具有封端多异氰酸酯的整理剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种包含至少一种封端多异氰酸酯和至少一种疏油性和/或疏水性整理剂的制剂，和涉及所述制剂用于片材、特别是纺织品的疏油性和/或疏水性整理的用途。
【专利说明】具有封端多异氰酸酯的整理剂
[0001] 本发明涉及包含至少一种封端多异氰酸酯和至少一种疏油性和/或疏水性整理剂 的制剂，并且涉及所述制剂用于织物、特别是纺织品的疏油性和/或疏水性整理的用途。
[0002] 为了对纺织品产生拒水效果或拒油效果，一般使用基于有机聚硅氧烷、聚氨酯、改 性三聚氰胺树脂、蜡、石蜡和/或氟碳聚合物的制剂。
[0003] 而用无氟制剂仅可以实现疏水化处理，含氟制剂还可以提供拒油性。氟系制剂的 疏水性和疏油性整理通常基于氟碳聚合物、特别是含全氟烷基的聚氨酯-或聚（甲基)丙烯 酉支醋体系。
[0004] 通常使用的聚（甲基)丙烯酸酯体系具有全氟烷基（甲基)丙烯酸酯单体结构。由于 这些单体为调聚反应过程的结果，所以基本上使用具有不同链长度(c 4-c1Q)的全氟烷基残 基的单体的混合物。前述单体混合物优选使用具有有平均八个碳原子的全氟烷基残基的单 体混合物。
[0005] 然而，由于生态学和/或毒理学原因，最近进行了使用具有最多有六个碳原子的全 氟烷基残基的氟化单体结构单元（building block)的转换。例如，在EP 2057201和EP 1298180中，记载了此类单体或聚合物。
[0006] 除了全氟化单体以外，如C12-22-烷基（甲基)丙烯酸酯、氯乙烯、偏二氯乙烯和/或苯 乙烯等非氟化共聚单体用于疏油性和疏水性试剂的合成。此外，使用包含可交联基团的共 聚单体。可交联基团能够与待整理的织物和/或外部交联剂(多官能键)反应。
[0007] 用于疏油化处理和疏水化处理的聚氨酯体系由氟调聚物醇（f luortelomer alcohol)来生产。此处，多异氰酸酯或包含异氰酸酯基的预聚物与氟调聚物醇反应。
[0008] 基于最多有六个全氟化碳原子的单体的聚（甲基）丙烯酸酯以及聚氨酯体系二者 证明，与基于平均有八个全氟化碳原子的单体结构单元的制剂相比，具有较低的影响水平 (effect level)。这可能归因于全氟化C6-烷基残基具有较少的显著结晶行为的事实。
[0009] 除了含氟体系以外，还有使得可以实现疏水效果而不实现疏油效果的无氟制剂。 由此，通常使用疏水性物质的水乳液。这些可以包括，例如，聚乙烯、石蜡、费托蜡或金属皂。 也可以使用如巴西棕榈蜡、蜂蜡或羊毛脂等天然油脂类和蜡类。由此，从DE 10211549已知 由合成或天然蜡组分(例如，蜂蜡、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡或费托蜡)和超支化聚氨酯构成的 制剂。特别优选线性石蜡。DE 102007020790中记载了包含有机聚硅氧烷代替蜡组分的类似 体系。
[0010]在DE 1017133中，记载了包含六羟甲基三聚氰胺六甲基醚缩合产物、硬脂酸、硬脂 酸甘油二酯和三乙醇胺与石蜡的混合物的疏水剂。
[0011] 还已知通过应用可交联的有机聚硅氧烷使纺织品进行疏水化处理的方法。例如， 如US 4098701中记载的，在催化剂的帮助下，通过Si-H-和Si-ΟΗ-官能的有机聚硅氧烷的缩 合可以发生交联。通过使Si-H-官能的有机聚硅氧烷与SiC-键合的烯烃残基加成的交联(参 见US 4154714和DE 3332997)也是可以的。然而，由于有机聚硅氧烷的反应特性，因此生产 贮存时稳定的制剂困难。通常，可以仅在使用之前即刻将组分混合，这使得它们在实际使用 中不方便。
[0012] EP 2152957记载了用于纺织品的拒水整理的基于有机聚硅氧烷和聚氨酯的无氟 碳聚合物制剂。
[0013] 上述纺织品的疏油疏水剂通常与整理用封端多异氰酸酯配制在一起。在封端异氰 酸酯的情况下，反应性异氰酸酯基与保护基团反应，从而注意到在通常的贮存条件下（例 如，0至80°C)异氰酸酯基不反应。通过例如，在升高的温度(称为解封端温度，例如，>80°C) 下使封端异氰酸酯活化，保护基团可以与再产生的异氰酸酯基分离。获得的异氰酸酯基能 够使疏水剂交联或者键合至纺织品基材，其中交联或键合时的点可以根据期望通过调节活 化条件来选择。由此，以该方式整理的影响水平可以显著提高，并且耐磨性和耐洗涤性显著 改进。
[0014] 用于使多异氰酸酯封端的用于纺织工业的最重要的化合物为丁酮肟和3,5_二甲 基吡唑。在丁酮肟的情况下，主要使芳香族多异氰酸酯封端，由于所得体系仍具有对于整理 剂可接受的解封端温度。然而，芳香族化合物的缺点是它们使纺织品发黄的强的倾向。此 外，丁酮肟被归类为潜在致癌物，意味着当其应用并活化时，必须采用相应的安全预防措 施。
[0015] 可选择地，将3,5_二甲基吡唑用作封端剂，其特别适用于脂肪族多异氰酸酯类。另 一方面，芳香族多异氰酸酯类很少由3,5_二甲基吡唑来封端，因为在该情况下，为了获得在 环境温度下稳定的水性制剂，使得解封端温度过低。3,5_二甲基吡唑也怀疑有害健康。
[0016] 在DE 69927679中，公开了自分散吡唑衍生物封端的多异氰酸酯类，其用作用疏油 性和/或疏水性整理剂整理纤维材料时的助剂。为了确保封端多异氰酸酯的分散性，这些包 含亲水性聚环氧烷基团。记载的体系的缺点为亲水性基团，其抵消化合物期望的拒水效果。 另外，缺点为使用的保护基团3,5_二甲基吡唑，其具有高的熔点和沸点，意味着为了确保纺 织品上不残留封端剂，必须在非常高的浓缩温度下干燥或浓缩。由于3,5_二甲基吡唑被怀 疑是致畸的，所以这应当避免。然而，研究表明，以该方式整理的纺织品上基本上残留少残 留量的3,5-二甲基吡唑。
[0017] EP 2599848记载了拒水和拒油组合物，其包含吡唑封端的多异氰酸酯、非离子性 表面活性剂以及拒水和拒油组分。如上所述，必须避免任意种类的含吡唑封端剂。
