室溫揽拌过夜。将反应混合物倒入碳酸氨钢饱和水溶液，用乙酸乙醋萃取= 次。将合并的有机层用无水硫酸钢干燥，过滤，并浓缩。将残余物通过制备薄层色谱纯化 (30%的乙酸乙醋/己烧），得到作为白色固体的标题化合物(0.024g，68% )。
[0303] 实施例37:制备4-氨基-6-( 3，3，3-S氣丙基川比晚甲酸甲醋(C40)
[0304]
[0305] 向4-((叔下氧基幾基）氨基）-6-(3，3,3-S氣丙基）化晚甲酸甲醋（0.075g， 0.22mmol)在二氯甲烧(O.SlmL)的溶液中添加S氣乙酸（0.27mL)，将反应在室溫揽拌2小 时。将反应混合物倒入碳酸氨钢饱和水溶液中，用乙酸乙醋萃取=次。将有机层用无水硫酸 钢干燥，过滤，并浓缩，得到作为黄色固体的标题化合物（0. 〇58g，98% ): Ih醒R(400M化， CDCl3/5%Me0D)S7.23(s，lH)，6.53(s，lH)，3.94(s，3H)，2.94(dd，J = 9.5,6.7Hz，2H)， 2.63-2.45(m，2H);i9F NMR(376MHz，CDCl3)S-66.42;ESIMS m/z 248([M+扣+)。
[0306] 实施例38:制备6-乙酷基-4-氨基-3-氯-5-氣化晚甲酸甲醋(C41)
[0307]
[030引问4-安処-J-孰-O-U-心斟莖乙締基）-5-氣II比晚甲酸甲醋（1.30g，4.73mmol)在四 氨巧喃(39mL)的溶液中添加2N盐酸(4.70mL，9.50mmo 1)，并在室溫揽拌整个周末。真空移除 溶剂，使残余物在乙酸乙醋和水之间分配。将有机层用无水硫酸钢干燥并浓缩。通过快速柱 色谱纯化粗产物（2-20%的乙酸乙醋/二氯甲烧），得到作为灰白色固体的标题化合物 (0.990g，85%):mp 150-152°C;1h NMR(400MHz，CDCl3)M.99(s，2H)，4.00(s，3H)，2.67(d，J = 0.8Hz，3H);i9f NMR(376MHz，CDCl3)S-139.03;ESIMS m/z 247([M+扣+ )。
[0309] W下化合物根据实施例38中的过程制备：
[0310] 6-乙醜基-4-氨基-3,5-二氯邮随甲酸甲醋（C42)
[0311]
[0312] 分离为灰白色固体（1.23邑，87%):111口109-111。(：；4醒1?(4001化，〔0(：13)化.42(3， 2H)，4.00(s，3H)，2.66(s，3H);ESIMS m/z 261([M-H]-)。
[0313] 6-乙酷基-4-氨基-3-氯化晚甲酸甲醋(C43)
[031
[0315]分离为白色固体：1h NMR(400MHz，CDCl3)S7.42(s，lH)，4.91(s，2H)，4.02(s，3H)， 2.67(s，3H);ESIMS m/z 227([M-H]-)。
[0316]实施例39:制备4-氨基-3-氯-6-(二氣甲基川比晚甲酸甲醋(F27)
[0317：
[0318]向4-氨基-3-氯-6-(二氣甲基)邮晚甲酸甲醋(0.14g，0.59mmol；)在甲醇(6mL)的溶 液中添加2N氨氧化钢(0.22mL，0.60mmo 1)，并在室溫揽拌4天。将甲醇浓缩掉，将混合物用2N 盐酸酸化。形成白色沉淀物，通过真空过滤收集，得到标题化合物(〇.〇44g)。通过反相快速 柱色谱纯化含水滤液(0-100%的乙腊/水），得到另外量的标题化合物(0.090g)。将两部分 分离物合并，得到作为白色粉末的标题化合物(0.134g，100%)。
[0319] W下化合物根据实施例39中的过程制备：
[0320] ' ^甘。。/^白'甲基川比晚甲酸（尸13)
[0321；
[0322； !%)。
[0323； 堪川比晚甲酸(F36)
[0324；
[0325； ,90%)。
[0326； 動化晚甲酸(F25)
[0327；
[0328； _%)。
[0329； 動化晚甲酸(F23)
[0330；
[0331] 分离为白色固体(0.052g，45%)。
[0332] 实施例40:制备4-氨基-3-氯-5-氣-6-(1-氣乙基川比晚甲酸(F30)
[0333]
[0334] 向4-氨基-3-氯-5-氣-6-(1-氣乙基）化晚甲酸甲醋（0.187g，0.75mmol)在甲醇 (14.9mL)的溶液中添力日2N氨氧化钢（1.49mL，3. OOmmo 1)，并在室溫揽拌过夜。将反应用2N盐 酸酸化并浓缩。将含水混合物用乙酸乙醋萃取两次。将有机层用无水硫酸儀干燥，过滤并浓 缩，得到作为黄色固体的标题化合物(〇.177g，100%)。
[0335] W下化合物根据实施例40中的过程制备：
[0336] 4-氨基-3，5-二氯-6-( 1-氣乙基川比晚甲酸(F16)
[0337；
