一种中折光苯基树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明提供一种中折光苯基树脂及其制备方法，由以下原料以重量份计组成：盐酸6?20份，水玻璃2?10份，去离子水20?30份，苯基三甲氧基硅烷2?7份，二苯基二甲氧基硅烷0?2份，乙烯基双封头0.5?3份，乙醇25?50份，六甲基二硅氧基硅烷15?30份，浓硫酸2?6份，碳酸氢钠水溶液12?20份；通过以上原料混合，反应，酸洗，脱水脱溶剂制得中折光苯基树脂。本发明采用水玻璃合成苯基树脂，相较于普通硅40合成的苯基树脂，反应速度快、反应彻底，合成的苯基树脂强度高，而且制备方法简单，环保无污染，回收便捷，对推动苯基树脂的应用和发展具有重要意义。
【专利说明】
一种中折光苯基树脂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及化学领域，具体涉及一种中折光苯基树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前普遍使用的LED封装材料为环氧树脂和有机硅材料，环氧树脂因其价格低廉 应用最广泛，但不太适合大功率LED的封装。基于紫外光的白光LED需要外层封装材料具有 较强的抗紫外光老化能力，而环氧树脂的耐热性、耐湿性、柔软性差，容易变黄，性脆、冲击 强度低、容易产生应力开裂、固化物收缩等不足，会因温度骤变产生内应力，使金丝与引线 框架断开，从而降低LED的寿命。有机硅材料可以制成高透明（透光率大于95% )耐高温的材 料，将其用于LED的封装材料时，不仅能克服环氧树脂耐热性差，耐温性差、应力大、柔软性 差、容易变黄等缺点，而且能提高LED灯的光通量5%，大大地了延长了LED的寿命。
[0003] 制备LED有机硅封装材料的核心技术为合成硅苯基硅树脂。目前报道的大部分是 以苯基氯硅烷为原料，进行水解得到苯基硅树脂。但此种方法产生较大量氯化氢，腐蚀严 重。本发明旨在提供一种环保无污染，中折光度，高强度，耐候性佳的苯基树脂材料及其制 备方法。
【发明内容】
[0004] 为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种 中折光苯基树脂及其制备方法，采用水玻璃合成苯基树脂，相较于普通硅40合成的苯基树 月旨，反应速度快、反应彻底，且合成的苯基树脂强度高。
[0005] 为解决解决现有技术问题，本发明采用以下技术方案：
[0006] -种中折光苯基树脂，由以下原料以重量份计组成： 盐酸 6-20份， 水玻璃 2-10份， 去尚子水 20-30份，. 苯基三甲氧基硅烷 2-7份， 二苯基二甲氧基硅烷 0-2份，
[0007] 乙烯基双封头 0.5-3份， 乙醇 25-50份， 六甲基二硅氧基硅烷 15-30份，: 浓硫酸 2-6份， 碳酸氢钠水溶液 12-20份。
[0008] 进一步地，所述盐酸的质量浓度为36 %，所述水玻璃为模数为1.5的水玻璃，所述 碳酸氢钠水溶液的质量浓度为10%。
[0009] 本发明还提供一种技术方案，一种中折光苯基树脂的制备方法，其制备步骤如下：
[0010] (1)制备原料，将水玻璃和去离子水混合均匀，得到混合原料1;将乙烯基双封头、 苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和乙醇混合均匀，得到混合原料2;将乙醇和六甲 基二硅氧烷混合均匀，得到混合原料3;
[0011] (2)向反应釜中加入乙醇和盐酸，搅拌混合均匀；
[0012] ⑶将混合原料1加入到步骤⑵的反应釜中，加完混合原料1后计时80-120S，计时 完成后立即将混合原料2加入反应爸中，加完混合原料2后计时5-15min，计时完成后立即将 混合原料3加入反应釜中，加完混合原料3后回流反应3.5-8h;
[0013] (4)待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入浓硫酸 进行酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入浓硫 酸继续酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，然后再放出下层废水；
[0014] (5)待步骤(4)完成后，向反应釜中加入碳酸氢钠水溶液调pH值至6.5-7.5,再静置 分层，放出下层废水，得到上层树脂液；