[0018] EP 1375552记载了用仲苄基胺类封端的水性或水稀释性多异氰酸酯并用作烘干 涂料（stove enamel)中的交联剂。封端多异氰酸酯包含亲水性基团，从而能够使化合物在 水中乳化或分散。阳离子、阴离子和/或非离子化基团大量地引入至作为亲水性试剂的聚合 物中。此类体系不适合用作纺织品的疏水化处理用交联剂，因为亲水性基团显示强的再润 湿效果，意味着不能实现期望的拒水效果。
[0019] EP 1375551记载了用作自交联单组分烘干(stoving)体系的用仲苄基胺类封端的 多异氰酸酯类。
[0020] 因此，本发明的问题是提供为毒理学上安全的赋予改进的疏油性和/或疏水性效 果的制剂。
[0021 ]该问题通过提供包含以下的制剂来解决 [0022] i)至少一种式（I)的封端多异氰酸酯
[0024] 其中
[0025] R1彼此独立地为氢、C1-C4烷基或C6-Cio环烷基，优选氢，
[0026] R2彼此独立地为氢、C1-C4烷基或C6-Cio环烷基，优选氢，
[0027] R3彼此独立地为氢、C1-C4烷基或C6-Cio环烷基，优选氢，
[0028] R4彼此独立地为&-C4烷基、C6-C1Q环烷基或C7-&4芳烷基，优选甲基、乙基、丙基、异 丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，更优选叔丁基，
[0029] m为选自1、2、3、4或5的整数，
[0030] η为2与10之间的数、优选2与8之间的数、更优选2与6之间的数，和
[0031] Υ为多异氰酸酯残基，任选地用疏水性基团和/或阴离子性基团、阳离子性基团和/ 或非离子性基团取代;和
[0032] i i)至少一种疏油性和/或疏水性整理剂。
[0033]在优选实施方案中，R\R2和R3在各情况下为Η和R4为叔丁基。
[0034] Υ优选为具有6-200个碳原子、优选6-150个碳原子、更优选6-120个碳原子的脂肪 族、脂环族和/或芳香族烃残基，任选地包括氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、脲基、缩二脲基、 脲二酮（u r e t d i ο n e )基、异氰脲酸酯基、碳二亚胺基、亚氨代噁二嗪二酮 (iminooxadiazindione)基和 / 或脈酮亚胺(uretonimine)基的至少一种。
[0035]封端多异氰酸酯可以通过式(IV)的苄胺与多异氰酸酯反应来获得，
[0037] 其中RlR4、!!!和η如上定义。优选的苄胺衍生物为N-甲基-、N-乙基-、N-异丙基-、N-丙基-、N-丁基-、N-异丁基-和N-叔丁基-以及1，1-二甲基苄胺。优选使用叔丁基-苄胺，从而 使多异氰酸酯的异氰酸酯基封端。在一个实施方案中，多异氰酸酯可以用式（IV)的各种苄 胺衍生物来封端。
[0038] 认为本发明含义范围内的多异氰酸酯为具有至少两个游离异氰酸酯基的基本结 构。由此残基Y表示多异氰酸酯的基本结构(在没有封端异氰酸酯基-NHC0-苄胺衍生物的情 况下）。在优选实施方案中，Y为脂肪族、脂环族或芳香族多异氰酸酯的基本结构。脂肪族多 异氰酸酯的优选实例为六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4_三甲基-六亚甲基二异氰酸酯和2,4， 4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯，特别是六亚甲基二异氰酸酯。
[0039]优选的脂环族多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基-双（4-环己基异氰酸 酯）、2，4-环己基二异氰酸酯和2，6-环己基二异氰酸酯，特别是异佛尔酮二异氰酸酯。
[0040] 优选的芳香族多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（例如，2,4-TDI或2,6-TDI)、（聚合 的）二苯甲烷二异氰酸酯（例如，4,4'-10)1、2,4'-1?)1、2,2'-10)1)、萘-1，5-二异氰酸酯 (NDI)、4,4'，4"_三异氰酸酯-三苯甲烷和四异氰酸酯，特别是甲苯二异氰酸酯和二苯甲烷 二异氰酸酯。
[0041] 对于作为基本结构的残基Y，可以使用上述多异氰酸酯的转化产物，其优选通过使 多异氰酸酯的部分异氰酸酯基与一元醇类、二元醇类、一元胺类、二元胺类、醇胺类、水和/ 或羧酸类一起反应来获得。此类低聚基本结构包括氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、脲基、缩 二脲基、脲二酮基、异氰脲酸酯基、碳二亚胺基、亚氨代噁二嗪二酮基和/或脲酮亚胺基的至 少一种。基本地，低聚反应产物必须具有至少两个游离异氰酸酯基，然后其可以与苄胺衍生 物(IV)反应成为封端多异氰酸酯（I)。
[0042] 聚氨酯预聚物优选用作基本结构。这些为由使上述芳香族、脂肪族和/或脂环族多 异氰酸酯与多元醇类或多元胺类如，例如，三羟甲基丙烷、甘油、Cws-二醇和/或Cm-二元 胺反应的低聚产物。反应必须设定为使得预聚物具有游离异氰酸酯基(NC0-预聚物），然后 使其用苄胺衍生物封端并且获得式(I)的封端多异氰酸酯。
[0043]六亚甲基二异氰酸酯-三聚体（trimeri sate)、六亚甲基二异氰酸酯-缩二脲或异 佛尔酮二异氰酸酯三聚体的基本结构也可以用作残基Y。
[0044]特别优选残基Y为六亚甲基二异氰酸酯三聚体，六亚甲基二异氰酸酯缩二脲，异佛 尔酮二异氰酸酯三聚体，脂肪族、脂环族或芳香族多异氰酸酯的基本结构，上述多异氰酸酯 的转化产物优选通过使多异氰酸酯的部分异氰酸酯基与一元醇类、二元醇类、一元胺类、二 元胺类、醇胺类、水和/或羧酸类或NC0-预聚物彼此反应来获得。
[0045] 残基Y可以进一步用疏水性基团和/或阴离子性基团、阳离子性基团和/或非离子 性基团取代。此处，疏水性基团和/或阴离子性基团、阳离子性基团和/或非离子性基团优选 经由氨基甲酸酯基和/或经由脲基键合至残基Y。
