具有高的负载下吸收率的超吸收性聚合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种超吸收性聚合物及其制备方法。根据本发明，通过将低温发泡剂与高温发泡剂一起使用以控制超吸收性聚合物内的孔的尺寸和分布，使超吸收性聚合物的负载下吸收率增加而不降低凝胶强度。
【专利说明】
具有高的负载下吸收率的超吸收性聚合物及其制备方法
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求向韩国知识产权局于2014年11月27日提交的韩国专利申请第10-2014-0167729号和于2015年1月21日提交的韩国专利申请第10-2015-0010157号的权益，其 公开内容通过引用整体并入本文。
技术领域
[0003] 本发明涉及具有高的负载下吸收率的超吸收性聚合物及其制备方法。
【背景技术】
[0004] 超吸收性聚合物(SAP)是一种能够吸收其自身重量的约500倍至约1，000倍水分的 合成聚合物材料，其还被称为超吸收性材料(SAM)、吸收性凝胶材料(AGM)等。这样的超吸收 性聚合物一开始实际应用于卫生产品，而现在其广泛地用于制备多种产品，例如，卫生产品 (如儿童用一次性尿布）、园艺用保水性土产品、土木工程和建筑用止水材料、育苗用片材、 食品流通领域中的保鲜剂等。
[0005] 作为制备这样的超吸收性聚合物的方法，已知的有反相悬浮聚合法、水溶液聚合 法等。其中，日本专利公开第Sho 56-161408、Sho 57-158209、Sho 57-198714号等中公开了 通过反相悬浮聚合制备超吸收性聚合物。此外，对于通过水溶液聚合的超吸收性聚合物的 制备，已知的有以下方法:使水凝胶相聚合物聚合，同时在配备有多个轴的捏合机中使其破 碎并冷却的热聚合法；以及在带上使高浓度的水溶液暴露于UV射线等以使其聚合并同时进 行干燥的光聚合法。
[0006] 另一方面，吸收率(超吸收性聚合物的重要物理特性之一）与接触皮肤的产品（如 一次性尿布)的表面干燥度有关。通常，这些吸收率可以扩大超吸收性聚合物的表面积的方 式改善。
[0007] 作为一个实例，已应用了通过使用发泡剂在超吸收性聚合物的颗粒表面上形成多 孔结构的方法。然而，一般的发泡剂的缺点在于不能形成足量的多孔结构，并且因此吸收率 不能得到极大提高。
[0008] 通过使用发泡剂在颗粒表面上形成多孔结构的方法如文献(Kabiri，K.，0midian, Η·和Zohuriaan-Mehr,Μ·(2003),Novel approach to highly porous superabsorbent hydrogels: synergistic effect of porogens on porosity and swelling rate.Polym.Int. ,52:1158-1164)中所述。作为影响孔形成的多个因素，该文献提出了聚合 中的凝胶时间以及适当的成孔剂和成孔剂注入时间与方法的选择。提出了碳酸盐类材料作 为通常已知的发泡剂，并提出了注入这些发泡剂的时间点作为形成孔结构的重要因素。
[0009] 另一个实例是通过使制备超吸收性聚合物期间获得的粉末再成粒以形成不规则 的多孔颗粒来增加超吸收性聚合物的表面积的方法。虽然该方法可以改善超吸收性聚合物 的吸收率，但是存在这样的限制：聚合物的离心保留容量(CRC)和压力下吸收度(AUP)相对 减小。这样一来，由于超吸收性聚合物的物理特性如吸收率、保留容量、负载下吸收度等具 有损益(trade-of f)关系，所以迫切需要能够同时改善这些特性的制备方法。
【发明内容】
[0010] 技术问题
[0011] 本发明旨在提供具有高凝胶强度和高的负载下吸收率的超吸收性聚合物。
[0012] 此外，本发明旨在提供制备所述超吸收性聚合物的方法。
[0013]技术方案
[0014] 为了实现上述目的，本发明提供了如下超吸收性聚合物：
[0015] 所述超吸收性聚合物包含交联聚合物和在所述交联聚合物的表面上形成的表面 交联层，所述交联聚合物通过使包含具有至少部分被中和的酸性基团的丙烯酸类单体的单 体组合物聚合和内部交联而产生，
[0016] 其中所述超吸收性聚合物的离心保留容量(CRC)为29.5g/g或更大，负载下吸收度 (AUL)为18g/g或更大，凝胶床渗透性(GBP)为60达西或更大，并且5分钟凝胶AUL为18g/g或 更大。
[0017] 在超吸收性聚合物中，离心保留容量(CRC)、负载下吸收度(AUL)和凝胶床渗透性 (GBP)被评估为重要的物理特性。特别地，通过使用超吸收性聚合物生产的产品（例如，尿 布)变得更薄，并且因此负载下吸收率被认为是更重要的特性。为了增加负载下吸收率，通 常使用增加超吸收性聚合物的表面积的方法。为此，已知如下方法:在超吸收性聚合物内部 形成大量孔以快速吸收水的方法，或者减小超吸收性聚合物的颗粒尺寸的方法。然而，在减 小超吸收性聚合物的颗粒尺寸方面存在限制，并且内孔的形成使凝胶强度降低，并且因此， 难以使产品变薄。
[0018] 因此，在本发明中，在制备超吸收性聚合物期间将低温发泡剂与高温发泡剂一起 使用以控制内孔的尺寸和分布，从而增加负载下吸收率而不降低凝胶强度。