[0015] (6)将步骤(5)得到的上层树脂液另加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度为 0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，得到中折光苯基树脂。
[0016] 进一步地，所述步骤(3)中，将混合原料1加入到步骤(2)的反应釜中，混合原料1加 入完成时间为40-60s。
[0017] 进一步地，所述步骤(3)中，计时完成后立即将混合原料2加入反应釜中，混合原料 2加入完成时间为40-60s。
[0018] 进一步地，所述步骤(3)中酸洗过程的温度为35-50°C。
[0019]本发明的一种中折光苯基树脂的性能指标如表1:
[0020]表1中折光苯基树脂性能指标
[0022] 本发明的一种中折光苯基树脂及其制备方法，与现有技术相比，具有如下突出实 质特点和显著的优点：
[0023] 1.本发明的中折光苯基树脂采用水玻璃合成苯基树脂，相较于普通硅40合成的苯 基树脂，反应速度快、反应彻底，且合成的苯基树脂强度高；
[0024] 2.本发明的中折光苯基树脂补齐了现有此折光度的苯基树脂难以合成的短板，避 免了以甲苯合成苯基树脂的甲苯原料稀缺的问题；
[0025] 3 .本发明的中折光苯基树脂及其制备方法，制备方法简单，环保无污染，回收便 捷，对推动苯基树脂的应用和发展具有重要意义。
【附图说明】
[0026]图1为实施例1得到的中折光苯基树脂的红外光谱图，3075CHT1处吸收峰为苯环的 C-H伸缩振动峰；1593CHT1为乙烯基吸引振动峰；1433CHT1处尖锐吸收峰为Si-C 6H5*苯环的 伸缩振动峰;在2000〇1^处4个连续的小吸引峰为苯基的特征吸收峰；1000-1150CHT 1处的宽 峰为Si-0-Si伸缩振动吸收峰，是硅树脂的特征吸收峰。
【具体实施方式】
[0027]以下通过【具体实施方式】及附图对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为 本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普 通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
[0028] 实施例1
[0029] 一种中折光苯基树脂：
[0030] 原料:盐酸（质量浓度36 % ) 110g、模数为1.5的水玻璃50g、去离子水200g、苯基三 甲氧基硅烷50g、乙烯基双封头15g、乙醇330g、浓硫酸40g、六甲基二硅氧基硅烷220g、碳酸 氢钠水溶液160g(质量浓度为10% )。
[0031] 制备步骤：
[0032] (1)制备原料，将50g水玻璃和200g去离子水混合均匀，得到混合原料1;将15g乙烯 基双封头、50g苯基三甲氧基硅烷和120g乙醇混合均匀，得到混合原料2;将176g乙醇和220g 六甲基二硅氧烷混合均匀，得到混合原料3;
[0033] (2)向反应釜中加入34g乙醇和110g盐酸，搅拌混合均匀；
[0034] (3)将混合原料1在40-60 s内加入到步骤（2)的反应釜中，加完混合原料1后计时 100s，计时完成后立即将混合原料2在40-60s内加入反应釜中，加完混合原料2后计时 lOmin，计时完成后立即将混合原料3加入反应圣中，加完混合原料3后回流反应4小时；
[0035] (4)待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入18g浓 硫酸进行酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入 剩余的浓硫酸继续酸洗，酸洗过程中混合搅拌，待静置分层，然后再放出下层废水，整个酸 洗过程控制温度在35-50 °C ;
[0036] (5)待步骤(4)酸洗完成后，将碳酸氢钠水溶液加入到反应釜中，搅拌，pH值为7.1， 停止搅拌，静置分层，放出下层废水，得到上层树脂液；
[0037] (6)将步骤(5)得到的上层树脂液重新加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度 为0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，最后得无色或淡黄色透明液体即为中折光苯基树脂。
[0038] 将得到的中折光苯基树脂进行红外光谱检测，检测结果如图1。