[0046] 疏水性基团特别地为具有8-24个、优选12-22个碳原子的线性、环状或支化的饱和 的或至少部分不饱和的烃残基。此处，疏水性基团优选经由氨基甲酸酯基和/或经由脲基键 合至残基Y。疏水性基团优选经由脂肪醇和/或脂肪胺与多异氰酸酯的异氰酸酯基的反应来 引入。优选的疏水性基团由此为辛烷基、2-甲基己烷基、癸烷基、异癸烷基、月桂基、异十三 烷基、肉?蔑基、鲍錯基、硬脂基和山俞基，优选月桂基、异十二烷基、肉?蔑基、鲍錯基、硬 脂基和山俞基，特别优选月桂基、鲍錯基、硬脂基和山俞基。疏水性基团的比例相对于多异 氰酸酯中最初可得的游离异氰酸酯基优选占有2-20mol%、优选2-10m 〇l%。
[0047]此外，残基Y可以用阴尚子性基团、阳尚子性基团和/或非尚子性基团取代。这些基 团优选经由氨基甲酸酯基和/或脲基键合至多异氰酸酯的残基Y。低比例的阴离子性基团、 阳离子性基团和/或非离子性基团带来在高剪切力下应用中封端多异氰酸酯的改进的乳化 稳定性。
[0048]阳离子性基团优选包括季铵离子或铵盐。阳离子性基团与残基Y的键合一般通过 使多异氰酸酯的异氰酸酯基与除了仲胺或叔胺或者季铵离子以外具有异氰酸酯-反应性氢 原子的化合物反应而发生。此类化合物优选为Cho烷醇-仲胺/叔胺，如，例如，N-甲基二乙 醇胺和N，N-二甲基乙醇胺。仲原子可以通过质子化转化为相应的铵盐或者甲基化剂如，例 如，硫酸二甲酯、甲基氯、甲苯磺酸甲酯或苄基氯等而季铵化。优选的阳离子性基团由此为-L-R 5R6H+或-L-NR5R6R7+，其中L为间隔基团。L优选为 1()烷基，其任选地用OH取代。R5、R6和R7 彼此独立地为11和&-6烷基，任选地用OH和/或COOH取代。
[0049] 阴离子性基团优选包括羧酸根(carboxylate)和/或磺酸根(sulphonate)。阴离子 性基团与残基Y的键合通常通过使多异氰酸酯的异氰酸酯基与除了羧酸基和/或磺酸基以 外的具有异氰酸酯-反应性氢原子的化合物反应而发生。此类化合物优选为如甘氨酸等氨 基酸，和如，例如，乙醇酸、二羟甲基丙酸和羟基戊酸等一羟基羧酸或二羟基羧酸。可以通过 添加例如，NaOH、KOH和/或叔胺等碱将羧酸转化为羧酸酯和/或磺酸酯。
[0050]优选的阴离子性基团为-L-C0(T或-L-S03'其中L为间隔基团。L优选为Cko烷基， 任选地用0H取代。
[0051 ] 重均分子量优选为200-2,000g/mol、优选400-1，000g/mol的聚环氧烧优选用作非 离子性基团。优选的聚环氧烷为甲基聚乙二醇(MPEG)、甲基聚丙二醇或二者的混合物，特别 是甲基聚乙二醇。将非离子性基团引入至残基Y通常通过使多异氰酸酯的异氰酸酯基与具 有异氰酸酯-反应性氢原子的聚环氧烷反应而发生。
[0052]阴离子、阳离子和/或非离子的比例相对于多异氰酸酯中最初可得的游离异氰酸 酯基优选占有〇-1 〇mo 1 %、优选0-7mo 1 %、更优选0.01 -7mo 1 %的比例。较高比例的阴离子性 基团、阳离子性基团和/或非离子性基团具有副作用，因为这些基团抵消疏水效果。
[0053]在优选的实施方案中，封端多异氰酸酯具有式(II)
[0055] 其中
[0056] Z为多异氰酸酯残基，
[0057] T为疏水性基团，
[0058] W包括阳离子性基团、阴离子性基团和/或非离子性基团，
[0059] B 为-0-和/或-NH-，
[0060] 〇 为0.1-4,优选 0.1-1，和
[0061] ρ 为 0-1，优选 0.1-0.5。
[0062] Ζ对应于必需用疏水性基团取代的以上定义的残基Υ。取代基R1-!?4、!!!和η如上定义。 疏水性基团(Τ)如上定义，其中疏水性基团经由-B-C0NH键合至Ζ。
[0063] 包括阳离子性基团、阴离子性基团和/或非离子性基团的取代基W如上定义并且经 由-B-C0NH键合至Ζ。包括阳离子性基团的取代基W优选为-L-NR 5R6H+或-L-NR5R6R7+，其中L和 R5至R7如上定义。
[0064] 包括阴离子性基团的取代基W优选为-L-OXT或-L-S03'其中L如上定义。
[0065]包括非离子性基团的取代基W优选为如上定义的聚环氧烷，经由-B-C0NH-键合至 Z，其中B优选为-0-。
[0066] 在特定实施方案中，W包括非离子性基团。
[0067] 基团W和T在各情况下可以相同或不同。
[0068]在优选的实施方案中，封端多异氰酸酯η的比例相对于n+o+p的总量占有70-98%、 优选80-95%，也就是说，多异氰酸酯中最初可得的游离异氰酸酯基的70-98%用苄胺衍生 物来封端。
[0069]在优选的实施方案中，疏水性基团〇的比例相对于η+ο+ρ的总量占有2-20%、优选 2-10% 〇
[0070] 在另一实施方案中，阳离子性基团、阴离子性基团和/或非离子性基团ρ的比例相 对于11+〇+?的总量占有0-10%、优选0-7%、更优选0.1-7%。
[0071] 根据本发明的制剂进一步包含至少一种疏油性和/或疏水性整理剂。用于根据本 发明的制剂的整理剂需要实现拒水效果，可以包含或不包含氟。然而，为了实现疏油性效 果，对于制剂包含含氟整理剂是必要的。
[0072] 在优选的实施方案中，疏油性和/或疏水性整理剂包含至少一种氟碳聚合物。氟碳 聚合物优选为均聚物或共聚物。在优选的实施方案中，氟碳聚合物包含至少一种式（III)的 重复单元
[0074] 其中
[0075] R 为 Η或 CH3，
[0076] a为0-6、优选2-4的整数，更优选2，和 [0077] b为0-4的整数，更优选4。