[0019] 详细地，在本发明中，低温发泡剂用于在超吸收性聚合物中产生直径为100WI1至 400μπι的孔，而高温发泡剂用于在超吸收性聚合物中产生直径为5μπι至100μπι的孔。此外，以 直径为5μπ?至10ΟμL?的微孔的总孔面积比（A )与直径为1 ΟΟμL?至400μπ?的大孔的总孔面积比 (Β)之比(Α:Β)来控制低温发泡剂和高温发泡剂的含量。孔面积可通过本领域中的常规方法 来测量。例如，通过扫描电子显微镜( SEM)拍摄超吸收性聚合物表面的微观图像(1〇〇倍的放 大率），然后对SEM图像中出现在预定面积(2cmX2cm)的表面上的微孔和大孔数目进行计数 来测量孔的面积比。
[0020] 如上所述，直径为5μηι至100μπι的孔的总孔面积比（A)与直径为100μπι至400μηι的孔 的总孔面积比(Β)之比(Α:Β)优选为3:7至9:1。当具有小直径的微孔与具有大直径的大孔同 时以上述比例分布在超吸收性聚合物中时，负载下吸收率可得到改善同时防止了凝胶强度 降低。更优选地，Α:Β之比为4:6至8:2。
[0021] 在超吸收性聚合物中，用于形成孔的部分低温发泡剂和高温发泡剂可保留并可包 含在最终的聚合物的交联结构中。详细地，超吸收性聚合物还可包含分布在交联聚合物中 在表面交联层中的低温发泡剂和高温发泡剂。低温发泡剂和高温发泡剂的具体种类将在以 下制备方法的说明中进行描述。
[0022]在超吸收性聚合物中，丙烯酸类单体为由以下化学式1表示的化合物：
[0023] [化学式1]
[0024] Ri-COOM1,
[0025] 其中，办为包含不饱和键且具有2至5个碳原子的烷基，并且
[0026] M1为氢原子、一价或二价金属、铵基、或者有机胺盐。
[0027] 优选地，丙烯酸类单体可为选自以下中的一种或更多种:丙烯酸；甲基丙烯酸;及 其一价金属盐、二价金属盐、铵盐、和有机胺盐。
[0028] 在此，丙烯酸类单体可具有至少部分被中和的酸性基团。优选地，可使用被碱性物 质如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铝等部分中和的那些。就此而言，丙烯酸类单体的中和度 可为40摩尔％至95摩尔％，或40摩尔％至80摩尔％，或45摩尔％至75摩尔％。中和度的范围 可根据最终物理特性而变化。过高的中和度使得经中和的单体沉淀，并且因此可能不易发 生聚合，而过低的中和度不仅使聚合物的吸收度劣化，而且还赋予聚合物以难以处理的特 性，例如弹性橡胶特性。
[0029] 此外，考虑到聚合时间和反应条件，可适当地控制单体组合物中丙烯酸类单体的 浓度，并且该浓度可优选为20重量％至90重量％，或40重量％至70重量％，所述浓度用于在 聚合反应期间在高浓度水溶液中利用凝胶效应来消除在聚合之后除去未反应的单体的必 要，并且还用于在聚合物随后的粉碎过程中改善粉碎效率。然而，若单体的浓度过低，则超 吸收性聚合物的产率可能变低。反之，若单体的浓度过高，则存在以下工艺问题:一部分单 体沉淀，或者在粉碎经聚合的含水的凝胶聚合物时粉碎效率降低，并且超吸收性聚合物的 物理特性可能降低。
[0030] 同时，单体组合物可包含用于改善含水的凝胶聚合物的物理特性的交联剂。所述 交联剂为用于含水的凝胶聚合物的内部交联的第一交联剂（内交联剂），并且该交联剂在后 续过程中独立于用于含水的凝胶聚合物的表面交联的第二交联剂(表面交联剂)单独使用。 [0031 ]优选地，交联聚合物可通过选自以下中的一种或更多种第一交联剂进行内部交 联:N，N'_亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯、丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯、丁烷二醇 二（甲基)丙烯酸酯、丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、二甘醇二（甲基)丙烯酸酯、己二醇二（甲基） 丙烯酸酯、三甘醇二（甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、四甘醇二（甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甘油三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三芳基胺、乙二 醇二缩水甘油醚、丙二醇、甘油、和碳酸亚乙酯。
[0032] 此外，超吸收性聚合物优选为粒径为150μηι至850μηι的颗粒聚合物。
[0033]此外，离心保留容量(CRC)可由以下数学方程式1表示：
[0034][数学方程式1]
[0035] CRC(g/g) = {[ff2(g)-ffi(g)]/ffo(g)}-l
[0036] 其中，
[0037] Wo(g)为超吸收性聚合物的重量(g)，
[0038] Wi(g)为在没有超吸收性聚合物的情况下，使用离心机以250G脱水3分钟之后测量 的装置的重量(g)，并且
[0039] W2(g)为在室温下将超吸收性聚合物浸入0.9重量％的生理盐水溶液中30分钟，然 后使用离心机以250G脱水3分钟之后测量的包含超吸收性聚合物的装置的重量(g)。
[0040]此外，负载下吸收度(AUL)可由以下数学方程式2表示：