[0338： 基川比晚甲酸(F24)
[0339；
[0340： 基)-5-氣化晚甲酸(F32) 幽：
[0342]表1.化合物编号、结构、制备和外观












[0357]
[0358] a除非另有注明，否则质谱数据是电喷雾电离质谱巧SIMS)。
[0359] b除非另有注明，否则所有Ih NMR数据均在CDCh中在400MHz测量。
[0360] 。除非另有注明，否则所有1化NMR数据均在CDCh中在IOlMHz测量。
[0361] d除非另有注明，否则所有1中NMR数据均在CDCh中在376MHz测量。
[0362] 通用芽后除草活性的实施例
[0363] 将称量量(通过待测试的最高施用率确定）的每种测试化合物放进25mL玻璃小瓶 中并溶解在4mL丙酬和二甲基亚讽的97:3v/v(体积/体积)混合物中，W获得浓缩原料溶液， 其称为通用溶剂。如果测试化合物不容易溶解，则将混合物加热和/或超声。将所得浓缩原 料溶液用20mL含水混合物稀释从而获得包含最高施用率的喷雾溶液，所述含水混合物包含 v/v比率为46 :42:12 :1.0:0.02的水、通用溶剂、异丙醇、Atplus 41IF作物油浓缩物、和 Tri ton? X-155表面活性剂。另外的施用率如下获得:将12mL高施用率溶液连续稀释到包含 2mL丙酬和二甲基亚讽的97:3v/v(体积/体积)混合物W及IOmL含水混合物的溶液中，从而 获得高施用率的1/2X、1/4X、1/8X和1/16)(比率，所述含水混合物包含v/v比率为46:42:12: 1.0:0.02的水、通用溶剂、异丙醇、A化1US 411F作物油浓缩物、和TYi化11?X-155表面活性 剂。化合物需求量是按18化/ha的施用率基于12mL施用体积。用装备有8002E喷嘴的空中 Mandel轨道喷雾器将配制的化合物施用于植物材料，将该喷嘴校准W在0.503平方米的施 用面积上W高于平均植物遮蓬高度18英寸(43cm)的喷雾高度递送18化Aa。对照植物按相 同方式但是使用溶剂空白进行喷洒。
[0364] 将处理的植物和对照植物置于上述溫室中并通过地下灌概(subirrigation)诱水 W防止洗掉测试化合物。在14天之后，视觉确定测试植物的条件相对于未处理的植物的条 件，评分为0至100%的等级，其中0对应于无伤害，而100对应于完全杀死。
[0365] 表A.几种植物品种经叶片施用的视觉生长减少。


[0372] AMA赃-反枝觉（Amaranthus retroflexus L.)(反枝觉）
[0373] CHEAL-^(Chenopodium album L.)(lambsquarters,common)
[0374] 目?皿1^-猩猩草化uphorbia heterophylla L.)(野生猩猩木）
[0375] ECHCG-禪草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(禪）
[0376] ORYSA-水稻（Oiyza sativa L.)(稻子）
[0377] 沈AMX-玉蜀泰（Zea mays L.)(玉米）
[0378] 通过应用由J.Berkson在Journal of 化e American Statistical Society,48， 565(1953)中和由D.Finney在"Probit Analysis，'Cambridge University Press(1952)中 所描述的广泛接受的概率分析，按照上述所收集的剂量响应数据可^用于计算GR2G、GR50和 GR80值，它们定义为生长减少因子，分别对应于杀死或控制目标植物的20%、50%或80%所 需的除草剂的有效剂量。未在表A中表达的数据可^用于计算表B中GR80值的一些。在一些情 况下，GR80值可W根据表帥列出的各个化合物的剂量响应曲线的斜率外推计算。
[0379] 表B.基于处理植物的80%视觉伤害计算的生长减少值(GR80)。
[0380]
[。9?11
[0382] 肥LAN-向日葵（Helianthus annuus L.)(普通向日葵）
[0383] VIOTR-S色堇(Viola tricolor L. KS色紫罗兰）
[0384] AMARE-反枝宽（Amaranthus retrof Iexus L.)(反枝宽）
[0385] CHEAL-襲（Chenopodium album L.)(lambsquarters，common)
[03化]6?]^化-猩猩草化uphorbia hetero地ylla L.)(野生猩猩木）
[0387] ECHCG-碑草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(碑）
[0；3 执