[0078]线性、支化和/或环状C2-22烷基（甲基）丙烯酸酯，如，例如，（甲基）丙烯酸异冰片 酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸2_乙基己酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸 月桂酯、（甲基）丙烯酸肉豆蔻基酯、（甲基）丙烯酸鲸蜡基酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基） 丙烯酸山嵛酯、氯乙烯、偏二氯乙烯和/或苯乙烯，特别是（甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、（甲基)丙 烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸山嵛基酯、氯乙烯和/或偏二氯乙烯可以用作根据式（III)的全 氟化（甲基)丙烯酸酯的共聚单体。
[0079] 此外，可以使用包含可交联基团的共聚单体。此处，可交联基团为官能团，能够与 待整理的织物和/或外部交联剂（多官能化合物)反应。具有可交联基团的共聚单体的实例 为（甲基)丙烯酸2-羟乙酯、（甲基)丙烯酸3-羟丙酯、N-羟甲基（甲基)丙烯酰胺、3-氯-2-羟 丙基（甲基)丙烯酸酯、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺、聚亚烷基二醇单（甲基)丙烯酸酯、N-丁氧 基甲基丙烯酰胺和缩水甘油基（甲基)丙烯酸酯，优选（甲基)丙烯酸2-羟乙酯、N-羟甲基（甲 基)丙烯酰胺、3-氯-2-羟丙基（甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基（甲基)丙烯酸酯，特别优选（甲 基)丙烯酸2-羟乙酯、N-羟甲基（甲基)丙烯酰胺和/或缩水甘油基（甲基)丙烯酸酯。
[0080] 疏油性和/或疏水性整理用共聚物通常通过本领域技术人员已知的使用自由基引 发剂的自由基聚合来生产。一般的自由基引发剂为偶氮化合物类如，例如，偶氮二异丁腈、 偶氣二戊臆、2，2 偶氣双(2-脒基丙烷)二盐酸盐和2，2 偶氣双[2-(2-咪唑啉-2-基）丙 烷]二盐酸盐;氢过氧化物类如，例如，氢过氧化枯烯和氢过氧化叔丁基;二烷基过氧化物类 如过氧化二叔丁基和过氧化二枯烯;过氧化酯类如，例如，过氧化苯甲酸叔丁酯；二酰基过 氧化物类如，例如，过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰;无机过氧化物类如，例如，过硫酸铵和过 硫酸钾或者其与有机和无机金属化合物的组合。
[0081 ]聚合可以在溶液中发生或者通过乳液聚合而发生。共聚物优选通过乳液聚合来生 产。此处，将单体、水、表面活性剂、自由基引发剂和任选的其它溶剂如，例如，醇类(例如，乙 醇、异丙醇、丁基二甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇），醚类(例如，二丙二醇单甲醚、三丙 二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚），和酯类（如，例如，丙二醇单甲醚乙酸酯） 混合，从而形成预乳液。于是通常在搅拌下在40至90°C的温度下引发聚合。为了控制共聚物 的链长度，还可以使用链调节剂如，例如，烷基硫醇类等。聚合完成时聚合物分散液的固成 分相对于全部质量为15-40wt%。非离子性、阴离子性和/或阳离子性表面活性剂或它们的 混合物用作表面活性剂。
[0082]优选的非离子性表面活性剂为例如，脂肪酸类、脂肪酸酯类、脂肪酸酰胺类、脂肪 族醇类和糖类衍生物的烷氧基化产物。优选使用单独使用或以混合物使用的具有6-22个碳 原子的线性或支化的脂肪族醇类的乙氧基化产物。椰油酰胺丙基甜菜碱可以用作两性表面 活性剂。
[0083] 优选的阳离子性表面活性剂的实例给出：季铵盐类如，例如，二-(C1Q-C24)烷基二 甲基氯化铵，（C 1()-C24)烷基二甲基乙基氯化铵或溴化铵，（C1()-C24)烷基三甲基氯化铵或溴化 铵，（C 1()-C24)烷基二甲基苄基氯化铵，烷基甲基聚氧乙烯氯化铵、溴化铵或单烷基硫酸铵， 具有8-24个C原子的伯胺、仲胺、叔胺与有机酸或无机酸的盐，具有8-24个C原子的乙氧基化 的伯脂肪胺和仲脂肪胺与有机酸或无机酸的盐类，咪唑啉鑰类衍生物或酯基季铵盐 (esterquat)。优选使用二-(C1Q-C24)烷基二甲基氯化铵，（C1Q-C24)烷基三甲基氯化铵或溴化 铵，具有8-24个C原子的伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺与有机酸或无机酸和酯基季铵盐的 盐类。
[0084] 阴离子性乳化剂的实例为脂肪醇硫酸盐类如，例如，月桂基硫酸钠;烷基磺酸盐类 如，例如，月桂基磺酸钠;烷基苯磺酸盐类如，例如，十二烷基苯磺酸钠；以及脂肪酸盐类如， 例如，硬脂酸钠。
[0085]此外，疏水性整理剂还可以包含无氟整理剂。特别地，无氟整理剂为天然和合成蜡 类如，例如，C8-3Q聚烯烃;聚（甲基)丙烯酸酯类如，例如，聚（甲基)丙烯酸&-22酯;聚氨酯类； 脂肪酸改性三聚氰胺类;有机聚硅氧烷类;脂肪酸的金属盐类;脂肪酸缩合产物或它们的组 合。
[0086]已发现，没有封端多异氰酸酯的疏水性或疏油性整理剂不具有充分的耐洗涤性。 这意味着用疏水性和/或疏油性整理剂处理的材料的性质范围随着各洗涤循环显著劣化。 由此，封端多异氰酸酯和整理剂的组合不仅导致改进的初始效果，而且导致显著提高的耐 洗涤性。
[0087] 根据本发明的制剂可以进一步包含有机溶剂、水或其混合物的至少一种。特别地， 合适的有机溶剂为水溶性溶剂，特别是二醇类(例如，丁基二甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙 二醇），醚类(例如，二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚）， 和/或酯类(例如，丙二醇单甲醚乙酸酯）。
[0088] 根据本发明的制剂优选采用分散液的形式，更优选乳液的形式。分散液的固成分 相对于制剂的全部质量为20_40wt%。