[0041][数学方程式2]
[0042] AUL(g/g) = [ff4(g)-ff3(g)]/ffo(g)
[0043] 其中，
[0044] Wo(g)是超吸收性聚合物的重量(g)，
[0045] W3(g)是超吸收性聚合物的重量与能够为超吸收性聚合物提供负载的装置的重量 的总和(g)，并且
[0046] W4(g)是在负载(0.9psi)下向超吸收性聚合物供应水60分钟之后经吸水的超吸收 性聚合物的重量与能够为超吸收性聚合物提供负载的装置的重量的总和(g)。
[0047] 此外，5分钟凝胶AUL可由以下数学方程式2-1表示：
[0048][数学方程式2-1]
[0049] 5 分钟凝胶 AUL(g/g) = [W4(g)_W3(g)]/Wo(g)
[0050] 其中，
[0051 ] Wo(g)是超吸收性聚合物的重量(g)，
[0052] W3(g)是超吸收性聚合物的重量与能够为超吸收性聚合物提供负载的装置的重量 的总和(g)，并且
[0053] W4(g)是在负载(0.3psi)下向超吸收性聚合物供应水5分钟之后经吸水的超吸收 性聚合物的重量与能够为超吸收性聚合物提供负载的装置的重量的总和(g)。
[0054]此外，根据本发明的超吸收性聚合物可通过包括以下步骤的制备方法来制备： [0055] 1)在25°C至100°C下在聚合引发剂、第一交联剂、低温发泡剂和高温发泡剂的存在 下使包含具有至少部分被中和的酸性基团的丙烯酸类单体的单体组合物聚合和交联以形 成含水的凝胶聚合物，
[0056] 2)粗粉碎所述含水的凝胶聚合物，
[0057] 3)在150 °C至250 °C下干燥经粗粉碎的含水的凝胶聚合物，
[0058] 4)粉碎经干燥的聚合物，以及
[0059] 5)通过第二交联剂使经粉碎的聚合物表面改性。
[0060] 下文中，将对本发明的各个步骤进行详细描述。
[0061] 形成含水的凝胶聚合物的步骤(步骤1)
[0062] 具有至少部分被中和的酸性基团的丙烯酸类单体与上述相同，并且步骤1是使丙 烯酸类单体聚合以制备含水的凝胶聚合物的步骤。
[0063] 具体地，在本发明中，单体组合物的特征在于除了聚合引发剂和第一交联剂以外， 还包含低温发泡剂和高温发泡剂。低温发泡剂意指在60°C或更低温度下产生孔的发泡剂。 由于步骤1的聚合和交联在25°C至100°C的温度下进行，因此在步骤1期间通过低温发泡剂 发生发泡。就此而言，所制备的含水的凝胶聚合物包含水而具有低粘度，并且由此通过发泡 产生的孔大于通过下述高温发泡剂产生的那些。
[0064] 作为低温发泡剂，可使用碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸氢钙、碳酸钙、 碳酸氢镁、或碳酸镁。此外，聚合和交联优选在30°C至90°C的温度下进行。
[0065] 作为高温发泡剂，可使用能够通过在高温下分解产生气泡的有机发泡剂，并且可 由以下示例：偶氮二甲酰胺(ADCA)、二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、p，p'_氧代双苯磺酰肼 (OBSH)、对甲苯磺酰肼(TSH)、以及糖酯。糖酯包括蔗糖硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖月桂 酸酯等，并且由S-970、S-1570、S-1670、P-1670和LAW-1570表示。高温发泡剂的分解温度高 于约100°C，并且优选为120°C至180°C，因此，高温发泡剂在步骤3的干燥过程中分解以产生 大孔而不在步骤1的聚合和交联反应期间分解以产生微孔。
[0066] 此外，可通过控制低温发泡剂与高温发泡剂的重量比来控制直径为5μπι至100μπι的 微孔的总孔面积比(Α)与直径为100μπι至400μπι的大孔的总孔面积比（Β)之比(Α:Β)，并且优 选地，低温发泡剂与高温发泡剂的重量比为50:1至2:1。
[0067] 聚合引发剂可为超吸收性聚合物的制备中通常使用的任意聚合引发剂。作为引发 剂，根据聚合方法，可使用热聚合引发剂或光聚合引发剂。然而，即使进行光聚合，UV照射等 也产生一定量的热，且放热的聚合反应也产生一定量的热。因此，即使进行光聚合也可另外 包含热聚合引发剂。
[0068] 光聚合引发剂可为例如选自以下中的一种或更多种化合物:安息香醚、二烷基苯 乙酮、羟基烷基酮、乙醛酸苯酯、苄基二甲基缩酮、酰基膦和α-氨基酮。作为酰基膦的具体实 例，可使用市售的Lucirin:?TP〇,即2,4,6-三甲基-苯甲酰基-三甲基氧化膦。更多不同的 光聚合引发剂充分地公开在由Re inhold Schwalm编写的"UV Coatings : Basics，Recent Developments and New Application"（Elsevier,2007)第115页，其可用作参考。
