一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法
【专利摘要】本发明提供一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，主要步骤如下：(1)向烧瓶中加入熔融状态的苯酚，少量的催化剂DMF，开启搅拌，在一定温度下通入光气，反应完全后加入活性炭，向反应溶液中通入氮气，结束后得到粗品氯甲酸苯酯；(2)将得到的粗品氯甲酸苯酯经过减压精馏后得到纯品氯甲酸苯酯。与现有技术相比，本发明的后处理简单，有效避免使用大量缚酸剂和溶剂，没有工艺废水产生，成本较低，适合工业化生产，同时通过对设备的改进，可以将光气可能造成的伤害降低。
【专利说明】
一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法
技术领域
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[0001]本发明涉及一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，具体涉及农药合成领域。
【背景技术】
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[0002]氯甲酸苯酯是一种腐蚀性油状液体，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，易溶于石油醚，氯甲酸苯酯是重要的有机合成中间体，在化工合成方面应用广泛，可以用作聚合物催化剂、塑料改性剂、纤维处理剂，以及医药、农药的中间体。
[0003]目前氯甲酸苯酯的主要合成方法是光气法，主要的步骤是:(I)将苯酚溶解在氯仿中，冷却下通入光气，且光气的物质的量与苯酚的物质的量相等；(2)控制反应温度在5-10°C，搅拌条件下滴加等物质的量N，N_ 二甲基苯胺，再加冷水稀释，分取油层，依次用稀盐酸和水洗涤；(3)经无水氯化钙干燥后，蒸馏回收氯仿，再减压蒸馏，收集74-75°C馏分，即为氯甲酸苯酯。
[0004]上述方法得到的氯甲酸苯酯的收率在90%左右，但此方法后处理复杂，除了需要回收大量的溶剂外，反应过程中还会产生较多的废水，且使用N，N_ 二甲基苯胺作为缚酸剂，成本较高，不适合工业化生产。
【发明内容】
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[0005]本发明的目的是克服现有技术中成本较高、对环境造成污染以及使用光气时易造成泄露等问题，提供了一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法。
[0006]本发明可通过以下技术方案来实现:
[0007]—种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，主要包括以下步骤:
[0008](I)向反应釜中加入熔融状态的苯酚，少量的催化剂N，N-二甲基甲酰胺，其中苯酚:DMF的质量比为1:0.05，开启搅拌，在100-110°C下通入光气，苯酚:光气的摩尔比为1:2，反应完全后加入活性炭，向反应溶液中通入氮气约20min，结束后得到粗品氯甲酸苯酯；
[0009](2)将得到的粗品氯甲酸苯酯经过减压精馏后得到纯品氯甲酸苯酯。
[0010]进一步地，步骤(I)中的反应釜上方外加自动氨水喷洒系统。
[0011 ]进一步地，步骤(I)中的反应Il外加一个管道夹套。
[0012]进一步地，所述的管道夹套内充入氮气。
[0013]本发明提供的一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法的优点在于:I)使用熔融态苯胺，避免了溶剂的大量使用以及回收，另外采用N，N-二甲基甲酰胺作为催化剂，可以使产物主要是氯甲酸苯酯，从而提高产率;2)在反应釜上方外加自动氨水喷洒系统，若出现光气泄漏，则氨水喷洒系统自动喷洒氨水，从而吸收光气，使泄漏的危害降到最小；3)反应釜外加充满氮气的管道夹套，不仅可以保护设备正常运行，还能有效防止光气的泄漏。
【具体实施方式】
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[0014]下面用实施例对本发明的【具体实施方式】作出说明。
[0015]实施例1
[0016]—种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，主要包括以下步骤:
[0017](I)向反应釜中加入50g熔融状态的苯酚，2.5g的催化剂N，N-二甲基甲酰胺，开启搅拌，在100°C下通入1.06mol光气，反应完全后加入活性炭，向反应溶液中通入氮气约20min，同时在反应釜上方加自动氨水喷洒系统，若出现光气的泄漏，氨水喷洒系统可自动喷洒氨水，将危害降到最低，反应结束后得到粗品氯甲酸苯酯；
[0018](2)将得到的粗品氯甲酸苯酯经过减压精馏后得到纯品氯甲酸苯酯。
[0019]通过上述方法制备得到的氯甲酸苯酯的纯度为95.6%，收率为89.4%。
[0020]实施例2
[0021]—种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，主要包括以下步骤:
[0022](I)向反应釜中加入20g熔融状态的苯酚，Ig的催化剂N，N_二甲基甲酰胺，开启搅拌，在105°C下通入0.42mol光气，反应完全后加入活性炭，向反应溶液中通入氮气约20min，同时在反应釜上方加自动氨水喷洒系统，若出现光气的泄漏，氨水喷洒系统可自动喷洒氨水，将危害降到最低，反应结束后得到粗品氯甲酸苯酯；
[0023](2)将得到的粗品氯甲酸苯酯经过减压精馏后得到纯品氯甲酸苯酯。
[0024]通过上述方法制备得到的氯甲酸苯酯的纯度为92.1%，收率为87.8%。
【主权项】
1.一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，主要包括以下步骤: (1)向反应釜中加入熔融状态的苯酚，少量的催化剂N，N-二甲基甲酰胺，其中苯酚:DMF的质量比为1:0.05，开启搅拌，在100-110°C下通入光气，苯酚:光气的摩尔比为1:2，反应完全后加入活性炭，向反应溶液中通入氮气约20min，结束后得到粗品氯甲酸苯酯； (2)将得到的粗品氯甲酸苯酯经过减压精馏后得到纯品氯甲酸苯酯。2.根据权利要求1所述的一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，步骤(I)中的反应釜上方外加自动氨水喷洒系统。3.根据权利要求1所述的一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，步骤(I)中的反应爸外加一个管道夹套。4.根据权利要求2所述的一种两步法制备纯品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，所述的管道夹套内充入氮气。
【文档编号】C07C68/02GK105949058SQ201610319239
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年5月13日
【发明人】黄金祥, 过学军, 吴建平, 胡明宏, 杨亚明, 程伟家, 李红卫, 徐小兵, 杨志伟, 高焰兵
【申请人】安徽广信农化股份有限公司