[0089] 在该情况下，根据本发明的制剂可以进一步包含表面活性剂或表面活性剂混合 物。制剂优选包含阴离子性、阳离子性和/或非离子性表面活性剂的至少一种。使用的表面 活性剂特别地可以为也用于疏油性/疏水性整理剂的共聚的那些（参见以上）。制剂中添加 的表面活性剂的量相对于制剂的固成分优选为0-20wt%、更优选0. l-15wt%。
[0090] 根据本发明的制剂优选以相对于固成分为10-80%、优选20-70%、更优选30-60% 的比例包含封端多异氰酸酯。至少一种疏油性和/或疏水性整理剂可以以相对于固成分为 15-90 %、优选30-80 %并且更优选40-70 %的比例包含在根据本发明的制剂中。
[0091] 在一个实施方案中，根据本发明的制剂(例如，水乳液)包含至少一种根据式(I)的 封端多异氰酸酯（例如，相对于固成分为15_40wt%、优选20-40wt%、特别优选20-30wt% )， 至少一种含氟、特别是含氟碳聚合物的疏油性和/或疏水性整理剂(例如，相对于固成分为 15-40wt%、优选20-40wt%、特别优选20-30wt% )，和至少一种无氟疏水性整理剂(例如，相 对于固成分为20_70wt%、优选20-60wt%、特别优选40-60wt% )。
[0092] 在另一实施方案中，根据本发明的制剂(例如，水乳液)包含至少一种根据式(I)的 封端多异氰酸酯（例如，相对于固成分为10_80wt%、优选20-70wt%、特别优选30-60wt% )， 和至少一种含氟、特别是含氟碳聚合物的疏油性和/或疏水性整理剂(例如，相对于固成分 为20-90wt%、优选30-80wt%、特别是优选40-70wt% )。
[0093] 在另一实施方案中，根据本发明的制剂(例如，水乳液)包含至少一种根据式(I)的 封端多异氰酸酯（例如，相对于固成分为10_80wt%、优选20-70wt%、特别优选30-60wt% )， 和至少一种无氟、特别是无氟碳聚合物的疏水性整理剂(例如，相对于固成分为20-90wt%、 优选30-80wt%、特别优选40-70wt% )。应当注意的是，为了实现拒油效果，含氟疏油性和/ 或疏水性整理剂的存在是必要，因此，该混合物仅仅对纺织品产生拒水效果。
[0094] 本发明的另一目的是根据式(II)的封端多异氰酸酯
[0096] 其中，Zj、!'』、!?1-!?4、!!!、!!、。和p 如上定义。
[0097] 本发明的另一目的是式(II)的封端多异氰酸酯的生产方法，其包括以下步骤
[0098] (i)提供多异氰酸酯；
[0099] (ii)使多异氰酸酯与式（IV)的苄胺和包含疏水性基团和任选的阴离子性基团、阳 离子性基团和/或非离子性基团、包含异氰酸酯-反应性氢原子的化合物反应，
[0101] 根据本发明的方法优选以一锅法或者通过一个接一个地添加反应物来发生。优选 提供多异氰酸酯，然后一个接一个的添加式(IV)的苄胺和化合物T和/或W的任选的胺和/或 醇。
[0102] 在一个实施方案中，可以在非质子溶剂中进行反应。特别优选有助于封端多异氰 酸酯的乳化的溶剂如，例如，N-乙基吡咯烷酮或二丙二醇二甲醚。其它合适的溶剂为例如， 乙基甲基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯或乙酸异丁酯。 为了加速反应，还可以使用催化剂特别是叔胺类如，例如，二氮杂二环辛烷;或金属羧酸盐 类如，例如，二月桂酸二丁基锡或三(2-乙基-己酸)铋。当存在时，可以在另一步骤中蒸馏出 溶剂。
[0103] 本发明的另一目的是根据本发明的制剂的生产方法。为此，将至少一种封端多异 氰酸酯和至少一种疏油性和/或疏水性整理剂和任选的有机溶剂、水或其混合物的至少一 种、以及任选的至少一种表面活性剂混合。使用如，例如，搅拌器、Ultra-Turrax、溶解器盘、 高压机、超声波均质器等适当的机械手段，或者本领域技术人员已知的其它分散方法进行 混合。在优选实施方案中，根据本发明的封端多异氰酸酯的乳液通过以下来生产:首先形成 粗粒状预乳液，其液滴然后可以在高压均质器的帮助下降低至小粒径。在获得分散液之后， 通过蒸馏除去残存的任何溶剂。
[0104] 本发明的另一方面是试剂盒(kit)，其包含
[0105] (i)至少一种如上定义的式(I)和/或（II)的封端多异氰酸酯，和
[0106] (i i)至少一种疏油性和/或疏水性整理剂。
[0107] 本发明的另一方面是根据本发明的制剂或根据本发明的化合物（II)或根据本发 明的试剂盒用于织物、特别是纺织品的疏油性和/或疏水性整理的用途。本发明的含义内的 纺织品为特别是来自如，例如，羊毛或棉花等天然纤维;或如，例如，PES、PA和再生纤维等合 成纤维;或其混合物的机织物、针织物和无纺布。
[0108] 本发明的另一目的是织物、特别是纺织品的整理方法，其包括以下步骤
[0109] (a)提供根据本发明的制剂，或者将试剂盒组分(i)和(ii)混合，
[0110] (b)将步骤(a)获得的制剂或混合物施加至织物;和 (c)织物的热处理。
[0112]在步骤(b)中将制剂或混合物施加至织物一般以制剂或混合物的固成分相对于被 处理的织物的重量为0. l-3wt%、优选0. l-2.5wt%、特别优选0. l-2.0wt%的层来进行。通 常为了该目的，以期望的浓度生产液体（liquor)。使用的液体的浓度此处选择为使得在各 情况下产生期望的施加结果。使用的液体可以具有其它添加的制剂。可以考虑的另外的制 剂的实例为抗皱整理用化学品（例如，具有不同的羟甲基化程度的二羟基亚乙基脲的羟甲 基化合物或羟甲基三聚氰胺醚）、阻燃剂或软化剂。
[0113] 使用本领域技术人员已知的常用方法如通过非浸染法(non-exhaust method)、浸 染法、喷涂、浸渍、派染(slop padding)、印刷、涂布或填充将制剂或混合物施加至织物。
[0114]在优选实施方案中，根据本发明的制剂或混合物通过将织物浸泡在液体中然后在 压染机上挤压而施加至织物。