[0069] 此外，热聚合引发剂可为选自以下中的一种或更多种化合物:过硫酸盐类引发剂、 偶氮类引发剂、过氧化氢和抗坏血酸。过硫酸盐类引发剂的具体实例可包括过硫酸钠 (Na 2S2〇8)、过硫酸钾(K2S2〇 8)、过硫酸铵（（NH4)2S2〇8)等。此外，偶氮类引发剂的具体实例可 包括2，2-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2-偶氮双_(N，N-二亚甲基)异丁基脒二盐酸盐、 2 -(氨基甲酰偶氣)异丁臆、2，2-偶氣双(2-[ 2-咪唑啉_2_基]丙烷)二盐酸盐、4，4-偶氣双-(4-氰基戊酸）等。更多不同的热聚合引发剂充分公开在由Odian编写的"Principle of Polymerization"（Wiley, 1981)第203页中，其可作为参考。
[0070] 基于单体组合物，聚合引发剂可以以约0.001重量％至1重量％的浓度添加。即，若 聚合引发剂的浓度太低，则聚合速率变低，并因此可能不期望地从最终产物中提取出大量 残留单体。反之，若聚合引发剂的浓度太高，则构成网络的聚合物链变短，并因此水溶性组 分的含量增加并且聚合物的物理特性可能劣化，例如负载下吸收度降低。
[0071] 第一交联剂与以上限定的相同，并且为用于含水的凝胶聚合物的内部交联的第一 交联剂（内交联剂），并且在后续过程中独立于用于含水的凝胶聚合物的表面交联的第二交 联剂（表面交联剂）单独使用。基于单体组合物，第一交联剂可以以约0.001重量％至1重 量％的量添加。若第一交联剂的浓度太低，则聚合物可能不期望地具有低吸收率和低凝胶 强度。反之，若第一交联剂的浓度太高，则聚合物可能具有低吸收能力，其作为吸收剂是不 优选的。
[0072] 此外，如有必要，单体组合物还可包含添加剂如增稠剂、增塑剂、保存稳定剂、抗氧 化剂等。
[0073] 此外，原料例如上述丙烯酸类单体、聚合引发剂、第一交联剂、低温发泡剂和高温 发泡剂可以以溶解于溶剂中的单体组合物溶液形式来制备。就此而言，作为溶剂，可使用任 意溶剂而在构成上没有限制，只要其可以溶解上述成分即可。例如，可使用选自以下中的一 种或更多种作为溶剂:水、乙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，4_丁二醇、丙二醇、乙二醇 单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、环己酮、环戊 酮、二乙二醇单甲醚、二乙二醇乙醚、甲苯、二甲苯、丁内酯、卡必醇、甲基溶纤剂乙酸酯、N， N-二甲基乙酰胺，或其混合物。考虑到聚合热控制，溶剂的量可控制在相对于丙烯酸类单体 含量的1至5倍的重量比。此外，在使低温发泡剂和高温发泡剂与水混合或溶解于丙烯酸中 时，可不使用另外的溶剂。
[0074] 另一方面，通过使单体组合物聚合和交联形成含水的凝胶聚合物可通过本发明所 涉及的领域中已知的常规方法进行，并且该过程没有特别限制。根据聚合能源，聚合方法的 非限制性实例主要分为热聚合和光聚合，并且热聚合可在配备有搅拌轴的反应器(如捏合 机）中进行，而光聚合可在配备有可移动传送带的反应器中进行。
[0075] 例如，将单体组合物注入配备有搅拌轴的反应器(如捏合机）中，并且通过向其提 供热空气或者加热反应器来进行热聚合，从而获得含水的凝胶聚合物。就此而言，根据反应 器中配备的搅拌轴的类型，当含水的凝胶聚合物从反应器的出口排出时，其尺寸可为数厘 米或数毫米。根据向其中供给的单体组合物的浓度、供给速率等，可获得多种形式的含水的 凝胶聚合物，并且通常可获得重均粒径为2_至50_的含水的凝胶聚合物。
[0076] 此外，当在配备有可移动传送带的反应器中进行单体组合物的光聚合时，可获得 片型含水的凝胶聚合物。就此而言，片的厚度可根据向其中供给的单体组合物的浓度和供 给速率而变化，并且为了使整个片均匀地聚合并确保生产速度，聚合物片的厚度优选地控 制为0 · 5cm至5cm。
[0077] 通过上述方法形成的含水的凝胶聚合物的含水量可为约40重量％至80重量％。就 优化下述干燥步骤的效率而言，优选的是将含水的凝胶聚合物的含水量控制在上述范围 内。如本文中所使用，"含水量"意指含水的凝胶聚合物的总重量中的含水量，其通过从含水 的凝胶聚合物的重量中减去干聚合物的重量而获得。具体地，含水量定义为通过如下计算 的值:在用红外线加热来升高聚合物的温度的干燥过程期间，测量根据聚合物中水的蒸发 的重量损失。就此而言，干燥条件如下确定:将温度从室温升高至约180 °C，然后使温度维持 在180°C，并且将总干燥时间确定为40分钟，包括用于升温步骤的5分钟。
[0078] 粗粉碎含水的凝胶聚合物的步骤(步骤2)
[0079] 对通过上述步骤获得的含水的凝胶聚合物进行干燥过程以向含水的凝胶聚合物 提供吸收度。为了提高干燥过程的效率，在干燥过程之前对含水的凝胶聚合物进行(粗)粉 碎含水的凝胶聚合物的步骤。
[0080] 适用于粗粉碎的粉碎装置的非限制性实例可包括立式粉碎机、涡轮切割机、涡轮 研磨机、旋转式磨碎机、磨碎机、盘式磨粉机、撕碎机、压碎机、切碎机、盘式切割机等。
[0081 ]就此而言，可进行粗粉碎使得含水的凝胶聚合物的颗粒尺寸为约2mm至约10mm。 即，为了提高干燥效率，含水的凝胶聚合物优选地粉碎至l〇mm或更小的颗粒尺寸。然而，过 度粉碎可引起颗粒间聚集，因此，含水的凝胶聚合物优选地粉碎至2_或更大的颗粒尺寸。