[0389] 现有技术1
[0390] (Fields et al.2001；W0200151468)
[0391] 表C.由现有技术I提供的几种植物品种经叶片施用的视觉生长减少。
[0392]
[0393] 肥LAN-向日葵化elianthus annuus L.)(普通向日葵）
[0394] VIOTR-S色堇(Viola tricolor L. KS色紫罗兰）
[03巧]AMA赃-反枝觉（Amaranthus retrof Iexus L.)(反枝觉）
[0396] CHEAL-黎（Chenopodium a化um L.)(lambsquarters，common)
[0397] 目?皿1^-猩猩草化uphorbia heterophylla L.)(野生猩猩木）
[039引 ECHCG-禪草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(禪）
[0399] ORYSA-水稻（0巧za sativa L.)(稻子）
[0400] 沈AMX-玉蜀泰（Zea mays L.)(玉米）
[0401] 表D.基于用现有技术1处理的植物的80%视觉伤害计算的生长减少值(GR80)。
[0402]
[0403] 肥LAN-向日葵化elian化US annuus L.)(普通向日葵）
[0404] VIOTR-S色堇（Viola tricolor L.)(S色紫罗兰）
[0405] AMA赃-反枝觉（Amaranthus retrof Iexus L.)(反枝觉）
[0406] CHEAL-黎（Chenopodium a化um L.)(lambsquarters，common)
[0407] 目?皿1^-猩猩草化uphorbia heterophylla L.)(野生猩猩木）
[040引 ECHCG-禪草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(禪）
[0409]
[0410] 现有技术2
[0411] (Balko et al.2004;US20040198608)
[0412] 表E.由现有技术2提供的几种植物品种经叶片施用的视觉生长减少。
[04…
[0414] 肥LAN-向日葵化elian化US annuus L.)(普通向日葵）
[0415] VIOTR-S色堇(Viola tricolor L.)(S色紫罗兰）
[0416] AMA赃-反枝觉（Amaranthus retrof Iexus L.)(反枝觉）
[0417] CHEAL-黎（Chenopodium a化um L.)(lambsquarters，common)
[0418] 目?皿心猩猩草化uphorbia heterophylla L.)(野生猩猩木）
[0419] ECHCG-禪草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(禪）
[0420] ORYSA-水稻（Oiyza sativa L.)(稻子）
[0421] 沈AMX-玉蜀泰（Zea mays L.)(玉米）
[0422] 表F.基于用现有技术2处理的植物的80%视觉伤害计算的生长减少值(GR80)。
[0423]
[0424] 肥LAN-向日葵化elian化US annuus L.)(普通向日葵）
[0425] VIOTR-S色堇(Viola tricolor L.)(S色紫罗兰）
[0426] AMA赃-反枝觉（Amaranthus retrof Iexus L.)(反枝觉）
[0427] CHEAL-黎（Chenopodium album L.)(lambsquarters，common)
[0428] 目?皿心猩猩草化uphorbia heterophylla L.)(野生猩猩木）
[0429] ECHCG-禪草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(禪）
[0430]
[0431] 现有技术3
[0432] (Balko et al.2005；US20050032651)
[0433] 表G.由现有技术3提供的几种植物品种经叶片施用的视觉生长减少。
[0434]
[04扣」 址XAiN-问口癸We丄ianthus annuus
L.八曾通问口癸j
[0436] VIOTR-S色堇(Viola tricolor L.)(S色紫罗兰）
[0437] AMA赃-反枝觉（Amaranthus retrof Iexus L.)(反枝觉）
[0438] CHEAL-黎（Chenopodium album L.)(lambsquarters，common)
[0439] EPHHL-猩猩草化uphorbia heterophylla L.)(野生猩猩木）