[0115] 步骤(b)中获得的织物的干燥和热处理在步骤(c)中优选在130至170°C的温度下 进行。该处理优选在拉幅机内进行。在上述温度下，苄胺衍生物保护基分离并蒸发。所得反 应性异氰酸酯基与基材的异氰酸酯-反应性氢原子和/或其它组分反应，从而组分和/或基 材至少部分彼此交联。织物的热处理优选进行0.5-10分钟、特别优选1-5分钟。此处热处理 的长度还取决于施加的温度。
[0116] 本发明的另一目的是通过以下可获得的进行了疏油性和/或疏水性整理的此类织 物、特别是纺织品：
[0117] (a)将根据本发明的制剂或试剂盒组分(i)和(ii)的混合物施加至织物、特别是纺 织品，和
[0118] (b)织物的热处理。
[0119] 发现，根据本发明的制剂提供根据本发明的具有优异的初始拒水性/拒油性和非 常良好的耐洗涤性的织物。封端多异氰酸酯的解封端温度和封端剂(苄胺衍生物）的沸点也 相对较低，确保了在纺织品上不残留残留量的封端剂。还应当注意的是，用作保护基的苄胺 衍生物还毒理学上安全。 实施例
[0120] 以下实施例说明本发明。实施例1-4描述了根据本发明的封端多异氰酸酯(分散液 1 -4)的生产。由分散液，配制具有疏油和/或疏水剂的制剂。表1示出不根据本发明的制剂1 -8,表2示出根据本发明的制剂9-20。在实验室的压染机LFV 350/2型"RFA"（来自Benz of Switzerland)上进行制剂对纺织织物的施加，随后在实验室的拉幅机TKF 15/M 350型（来 自Benz of Switzerland)上进行干燥和热处理。通过称量施加整理剂前后的试验样品来求 得液体吸收量。
[0121] 疏水效果的试验不在施加之后即刻进行，而仅在基材在正常气候下调节24小时之 后进行，从而补偿对过度干燥的这些性质的影响。在表3a和3b中，与防水测量的结果一起提 供施加量和热处理的条件。
[0122] 使用根据AATCC标准试验方法22的喷涂试验和根据DIN 53 888的显著更强区分 "邦德斯曼试验(Bunde smann t e s t) "二者对纺织织物测试拒水性。通过在控制条件下将蒸 馏水喷雾至试验下的纺织品基材，然后将交联样品与试验方法中提供的评价标准的图像目 视比较来进行根据AATCC标准试验方法22的试验。此处所示数值与喷水之后的表面的外观 相关并且具有以下含义：
[0123] 100 =没有水滴附着或外表面没有润湿；
[0124] 90 =水滴孤立的附着或外表面润湿；
[0125] 80 =在水的撞击点处的外表面润湿；
[0126] 70 =整个外表面部分润湿；
[0127] 50 =整个外表面完全润湿；
[0128] 0 =整个外表面和内表面完全润湿(湿透）。
[0129] 在根据DIN 53 888的显著更强区分"邦德斯曼试验"中，试验下的织物基材暴露于 所定义的人造雨的影响下并且测定以百分比的在一定长度的时间之后的水吸收量。在表3a 和3b中，水吸收量称为"吸水率"。此外，表3a和3b中称为"成珠效果"的水珠效果（water beading absorption)用于评价。根据如下定义的5个分数，通过将冲淋的试验样品与DIN说 明中所示出的图像目视比较来划分其等级：
[0130]分数5 =小液滴轻快地滚下；
[0131] 分数4 =形成大液滴；
[0132] 分数3 =液滴粘附在试验样品的某些地方；
[0133] 分数2 =试验样品部分润湿；
[0134] 分数1 =试验样品的整个表面湿透。
[0135] 为了试验整理的织物对洗涤过程的耐性，根据EN ISO 6330:2000在60°C下洗涤试 验样品并且在转筒式干燥机中在70°C下干燥。
[0136] 为了测定发黄，在来自 "datacolor international"（Switzerland)的 "texflash 2000"白度测量装置根据Ganz-Griesser来测量整理的棉织物(参见表3a)。
[0137]使用以下商购可得物：
[0138] Ruco-Guard TIE:固成分：25%，丁酮Η亏封端的芳香族多异氰酸酯的水乳液； Rudolf GmbH
[0139] Cassurit FF fl.:固成分:40%，3,5-二甲基吡唑封端的脂肪族多异氰酸酯的水 乳液；Clariant
[OHO] Ruco-Guard AFB6conc.:固成分:27%，疏油疏水剂与含氟碳聚合物的2_(全氟己 基）甲基丙烯酸乙酯基料的水乳液，Rudolf GmbH
[0141] Ruco-Dry ECO:固成分:20%，无氟碳聚合物的疏水剂的水乳液;Rudolf GmbH
[0142] Aduxol MPEG 750:聚乙二醇单甲酿M =约750g/mol ;Scharer and Schlafer AG
[0143] Aduxol MPEG 550:聚乙二醇单甲酿M =约550g/mol ;Scharer and Schlafer AG [0144] Desmodur N 3300 :脂肪族多异氰酸酯（六亚甲基二异氰酸酯三聚体）；Bayer Material Science
[0145] Desmodular N 3200:脂肪族多异氰酸酯（六亚甲基二异氰酸酯缩二脲）；Bayer Material Science
[0146] Tolonate IDT 70B:脂肪族多异氰酸酯（异佛尔酮二异氰酸酯三聚体）；Bayer Material Science
[0147] Lutensol TO 129:异十三烷醇 12E0;BASF
[0148] Arquad T 50:牛脂基三甲基氯化铵（tallow fatty trimethylammonium chloride)
[0149] 根据本发明的实施例1:叔丁基苄胺封端的多异氰酸酯的水性分散液;分散液1 [0150] 在配备有回流冷凝器、可调搅拌器和内部温度计的三颈烧瓶中，将65.0g (337.2mmol NC0)的Desmodur N3300在保护气体下溶解在60.0g的二丙二醇二甲醚中。然后 添加0.24g的二氮杂二环辛烷和4.85g(18.0mmol)的硬脂醇。将反应混合物在55°C下搅拌30 分钟。然后将l〇.〇g(13.3mmol)的Aduxol MPEG 750和0.14g(7.8mmol)的水添加至反应混合 物中。在55°C下1小时之后，使残留的NC0基与47.0g(287.8mol)的叔丁基苄胺反应。IR光谱 用于检查转化是否完成。