[0082]在粗粉碎中，聚合物可由于其具有高含水量而粘附至粉碎装置的表面。为了使这 种现象最小化，可在粗粉碎步骤期间添加蒸汽、水、表面活性剂、抗聚集剂(例如，粘土或二 氧化硅等）；热聚合引发剂，如过硫酸盐类引发剂、偶氮类引发剂、过氧化氢;或者交联剂，如 环氧类交联剂、二醇类交联剂、包含二官能或三官能或更多官能丙烯酸酯的交联剂、包含羟 基的单官能交联剂。
[0083] 干燥经粗粉碎的含水的凝胶聚合物的步骤(步骤3)
[0084] 对通过上述步骤粗粉碎的含水的凝胶聚合物进行干燥过程。提供通过上述步骤粗 粉碎至2mm至10mm的颗粒尺寸的含水的凝胶聚合物以进行干燥过程，从而进一步提高干燥 步骤的效率。
[0085] 经粗粉碎的含水的凝胶聚合物的干燥可在120°C至250°C，优选140°C至200°C，并 且更优选150 °C至190 °C的温度下进行。就此而言，干燥温度意指在干燥过程期间为了干燥 而向其提供的加热介质的温度，或者包含加热介质和聚合物的干燥反应器的温度。若干燥 温度低，则因此干燥时间变长，过程效率可能降低。为了防止这个问题，干燥温度优选为120 °C或更高。此外，当干燥温度高于所需温度时，仅含水的凝胶聚合物的表面被过度干燥，并 且因此存在如下问题:在随后的粉碎过程期间产生细粉末，并且最终形成的聚合物的物理 特性劣化。因此，为了防止这个问题，干燥温度优选为250°C或更低。
[0086]如步骤1中所述，在本发明中，高温发泡剂可用于制备含水的凝胶聚合物，因此，高 温发泡剂包含在经粗粉碎的含水的凝胶聚合物中。高温发泡剂意指在l〇〇°C或更高温度下 产生孔的发泡剂。由于步骤3的干燥温度高于100°C，因此在步骤3期间发生高温发泡剂的发 泡。就此而言，由于干燥过程期间经粗粉碎的含水的凝胶聚合物具有低含水量且因此具有 高粘度，因此通过发泡产生的孔小于通过上述低温发泡剂产生的那些。
[0087]就此而言，干燥步骤中的干燥时间没有特别限制，但是考虑到过程效率和聚合物 的物理特性，在上述干燥温度下干燥时间可控制为20分钟至90分钟。
[0088] 干燥可通过使用常规介质来进行，例如，可向经粗粉碎的含水的凝胶聚合物供应 热空气、或用红外线、微波或紫外线照射等。
[0089] 当完成上述干燥步骤时，聚合物的含水量可优选为约0.1重量％至约10重量％。换 言之，若经干燥的聚合物的含水量小于0.1重量％，则不期望地，生产成本可能由于过度干 燥而增加并且可能发生交联聚合物的劣化。若经干燥的聚合物的含水量大于10重量％，则 在后续过程中可能不期望地产生有缺陷的产品。
[0090] 粉碎经干燥的聚合物的步骤(步骤4)
[0091] 对通过上述步骤干燥的聚合物进行粉碎步骤。粉碎步骤是优化经干燥的聚合物的 表面积的步骤，并且为了使经粉碎的聚合物的颗粒直径为150μπι至850μπι而进行该步骤。 [0092]就此而言，粉碎装置可包括通常使用的针磨机、锤磨机、螺旋式磨机、辊磨机、盘式 磨机、点动式磨机(jog mill)等。此外，还可进行将通过该过程获得的聚合物颗粒选择性地 根据尺寸分选成颗粒直径为150μπι至850μπι的聚合物的步骤，以控制最终产生的超吸收性聚 合物的物理特性。
[0093]使经粉碎的聚合物表面改性的步骤(步骤5)
[0094]使通过上述步骤粉碎的聚合物表面改性的步骤在第二交联剂的存在下进行。
[0095] 表面改性是通过在第二交联剂(表面交联剂）的存在下引起经粉碎聚合物表面的 表面交联来进一步改善超吸收性聚合物的物理特性的步骤。通过表面改性可在经粉碎的聚 合物颗粒的表面上形成表面交联层。
[0096] 表面改性可通过增加聚合物颗粒表面的交联密度的常规方法来进行，例如，使包 含第二交联剂(表面交联剂)的溶液与经粉碎的聚合物混合以允许交联反应。
[0097] 本文中，只要第二交联剂是可与聚合物的官能团反应的化合物，其就可使用而在 构成上没有限制。第二交联剂的非限制性实例可包括选自以下中的一种或更多种化合物： 乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇多缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油 醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇、二甘醇、丙二醇、三甘醇、四甘醇、丙烷二醇、二丙二醇、 聚丙二醇、甘油、聚甘油、丁二醇、庚二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、氢氧 化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化铁、氯化妈、氯化镁、氯化铝、和氯化铁。
[0098] 就此而言，第二交联剂的含量可根据交联剂的类型或反应条件而适当地控制，并 且该含量优选为基于100重量份的经粉碎的聚合物的0.001重量份至5重量份。若第二交联 剂的含量太低，则可能几乎不发生表面改性，从而使最终聚合物的物理特性劣化。反之，若 过度使用第二交联剂，可能发生过度的表面交联反应，导致聚合物的吸收能力劣化。
[0099] 同时，表面改性步骤可通过以下方法进行：向反应器中供给第二交联剂和经粉碎 的聚合物然后使其混合的方法、将第二交联剂喷涂到经粉碎的聚合物上的方法、或者使经 粉碎的聚合物与第二交联剂混合同时将其连续地供给至连续运行的混合器中的方法。