[0039] 实施例2
[0040] -种中折光苯基树脂：
[0041 ]原料:盐酸(质量浓度36 % ) 90g、模数为1.5的水玻璃40g、去离子水180g、苯基三甲 氧基硅烷30g、乙烯基双封头15g、乙醇300g、浓硫酸30g、六甲基二硅氧基硅烷150g、碳酸氢 钠水溶液150g(质量浓度为10% )。
[0042] 制备步骤：
[0043] (1)制备原料，将40g水玻璃和180g去离子水混合均匀，得到混合原料1;将15g乙烯 基双封头、30g苯基三甲氧基硅烷和110g乙醇混合均匀，得到混合原料2;将160g乙醇和150g 六甲基二硅氧烷混合均匀，得到混合原料3;
[0044] (2)向反应釜中加入30g乙醇和90g盐酸，搅拌混合均匀；
[0045] (3)将混合原料1在40-60 s内加入到步骤（2)的反应釜中，加完混合原料1后计时 80s，计时完成后立即将混合原料2在40-60s内加入反应釜中，加完混合原料2后计时5min， 计时完成后立即将混合原料3加入反应圣中，加完混合原料3后回流反应3.5小时；
[0046] (4)待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入20g浓 硫酸进行酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入 剩余的浓硫酸继续酸洗，酸洗过程中混合搅拌，待静置分层，然后再放出下层废水，整个酸 洗过程控制温度在35-50 °C ;
[0047] (5)待步骤(4)酸洗完成后，将碳酸氢钠水溶液加入到反应釜中，搅拌30min，pH值 为6.5，停止搅拌，静置分层，放出下层废水，得到上层树脂液；
[0048] (6)将步骤(5)得到的上层树脂液重新加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度 为0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，最后得无色或淡黄色透明液体即为中折光苯基树脂。
[0049] 实施例3
[0050] 一种中折光苯基树脂：
[00511原料:盐酸（质量浓度36 % ) 130g、模数为1.5的水玻璃75g、去离子水220g、苯基三 甲氧基硅烷45g、乙烯基双封头20g、乙醇350g、六甲基二硅氧基硅烷300g、二苯基二甲氧基 硅烷1 0g、浓硫酸50g、碳酸氢钠水溶液180g(质量浓度为10 % )。
[0052] 制备步骤：
[0053] (1)制备原料，将75g水玻璃和220g去离子水混合均匀，得到混合原料1;将20g乙烯 基双封头、45g苯基三甲氧基硅烷、10g二苯基二甲氧基硅烷和120g乙醇混合均匀，得到混合 原料2;将190g乙醇和300g六甲基二硅氧烷混合均匀，得到混合原料3;
[0054] (2)向反应釜中加入40g乙醇和130g盐酸，搅拌混合均匀；
[0055] (3)将混合原料1在40-60 s内加入到步骤（2)的反应釜中，加完混合原料1后计时 120s，计时完成后立即将混合原料2在40-60s内加入反应釜中，加完混合原料2后计时 15min，计时完成后立即将混合原料3加入反应圣中，加完混合原料3后回流反应6小时； [0056] (4)待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入30g浓 硫酸进行酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入 剩余的浓硫酸继续酸洗，酸洗过程中混合搅拌，待静置分层，然后再放出下层废水，整个酸 洗过程控制温度在35-50 °C ;
[0057] (5)待步骤(4)酸洗完成后，将碳酸氢钠水溶液加入到反应釜中，混合搅拌，pH值为 7.5，停止搅拌，静置分层，放出下层废水，得到上层树脂液；
[0058] (6)将步骤(5)得到的上层树脂液重新加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度 为0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，最后得无色或淡黄色透明液体即为中折光苯基树脂。
[0059] 实施例4
[0060] 一种中折光苯基树脂：