[0151] 然后添加6.96g的Lutensol T0 129和1.41g的60%的乙酸。在50°C下、在剧烈搅拌 下以少量添加 330g的蒸馏水，产生固成分为约25%的细颗粒乳液。
[0152] 根据本发明的实施例2:叔丁基苄胺封端的多异氰酸酯的水性分散液;分散液2
[0153] 在配备有回流冷凝器、可调搅拌器和内部温度计的三颈烧瓶中，将71 .0g (207.9mmol NC0)的Tolonate IDT 70B在保护气体下溶解在60g的乙酸异丙酯中。然后添加 〇. lg的二氮杂二环辛烷、4.0g( 12.3mmol)的山嵛醇和29.50g(180.6mmol)的叔丁基苄胺。将 反应混合物在75°C下搅拌30分钟。然后将1.0g(8.5mmol)的1，6-己二醇添加至反应混合物 中。在75°C下1小时之后，IR光谱用于检查转化是否完成。如果转化完成则冷却至65°C。
[0154] 在单独的烧杯中，将5.0g的Lutensol T0 12和3.0g的Arquad T 50在65°C下溶解 在270g的蒸馏水中。
[0155] 在用Ultra-Turrax剧烈搅拌下，将热的反应混合物缓慢地添加至乳化剂水溶液 中，产生粗粒状预乳液。然后在65°C下由高压均质机以300-500bar将其均质化。然后由旋转 式蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂。任选地，用乙酸(60%)将获得的乳液的pH调节至5-7,并 且使获得的白色乳液通过20微米的过滤器过滤并且用水调节至固成分约25%。
[0156] 根据本发明的实施例3:叔丁基苄胺封端的多异氰酸酯的水性分散液;分散液3
[0157] 在配备有回流冷凝器、可调搅拌器和内部温度计的三颈烧瓶中，将45.0g (246.3mmol NCO)的Desmodur N 3200在保护气体下溶解在83g的乙酸异丙酯中。然后添加 O.lg的二氮杂二环辛烷、3.5g(18.8mmol)的月桂醇和34.50g(211.3mmol)的叔丁基苄胺。将 反应混合物在75°C下搅拌30分钟。然后将1.00g(8.5mmol)的1，6-己二醇添加至反应混合物 中。在75°C下1小时之后，IR光谱用于检查转化是否完成。如果转化完成则冷却至65°C。
[0158] 在单独的烧杯中，将3.0g的Lutensol T0 129和5.0g的Arquad T 50在65°C下溶解 在400g的蒸馏水中。
[0159] 在用Ultra-Turrax剧烈搅拌下，将热的反应混合物缓慢地添加至乳化剂水溶液 中，产生粗粒状预乳液。然后在65°C下由高压均质机以300-500bar将其均质化。然后由旋转 式蒸发器通过真空蒸馏除去溶剂。任选地，用乙酸(60%)将获得的乳液的pH调节至5-7,并 且使获得的白色乳液通过20-微米的过滤器过滤并且用水调节至固成分约25%。
[0160] 根据本发明的实施例4:叔丁基苄胺封端的多异氰酸酯的水性分散液;分散液4
[0161] 在配备有回流冷凝器、可调搅拌器和内部温度计的三颈烧瓶中，将65.0g (337.2mmol NC0)的Desmodur N3300在保护气体下溶解在100.0g的丙酮中。然后添加0.24g 的二氮杂二环辛烷和5.9g(31.7mmol)的月桂醇。将反应混合物在55°C下搅拌30分钟。然后 将7.9g(14.4mmol)的Aduxol MPEG 550和0.14g(7.8mmol)的水添加至反应混合物中，在55 °C下1小时之后，使残留的NC0基与45.0g( 275.6mol)的叔丁基苄胺反应。IR光谱用于检查转 化是否完成。蒸馏出丙酮，留下粘稠物，向其中添加6.96g的Lutensol T0 129和1.41g的乙 酸(60%)。然后在剧烈搅拌下，在50°C下以少量添加290g的蒸馏水。结果为固成分为约25% 的细颗粒乳液。
[0162] 表1:不根据本发明的制剂1-8
[0164]表2:根据本发明的制剂9-20
[0168]表3a/3b示出不添加封端多异氰酸酯的疏油和/或疏水剂对棉和聚酯二者显示最 初始水平的有效性(参见表3a/3b，不根据本发明的制剂7和8)。通过添加芳香族丁酮肟封端 的多异氰酸酯(RUCO-GUARD TIE)，对最初的样品和洗涤后的样品二者的拒油性和/或拒水 性均良好(不根据本发明的制剂1、3和5)。然而，观察整理的棉织物的白度，用这些制剂造成 的显著劣化是明显的。所以这些制剂不适用于白色和浅色布料。不根据本发明的制剂中可 选择的二甲基吡唑封端的多异氰酸酯(Cassurit FF Π .)导致最初织物的拒油性和/或拒 水性的改进，但是在选择的干燥条件下的耐洗涤性是不令人满意的。
[0169]根据本发明的制剂9-20证明对棉和聚酯优异的初始水平的有效性。用根据本发明 的制剂整理的纺织品，即使在多次洗涤之后，仍具有非常良好的拒油效果和/或拒水效果。 与以现有技术状态使用的丁酮肟封端的多异氰酸酯和二甲基吡唑封端的多异氰酸酯相比， 根据本发明的制剂即使在中等的干燥温度下也获得良好的结果。根据本发明的样品还毒理 学上安全并且表现出不发黄。
【主权项】