[0100] 第二交联剂可与水一起添加。当第二交联剂与水一起添加时，可使第二交联剂均 匀地分散，可防止聚合物颗粒的聚集，并且可优化第二交联剂向聚合物颗粒的渗入深度。考 虑到这些目的和效果，与第二交联剂一起添加的水的量可为基于100重量份的经粉碎的聚 合物的0.5重量份至10重量份。
[0101] 表面改性步骤可在100°C至250°C的温度下进行。此外，表面改性可进行1分钟至 120分钟，优选1分钟至100分钟，并且更优选10分钟至60分钟。即，为了引起最小限度的表面 交联反应并且为了防止在过度反应期间由于聚合物颗粒劣化而引起物理特性降低，表面改 性步骤可在上述条件下进行。
[0102] 本发明的效果
[0103] 通过在低温发泡剂和高温发泡剂的存在下控制超吸收性聚合物的内孔的尺寸和 分布，根据本发明的超吸收性聚合物可具有改善的负载下吸收率而不降低凝胶强度。
【附图说明】
[0104] 图1示出了根据本发明的一个实施方案的用于测量超吸收性聚合物的负载下吸收 率的装置的实例；
[0105] 图2示出了根据本发明的一个实施方案的用于测量凝胶床渗透性(GBP)的装置的 实例；图3和4示出了用于测量凝胶床渗透性的筒和筛网的布置的实例。
【具体实施方式】
[0106] 下文中，为了更好地理解本发明而提供了优选实施例。然而，这些实施例仅为了举 例说明的目的，并且本发明不旨在受限于这些实施例。
[0107] 实施例1
[01 08]向由夹套（在25 °C下预冷却的加热介质通过夹套进行循环)包围的2L玻璃反应器 中注入1 lg( 1 lOppm，相对于单体组合物)经500g丙烯酸稀释的0.5%IRGACURE 819引发剂， 注入26g经丙烯酸稀释的5%聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA，分子量400)的溶液(A溶液），并注 入14g经丙烯酸稀释的包含9mol %的5%环氧乙烷的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（乙氧基化 TMPTA，TMP(E0)9TA，M-3190Miwon Specialty Chemical Co.，Ltd.)的溶液(B溶液），向其中 添加2.8g经丙烯酸稀释的0.5 % S-l570溶液，然后缓慢地逐滴添加800g 24%苛性钠溶液(C 溶液）。作为由此获得的水溶性烯键式不饱和单体，丙烯酸钠中的丙烯酸中和度为70摩 尔％。
[0109] 在确定通过混合两种溶液时产生的中和热使混合物的温度升高至72°C或更高之 后，将混合物静置直到反应温度达到40°C。当反应温度达到40°C时，使2g固相的碳酸氢钠与 单体混合，并同时注入54g经水稀释的2 %过硫酸钠溶液。
[0110] 将该溶液倒入安装在顶部安装有光照射装置的方形聚合器中的桶型盘（宽：15cm X长：15cm)内并预热至80°C，通过光照进行光引发。在光照射后约25秒时，从表面产生凝 胶，并且在50秒时，同时发生气泡形成和聚合。然后，使反应再进行3分钟，取出聚合的片并 将其切割成尺寸为3cmX3cm，然后使用绞肉机对其进行切碎过程以制备碎肩。
[0111] 在能够使气流上下移动的烘箱中干燥碎肩。通过使180°C的热空气自底部向顶部 流动15分钟并自顶部向底部流动15分钟来均匀地干燥碎肩。在干燥之后，经干燥的产物的 含水量为2 %或更低。
[0112] 在干燥之后，使用粉碎机将产物粉碎并根据尺寸分选，选择约150μπι至约850μπι的 尺寸以制备基体聚合物。由此制备的基体聚合物的离心保留容量为36.5g/g并且水溶性组 分的含量为12.5重量％。
[0113] 其后，将100g基体聚合物与包含3g水、3g甲醇、0.4g碳酸亚乙酯和0.2g aerosol 200的交联溶液混合，使表面交联反应在190°C下进行30分钟。粉碎之后，通过使用筛网获得 颗粒尺寸为150μηι至850μηι的经表面处理的超吸收性聚合物。
[0114] 实施例2
[0115] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于在实施例1中的混合 溶液的温度达到45°C时添加碳酸氢钠。
[0116] 实施例3
[0117] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于在实施例1中使用 520g丙烯酸和760g 24.5%的苛性钠溶液。在这种情况下，与实施例1不同，聚合之后的片非 常坚韧，并且当用肉眼观察该片时发现该片上的孔的尺寸较小。
[0118] 实施例4
[0119] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于使用3g经丙烯酸稀 释的5 % TSH溶液代替实施例1中的S-1570。
[0120] 比较例1
[0121] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于在实施例1中不使用 碳酸氢钠。
[0122] 比较例2
[0123] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于在实施例1中不使用 S-1570〇
[0124] 实验例
[0125] 如下评估实施例1至4和比较例1至2中制备的聚合物的物理特性。