[0440] ECHCG-碑草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(碑）
[0441] ORYSA-水稻（Oiyza sativa L.)(稻子）
[0442] ZEAMX-玉蜀泰(Zea mays L.)(玉米）
[0443] 表H.基于用现有技术3处理的植物的80%视觉伤害计算的生长减少值(GRso)。
[0444]
[0445] 肥LAN-向日葵化elianthus annuus L.)(普通向日葵）
[0446] VIOTR-S色堇(Viola tricolor L. KS色紫罗兰）
[0447] AMARE-反枝宽（Amaranthus retrof Iexus L.)(反枝宽）
[0448] CHEAL-襲（Chenopodium album L.)(lambsquarters，common)
[0449] 6?]^化-猩猩草化uphorbia hetero地ylla L.)(野生猩猩木）
[0450] ECHCG-碑草化chinochloa crus-gallKL. )Beauv.)(碑）
[0451] 所附权利要求的组合物和方法不限于本申请所述的具体组合物和方法的范围，本 申请所述的具体组合物和方法意在说明权利要求的几个方面，功能等价的任何组合物和方 法也落入权利要求的范围内。除了所示那些和本申请所述那些之外的组合物和方法的各种 变型也落入所附权利要求的范围内。此外，尽管仅具体描述了本申请公开的某些代表性组 合物和方法步骤，但是组合物和方法步骤的其它组合也落入所附权利要求的范围内，即使 没有特别陈述。因此，步骤、要素、组分、或构成部分的组合可W在本申请明确或未明确提 及，但是即使未明确陈述，步骤、要素、组分、或构成部分的其它组合也包括在内。术语"包 含"W及本申请使用的其变型与术语"包括"及其变型可同义使用，并且是开放式的非限制 性术语。尽管术语"包含"和"包括"已经在本申请或用于描述各种实施方式，但是术语"基本 上由…组成"和"由…组成"可替代"包含"和"包掠'使用，从而使得也可公开更具体的实施 方式。除了在实施例、或是标注的其它地方，在说明书和权利要求书中使用的所有表示成 分、反应条件等的量的数值均应理解为至少该数值，并且根据有效数字的数值和普通的四 舍五入法理解不意图限制对权利要求范围应用等同原则。
【主权项】
1. 式(I)化合物或其N-氧化物或农用盐：其中 Ri为任选取代有一个或多个卤素原子的&-〇4烷基或C1-C4烯基，条件是心不是1，1_二氟 乙基或三氟甲基； R2 为H，C1 或F; Rs为卤素； R4为H，C1-C4烷基或烷基芳基； ff 为-N3，-NR5R6，-NHOH，-NHCOR6 或-N=CR7R8; 其中 R5表示HSC1-C4烷基； R6表示H，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基； R5和R6与N共同表示5元或6元饱和或不饱和环，该环可以包含另外的0、S或N杂原子； R7表示HSC1-C4烷基； R8表不Cl_C4烷氧基或Cl_C4烷基胺。2. 权利要求1的化合物，其中R1为氟取代的C1-C4烷基。3. 权利要求1的化合物，其中R1为二氟甲基。4. 权利要求1的化合物，其中Ri为1 -氟乙基。5. 权利要求1-4任一项的化合物，其中R3为Cl。6. 权利要求1 _5任一项的化合物，其中R4为H，W为NH2。7. 权利要求1-6任一项的化合物，其中R4为CH3，W为NH2。8. 权利要求1的化合物，其中办为1_氟乙基，R2SH, R3为Cl。9. 权利要求1的化合物，其中R1为二氟甲基，R2SH, R3为Cl。10. 权利要求1-9任一项的组合物，其还包含农用辅料或载体。11. 权利要求1-9任一项的组合物，其还包含除草剂安全剂。12. 防治不需要植被的方法，包括:使不需要植被或其所在地与权利要求1-11任一项的 组合物接触或者向土壤或水施用权利要求1-11任一项的组合物以防止所述不需要植被的 发芽或生长。13. 权利要求12的方法，其中在以下作物中防治所述不需要植被:草甘膦耐受作物，草 丁膦耐受作物，麦草畏耐受作物，2，4-D耐受作物，ALS耐受作物，或ACCase耐受作物。14. 权利要求12的方法，其中在小麦、稻子、玉米或牧草中防治所述不需要植被。
【文档编号】C07D213/79GK105934427SQ201480074235
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2014年12月9日
【发明人】J·B·埃普, L·G·费希尔, J·基斯特, N·M·萨奇维, P·R·施米策
【申请人】美国陶氏益农公司