1. 一种制剂，其包含 (i)至少一种式(I)的封端多异氯酸醋其中 R1彼此独立地为氨、C1-C4烷基或Cs-Cio环烷基，优选氨， R2彼此独立地为氨、C1-C4烷基或Cs-Cio环烷基，优选氨， R3彼此独立地为氨、C1-C4烷基或Cs-Cio环烷基，优选氨， R4彼此独立地为C1-C4烷基、Cs-ClO环烷基或C7-C14芳烷基，优选甲基、乙基、丙基、异丙 基、正下基、仲下基、叔下基，更优选叔下基， m为选自1、2、3、4或5的整数， η为2与10之间的数、优选2与8之间的数、更优选2与6之间的数，和 Υ为多异氯酸醋残基，任选地用疏水性基团和/或阴离子性基团、阳离子性基团和/或非 离子性基团取代;和 (i i)至少一种疏油性和/或疏水性整理剂。2. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中在各情况下Ri、R2和R3为Η和R4为叔下基。3. 根据权利要求1或2所述的制剂，其中所述多异氯酸醋残基Υ为具有6-200个碳原子的 脂肪族、脂环族和/或芳香族控残基，任选地包括氨基甲酸醋基、脈基甲酸醋基、脈基、缩二 脈基、脈二酬基、异氯脈酸醋基、碳二亚胺基、亚氨代嗯二嗦二酬基和/或脈酬亚胺基的至少 一种。4. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述疏水性基团和/或阴离子性基团、阳离 子性基团和/或非离子性基团经由氨基甲酸醋基和/或经由脈基键合至所述多异氯酸醋残 基。5. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述疏水性基团为具有8-24个碳原子的线 性、环状或支化的饱和的或至少部分不饱和的控残基。6. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述阴离子性基团包括簇酸根和/或横酸 根，和所述阳离子性基团包括季锭离子。7. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述非离子性基团包括重均分子量为200- 2, OOOg/mo 1、优选400-1, OOOg/mo 1 的聚环氧烧。8. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述封端多异氯酸醋具有式(II) 其中Z为多异氯酸醋残基， T为疏水性基团， W包括阳离子性基团、阴离子性基团和/或非离子性基团， B为-〇-和 / 或-NH-， 0 为 0.1-4,优选 0.1-1， P 为 0-1，优选 0.1-0.5,和 Ri-R4、m、n如上定义。9. 根据权利要求8所述的制剂，其中相对于n+0+p的总量，η = 70-98 %、优选80-95 %。10. 根据权利要求8或9之一所述的制剂，其中相对于n+0+p的总量，Ρ = 0-10%、优选0- 7%。11. 根据权利要求8-10之一所述的制剂，其中相对于n+0+p的总量，0 = 2-20%、优选2- 10%。12. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述疏油性和/或疏水性整理剂包含至少 一种氣碳聚合物。13. 根据权利要求12所述的制剂，其中所述氣碳聚合物包含至少一种式（III)的重复单 元其中 R为Η或C出 a为0-6的整数，优选2,和 b为0-6的整数，优选4。14. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述疏水性整理剂无氣。15. 根据权利要求14所述的制剂，其中无氣的疏水性整理剂包含蜡、聚（甲基）丙締酸 醋、聚氨醋、脂肪酸改性的Ξ聚氯胺、有机聚硅氧烷、脂肪酸的金属盐、脂肪酸缩合产物或它 们的混合物。16. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述制剂进一步包含有机溶剂、水或其混 合物的至少一种。17. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述制剂为乳液。18. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其进一步包含阴离子性、阳离子性和/或非离 子性表面活性剂的至少一种。19. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述制剂W相对于固成分为10%-80%、 优选20 % -70 %、更优选30 % -60 %的比例包含所述封端多异氯酸醋。20. 根据前述权利要求之一所述的制剂，其中所述制剂W相对于固成分为15%-90%、 优选30 %-80 %、更优选40 %-70 %的比例包含所述疏油性和/或疏水性整理剂。21. -种式(II)的封端多异氯酸醋其中2、胖、1\8、1?1-於、111、11、〇和口如上定义。22. -种式(II)的封端多异氯酸醋的生产方法，其包括W下步骤： (i) 提供多异氯酸醋； (ii) 使所述多异氯酸醋与式(IV)的节胺和包含疏水性基团和任选的阴离子性基团、阳 离子性基团和/或非离子性基团、包含异氯酸醋-反应性氨原子的化合物反应，23. -种试剂盒，其包含： (i) 至少一种如权利要求1-11或21之一所定义的式（I)和/或式（II)的封端多异氯酸 醋，和 (ii) 至少一种如权利要求12-15之一所定义的疏油性和/或疏水性整理剂。24. 根据权利要求1-20之一所述的制剂、根据权利要求21所述的化合物、或根据权利要 求23所述的试剂盒用于织物、特别是纺织品的疏油性和/或疏水性整理的用途。25. -种织物、特别是纺织品的整理方法，其包括W下步骤： (a) 提供根据权利要求1-20之一所述的制剂或根据权利要求23所述的试剂盒组分（i) 和（ii)的混合物； (b) 将步骤(a)中获得的所述制剂或所述混合物施加至织物;和 (C)所述织物的热处理。26. -种疏油性和/或疏水性整理过的织物、特别是纺织品，其通过W下可获得 (i) 将根据权利要求1-20之一所述的制剂或根据权利要求23所述的试剂盒组分（i)和 (i i)的混合物施加至织物、特别是纺织品；和 (ii) 所述织物的热处理。
【文档编号】D06N3/00GK105980427SQ201480074050
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2014年11月24日
【发明人】D·希耶雷曼, C·阿尔伯特, G·杜舍克
【申请人】鲁道夫有限公司