[0126] (1)颗粒尺寸
[0127] 根据EDANA WSP 220.2(欧洲一次性材料及非织造材料协会，EDANA)测量各聚合物 的颗粒尺寸。
[0128] (2)离心保留容量(CRC)
[0129] 根据EDANA WSP 241.2针对各聚合物测量依照无负载下吸收度的离心保留容量。 [0130]详细地，将实施例和比较例中获得的各聚合物Wo(g)(约2.0g)均匀地放置在非织 造织物制成的袋中，随后密封。然后，在室温下将该袋浸入生理盐水溶液(0.9重量％)中。30 分钟之后，用离心机在250G下对该袋进行脱水3分钟并随后测量该袋的重量W 2(g)。此外，不 使用聚合物进行相同的过程，并测量所得重量Wi(g)。因此，根据以下方程式由所获得的重 量计算CRC(g/g):
[0131] [数学方程式1]
[0132] CRC(g/g) = {[ff2(g)-ffi(g)]/ffo(g)}-l
[0133] (3)负载下吸收度和负载下吸收率
[0134] -负载下吸收度(AUL)
[0135] 根据EDANA WSP 242.3测量各聚合物在0.9?^下的负载下吸收度以见），并且使用 如图1中所示的装置来测量负载下吸收度(AUL)。
[0136] 详细地，将400目不锈钢网安装在内径为25mm的塑料筒底部。在室温下并且在50 % 的湿度下将获得的各超吸收性聚合物Wo(g)(0.16g)均匀分散在钢网上，并在其上放置可均 匀地提供5. lkPa(0.9psi)负载的活塞，其中活塞的外径略小于25mm，筒的内壁与活塞之间 没有间隙，并且不妨碍筒的上下运动。此时，测量装置的重量W 3(g)。
[0137] 在将直径为90mm且厚度为5mm的玻璃过滤器放入直径为150mm的培养皿中之后，向 培养皿中倾倒由0.9重量％氯化钠构成的生理盐水溶液，直至表面水位变得与玻璃过滤器 的上表面相等。在其上放置直径为90mm的滤纸片。将测量装置放在滤纸上并在负载下吸收 溶液1小时。1小时之后，在升起测量装置之后测量重量W 4(g)。
[0138] 根据以下方程式，使用由此获得的重量计算负载下吸收度(g/g):
[0139] [数学方程式2]
[0140] AUL(g/g) = [ff4(g)-ff3(g)]/ffo(g)
[0141] -负载下吸收率
[0142] 进行与测量负载下吸收度相同的方法，不同之处在于使用0.3psi的负载代替 0.9psi的负载，并且使聚合物吸收由0.9重量％氯化钠构成的生理盐水溶液5分钟，并放在 真空压力盘上。通过5psi的真空压力使凝胶之间的盐水溶液排出30秒。其后，测量重量以通 过与上述测量负载下吸收度相同的方法计算AUL，并且计算出的AUL称为"5分钟凝胶AUL"。
[0143] (4)凝胶床渗透性(GBP)
[0144] 测量各聚合物的凝胶床渗透性(GBP)。美国专利第7，179,851号中描述了68?的测 量方法。
[0145] 具体地，在测量自由溶胀凝胶床渗透性(GBP)和负载下凝胶床渗透性(0.3GBP)时， 根据本发明的超吸收性聚合物表现出特别的特性或特征。凝胶床渗透性测试(GBP)是在通 常称为"自由溶胀"的条件之后，在围压下超吸收性材料的溶胀床(例如，不同于吸收性结 构）的渗透性(表示为达西）的测量。术语"自由溶胀"意指使超吸收性材料在无溶胀限制负 载的情况下在吸收测试溶液时溶胀。负载下凝胶床渗透性(0.3GBP)意指在通过约0.3psi的 围压抑制超吸收性材料之后，凝胶颗粒(例如，本发明的超吸收性聚合物）的溶胀床的渗透 性。
[0146] -自由溶胀凝胶床渗透性(GBP)测试
[0147] 首先，自由溶胀凝胶床渗透性(GBP)测试在通常称为"自由溶胀"的条件下测定凝 胶颗粒(例如，表面处理之后的吸收性材料或表面处理之前的吸收性材料)的溶胀床的渗透 性。术语"自由溶胀"意指使凝胶颗粒在无抑制负载的情况下在吸收测试溶液时溶胀。图3和 图4中示出了用于进行渗透性测试的合适装置，并且一般由图3的28表示。测试装置28包括 样品容器(一般由30表不)和活塞(一般由36表不）。活塞36包括圆柱形LEXAN?轴38,其 沿所述轴的纵轴线钻有同心圆柱形孔40。轴38的两端均经机械加工以提供上端和下端(分 别表示为42、46)。重物（由48表示)支托在一端42上并且穿过其中心的至少一部分钻有圆柱 形孔48a。
[0148] 圆形活塞头50放置在另一端46上并且设置有七个孔(各自的直径为约0.95cm)的 同心内环60和十四个孔(各自的直径为约0.95cm)的同心外环54。孔54、孔60从活塞头50的 顶部到底部钻取。活塞头50还具有在其中心钻取以接受轴38的端46的圆柱形孔62。活塞头 50的底部还可覆盖有沿双轴延伸的400目不锈钢筛网64。
[0149] 样品容器30包括筒34以及沿双轴延伸至绷紧并且与筒的下端连接的400目不锈钢 布筛网。在测试期间超吸收性聚合物样品（在图3中由68表示)负载在筒34内的筛网66上。
