一种2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2?甲基?3,4,5?三氟溴苯的制备方法，涉及有机合成技术领域，以四氢呋喃为溶剂，低温下向二异丙胺中滴加正丁基锂，滴完后保温反应30min，然后继续降温，并滴加原料3,4,5,?三氟溴苯，滴完后保温反应2h，反应结束后升温，再滴加硫酸二甲酯，滴完后升至室温反应30min，停止反应，经后处理后减压精馏，即得2?甲基?3,4,5?三氟溴苯。本发明制备工艺简单、成本低，并可对溶剂四氢呋喃回收再利用，且产物纯度达到99.5％以上，收率在60％左右。
【专利说明】
一种2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法
技术领域：
[0001 ]本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2-甲基-3，4，5-三氟溴苯的制备方 法。
【背景技术】：
[0002] 2-甲基_3,4,5_三氟溴苯可以作为含氟液晶材料的中间体，制备新型含氟液晶材 料。2-甲基_3,4,5_三氟溴苯经格氏反应、硼酸化、氧化，制成2-甲基_3,4,5_三氟苯酚，近年 来在新型液晶材料上开始应用。
[0003] 3，4，5-三氟溴苯由于苯环上有溴原子存在，因此锂化过程不能直接用正丁基锂， 否则溴原子也会被锂化，从而产生大量副产物。苯环甲基化通常采用碘甲烷作为甲基化试 剂，而本发明采用硫酸二甲酯作为甲基化试剂，通过控制反应温度，可以避免二甲基副产物 的生成。
【发明内容】
：
[0004] 本发明所要解决的技术问题在于提供一种副产物生成量少、成本低且产品纯度高 的2-甲基-3，4，5-三氟溴苯的制备方法。
[0005] 本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
[0006] -种2-甲基_3,4,5_三氟溴苯的制备方法，以四氢呋喃为溶剂，低温下向二异丙胺 中滴加正丁基锂，滴完后保温反应30min，然后继续降温，并滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴 完后保温反应2h，反应结束后升温，再滴加硫酸二甲酯，滴完后升至室温反应30min，停止反 应，经后处理后减压精馏，即得2-甲基-3，4，5-三氟溴苯。
[0007] 所述3，4,5-三氟溴苯的滴加温度为-80~-60°C，优选-80~-70°C。
[0008] 所述硫酸二甲酯的滴加温度为-60~_10°C，优选-60~_30°C。
[0010] 本发明的有益效果是:本发明先制备N，N_二异丙基胺基锂，再与3,4,5，_三氟溴苯 发生锂化反应，然后与硫酸二甲酯发生反应，即制得2-甲基_3,4,5_三氟溴苯，制备工艺简 单、成本低，并可对溶剂四氢呋喃回收再使用，从而实现资源的循环利用，避免有机溶剂污 染环境，且产物纯度达到99.5 %以上，收率在60 %左右。
【具体实施方式】：
[0011] 为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结 合具体实施例，进一步阐述本发明。
[0012] 实施例1
[0013] 2L三口瓶，氮气保护，投二异丙胺，四氢呋喃750g，降温-40°C滴加正丁基锂，滴毕 保温反应30min，降温到-78°C，滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴毕，-78°C保温2h。锂试剂做完 待用。另一 3升三口瓶，氮气保护，投硫酸二甲酯，四氢呋喃600g，降温到-40°C，把做好的锂 试剂试剂快速压入，控温_l〇°C以下，保温反应30min。停止反应，水栗减压脱去四氢呋喃，加 400g水，二氯乙烷萃取，有机相水洗一遍，浓缩后减压精馏，得到成品2-甲基_3,4,5_三氟溴 苯，纯度99.5 %以上，收率56 %。
[0014] 实施例2
[0015] 2L三口瓶，氮气保护，投二异丙胺，四氢呋喃750g，降温-40°C滴加正丁基锂，滴毕 保温反应30min，降温到-78°C，滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴毕，-78°C保温2h。升温至-60 °C开始滴加硫酸二甲酯，保持温度不高于-30°C，滴加完毕自然升至室温，保温反应30min。 停止反应，水栗减压脱去四氢呋喃，加400g水，二氯乙烷萃取，有机相水洗一遍，浓缩后减压 精馏，得到成品2-甲基-3，4，5-三氟溴苯，纯度99.5%以上，收率61 %。
[0016] 实施例3
[0017] 2升三口瓶，氮气保护，投二异丙胺，四氢呋喃750g，降温-40°C滴加正丁基锂，滴毕 保温反应30min，降温到-70°C，滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴毕，-70°C保温2h。升温至-50 °C开始滴加硫酸二甲酯，保持温度不高于-20°C，滴加完毕自然升至室温，保温反应30min。 停止反应，水栗减压脱去四氢呋喃，加400g水，二氯乙烷萃取，有机相水洗一遍，浓缩后减压 精馏，得到成品2-甲基-3，4，5-三氟溴苯，纯度99.5 %以上，收率60 %。
[0018]以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术 人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本 发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变 化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其 等效物界定。
【主权项】
1. 一种2-甲基-3，4,5_三氟溴苯的制备方法，其特征在于：以四氢呋喃为溶剂，低温下 向二异丙胺中滴加正丁基锂，滴完后保温反应30min，然后继续降温，并滴加原料3，4，5，-三 氟溴苯，滴完后保温反应2h，反应结束后升温，再滴加硫酸二甲酯，滴完后升至室温反应 30min，停止反应，经后处理后减压精馏，即得2-甲基-3，4，5-三氟溴苯。2. 根据权利要求1所述的2-甲基_3,4,5_三氟溴苯的制备方法，其特征在于:所述3,4， 5_三氟溴苯的滴加温度为-80~-60°C，优选-80~-70°C。3. 根据权利要求1所述的2-甲基-3，4,5_三氟溴苯的制备方法，其特征在于:所述硫酸 二甲酯的滴加温度为-60~_10°C，优选-60~-30°C。
【文档编号】C07C25/13GK105967974SQ201610304204
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】杨青, 张 浩, 赵士民, 徐剑霄
【申请人】蚌埠中实化学技术有限公司