[00611原料:盐酸（质量浓度36%)120g、模数为1.5的水玻璃70g、去离子水200g、苯基三 甲氧基硅烷35g、乙烯基双封头25g、乙醇320g、六甲基二硅氧基硅烷220g、二苯基二甲氧基 硅烷20g、浓硫酸38g、碳酸氢钠水溶液160g(质量浓度为10% )。
[0062] 制备步骤：
[0063] (1)制备原料，将70g水玻璃和200g去离子水混合均匀，得到混合原料1;将25g乙烯 基双封头、35g苯基三甲氧基硅烷、20g二苯基二甲氧基硅烷和120g乙醇混合均匀，得到混合 原料2;将170g乙醇和220g六甲基二硅氧烷混合均匀，得到混合原料3;
[0064] (2)向反应釜中加入30g乙醇和120g盐酸，搅拌混合均匀；
[0065] (3)将混合原料1在40-60 s内加入到步骤（2)的反应釜中，加完混合原料1后计时 90s，计时完成后立即将混合原料2在40-60s内加入反应釜中，加完混合原料2后计时12min， 计时完成后立即将混合原料3加入反应釜中，加完混合原料3后回流反应5小时；
[0066] (4)待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入19g浓 硫酸进行酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入 剩余的浓硫酸继续酸洗，酸洗过程中混合搅拌，待静置分层，然后再放出下层废水，整个酸 洗过程控制温度在35-50 °C ;
[0067] (5)待步骤(4)酸洗完成后，将碳酸氢钠水溶液加入到反应釜中，搅拌，测pH值为中 性后，停止搅拌，静置分层，放出下层废水，得到上层树脂液；
[0068] (6)将步骤(5)得到的上层树脂液重新加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度 为0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，最后得无色或淡黄色透明液体即中折光苯基树脂。
[0069] 实施例5
[0070] 一种中折光苯基树脂：
[0071]原料:盐酸(质量浓度36 % ) 60g、模数为1.5的水玻璃20g、去离子水200g、苯基三甲 氧基硅烷20g、乙烯基双封头5g、乙醇250g、六甲基二硅氧基硅烷150g、二苯基二甲氧基硅烷 5g、浓硫酸20g、碳酸氢钠水溶液120g(质量浓度为10 % )。
[0072] 制备步骤：
[0073] (1)制备原料，将20g水玻璃和200g去离子水混合均匀，得到混合原料1;将5g乙烯 基双封头、20g苯基三甲氧基硅烷、5g二苯基二甲氧基硅烷和90g乙醇混合均匀，得到混合原 料2;将135g乙醇和150g六甲基二硅氧烷混合均匀，得到混合原料3;
[0074] (2)向反应釜中加入25g乙醇和0.11kg盐酸，搅拌混合均匀；
[0075] (3)将混合原料1在40-60 s内加入到步骤（2)的反应釜中，加完混合原料1后计时 ll〇s，计时完成后立即将混合原料2在40-60s内加入反应釜中，加完混合原料2后计时8min， 计时完成后立即将混合原料3加入反应釜中，加完混合原料3后回流反应5小时；
[0076] (4)待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入20g浓 硫酸进行酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入 剩余的浓硫酸继续酸洗，酸洗过程中混合搅拌，待静置分层，然后再放出下层废水，整个酸 洗过程控制温度在35-50 °C ;
[0077] (5)待步骤(4)酸洗完成后，将碳酸氢钠水溶液加入到反应釜中，搅拌，测pH值为7， 停止搅拌，静置分层1小时，放出下层废水，得到上层树脂液；
[0078] (6)将步骤(5)得到的上层树脂液重新加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度 为0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，最后得无色或淡黄色透明液体即为中折光苯基树脂。
[0079] 实施例6
[0080] 一种中折光苯基树脂：
[0081 ]原料:盐酸(质量浓度36%)200g、模数为1.5的水玻璃100g、去离子水300g、苯基三 甲氧基硅烷70g、乙烯基双封头30g、乙醇500g、六甲基二硅氧基硅烷300g、浓硫酸60g、碳酸 氢钠水溶液250g(质量浓度为10% )。
[0082] 制备步骤：
[0083] (1)制备原料，将100g水玻璃和300g去离子水混合均匀，得到混合原料1;将30g乙 烯基双封头、70g苯基三甲氧基硅烷和160g乙醇混合均匀，得到混合原料2;将300g乙醇和 70g六甲基二硅氧烷混合均匀，得到混合原料3;
[0084] (2)向反应釜中加入40g乙醇和200g盐酸，搅拌混合均匀；
[0085] (3)将混合原料1在40-60 s内加入到步骤（2)的反应釜中，加完混合原料1后计时 100s，计时完成后立即将混合原料2在40-60s内加入反应釜中，加完混合原料2后计时 13min，计时完成后立即将混合原料3加入反应圣中，加完混合原料3后回流反应7小时； [0086] (4)待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入30g浓 硫酸进行酸洗，酸洗过程中混合搅拌，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入 剩余的浓硫酸继续酸洗，酸洗过程中混合搅拌，待静置分层，然后再放出下层废水，整个酸 洗过程控制温度在35-50 °C ;
[0087] (5)待步骤(4)酸洗完成后，将碳酸氢钠水溶液加入到反应釜中，搅拌，测pH值为 6.9，停止搅拌，静置分层，放出下层废水，得到上层树脂液；
[0088] (6)将步骤(5)得到的上层树脂液重新加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度 为0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，最后得无色或淡黄色透明液体即为中折光苯基树脂。
【主权项】
1. 一种中折光苯基树脂，其特征在于，由以下原料以重量份计组成： 盐酸 6-20份， 水玻璃 2-10份， 去离子水 20-30份， 苯基三甲氧基硅烷 2-7份， 二苯基二甲氧基硅烷 0-2份， 乙烯基双封头 0.5-3份， 乙醇 25-50份， 六甲基二硅氧基硅烷 15-30份， 浓硫酸 2-6份， 碳酸氢钠水溶液 12-20份。2. 根据权利要求1所述的一种中折光苯基树脂，其特征在于：所述盐酸的质量浓度为 36%;所述水玻璃为模数为1.5的水玻璃;所述碳酸氢钠水溶液的质量浓度为10%。3. -种制备权利要求1所述的中折光苯基树脂的制备方法，其特征在于，其制备步骤如 下： (1)制备原料，将水玻璃和去离子水混合均匀，得到混合原料1;将乙烯基双封头、苯基 三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和乙醇混合均匀，得到混合原料2;将乙醇和六甲基二 硅氧烷混合均匀，得到混合原料3; (2 )向反应釜中加入乙醇和盐酸，搅拌混合均匀； (3) 将混合原料1加入到步骤(2)的反应釜中，加完混合原料1后计时80-120S，计时完成 后立即将混合原料2加入反应爸中，加完混合原料2后计时5-15min，计时完成后立即将混合 原料3加入反应釜中，加完混合原料3后回流反应3.5-8h; (4) 待步骤(3)反应结束后，静置分层，放出下层废水，再向上层液体中加入浓硫酸进行 酸洗，再静置分层，放出下层废水后，再向上层液体中加入浓硫酸继续酸洗，再静置分层，然 后再放出下层废水;酸洗过程中混合搅拌； (5) 待步骤(4)完成后，向反应釜中加入碳酸氢钠水溶液调pH值至6.5-7.5,再静置分 层，放出下层废水，得到上层树脂液； (6) 将步骤（5)得到的上层树脂液另加入反应釜中，在温度为140-180°C，真空度为 0.08-0.1 MPa下脱水脱溶剂，得到中折光苯基树脂。4. 根据权利要求3所述的一种中折光苯基树脂的制备方法，其特征在于:所述步骤(3) 中，将混合原料1加入到步骤(2)的反应釜中，混合原料1加入完成时间为40-60s。5. 根据权利要求3所述的一种中折光苯基树脂的制备方法，其特征在于:所述步骤(3) 中，计时完成后立即将混合原料2加入反应釜中，混合原料2加入完成时间为40-60s。6. 根据权利要求3所述的一种中折光苯基树脂的制备方法，其特征在于:所述步骤(3) 中酸洗过程的温度为35-50°C。
【文档编号】C08K3/34GK105968361SQ201610395638
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年6月3日
【发明人】曲艳斌, 吴念
【申请人】成都大蓉新材料有限责任公司