[0150] 筒34可由透明LEXAN棒的等效材料钻取，或者可由LEXAN管或等效材料切割，并且 内径为约6cm(例如，横截面积为约28.27cm 2)，壁厚为约0.5cm，并且高度为约10cm。在筒34 的侧壁内在筛网66之上约7.8cm的高度形成排水孔(未示出）以使液体从筒中排出，从而使 样品容器中的液位保持在筛网66之上约7.8cm处。活塞头50由LEXAN棒或等效材料机械加 工，并且高度为约16mm，且直径尺寸设置成使得其以最小壁间隙装入筒34内但仍自由滑动。 轴38由LEXAN棒或等效材料机械加工，并且外径为约2 · 22cm且内径为约0 · 64cm。
[0151] 轴上端42的长度为约2.54cm并且直径为约1.58cm，形成环形肩部47以支承重物 48。环形重物48的内径为约1.59cm，使得其滑到轴38的上端42上并支托在其上形成的环形 肩部47上。环形重物48可由不锈钢或在测试溶液存在下耐腐蚀的其他合适材料制成，所述 测试溶液为蒸馏水中的0.9重量％氯化钠溶液。活塞36和环形重物48的组合重量等于约 596g，其对应于在约28.27〇11 2的样品面积上向吸收性结构样品68施加约0.3?8丨或约20.78/ cm2的压力。
[0152] 当如下所述在测试期间测试溶液流过测试装置时，样品容器30通常支托在16目刚 性不锈钢支承筛网（未示出）上。或者，样品容器30可支托在直径尺寸设置成与筒34基本相 同的支承环(未示出）上，使得支承环不限制从容器底部的流动。
[0153] 为了在"自由溶胀"条件下进行凝胶床渗透性测试，将其上放有重物48的活塞36放 入空的样品容器30中，并且使用精确至0.01mm的合适规格的卡尺测量从重物48底部至筒34 顶部的高度。当使用多个测试装置时，测量每个空的样品容器30的高度并且跟踪所使用的 活塞36和重物48是重要的。当超吸收性聚合物样品68在饱和之后被水溶胀时，应使用相同 的活塞36和重物48进行测量。
[0154] 待测试样品由通过美国标准30目筛网进行预筛选并保留在美国标准50目筛网上 的超吸收性材料颗粒制成。因此，测试样品包含尺寸在约300μηι至约600μηι范围内的颗粒。可 通过手工或自动地进行颗粒预筛选。将约2.0g样品放入样品容器30中，然后将其中不含活 塞36和重物48的容器浸入测试溶液中约60分钟的时间以使样品饱和，并使样品在没有任何 抑制负载下溶胀。
[0155] 在此时期结束时，将活塞36和重物48放置在样品容器30中的饱和样品68上，然后 从溶液中移出样品容器30、活塞36、重物48和样品68。通过使用之前使用的相同卡尺或量规 再次测量从重物48底部至筒34顶部的高度来测定饱和样品68的厚度(条件是零点自初始高 度测量起保持不变）。从使样品48饱和之后获得的高度测量中减去由测量空样品容器30、活 塞36和重物48获得的高度测量。所得值为溶胀样品的厚度或高度"H"。
[0156] 渗透性测量开始于将测试溶液流递送到内部具有饱和样品68、活塞36和重物48的 样品容器30中。调整测试溶液向容器中的流速以维持在样品容器底部之上约7.8cm的流体 高度。通过重量分析测量相对于时间的经过样品68的溶液量。一旦液位稳定至并且维持在 约7.8cm的高度时，就每秒采集数据点持续至少20秒。通过对经过样品68的流体(g)相对于 时间(秒)进行线性最小二乘拟合来确定以g/秒为单位的经过溶胀样品68的流速Q。
[0157] 由以下方程式获得渗透性(达西）：
[0158] [数学方程式3]
[0159] K=[QXHXMu]/[AXRhoXP]
[0160] 其中K为渗透性（cm2)，Q为流速(g/速度），H为样品高度（cm)，Mu为液体粘度（泊） (本测试使用的测试溶液为约lcps)，A为液体流的横截面积(cm 2)，Rho为液体密度(g/cm3) (针对本测试所使用的测试溶液），并且P为流体静压(dyn/cm 2)(通常约3,923dyn/cm2)。流体 静压通过以下方程式来计算：
[0161][数学方程式4]
[0162] P = RhoXgXh
[0163] 其中Rho为液体密度(g/cm3)，g为重力加速度，通常为981cm/秒2,并且h为液体高度 (例如，对于本文中所描述的渗透性测试为7.8cm)。
[0164] -负载下凝胶床渗透性测试
[0165] 负载下凝胶床渗透性测试(在本文中还称为0.3psi下的GBP)测定了在通常称为在 "负载下"条件的条件下，凝胶颗粒(例如，表面处理之后的吸收性材料或表面处理之前的吸 收性材料)的溶胀床的渗透性。术语"负载下"是指受到负载抑制的颗粒的溶胀，所述负载通 常与穿用者向颗粒施加的正常使用负载(例如，坐、走、扭转等)一致。
[0166] 更具体地，负载下凝胶床渗透性测试与之前描述的自由溶胀凝胶床渗透性基本相 同，但有下述不同之处。在将约2.0g样品放入样品容器30中并均匀散布在样品容器底部之 后，将活塞36和重物48放在样品容器内的样品上，之后将样品容器(其中具有活塞和重物） 浸入测试溶液(0.9重量％NaCl盐水）中约60分钟的时间。因此，在样品变得饱和并溶胀时， 向样品施加0.3ps i的抑制负载。
[0167] 测量结果在下表1中给出。
[0168] [表 1]
[0170]如表1中所示，根据本发明的实施例的超吸收性聚合物表现出高的负载下吸收率， 同时维持与比较例的聚合物相似的离心保留容量。因此，根据本发明的超吸收性聚合物可 用于更容易地生产应用超薄技术的尿布。
【主权项】
1. 一种超吸收性聚合物，包含交联聚合物和在所述交联聚合物的表面上形成的表面交 联层，所述交联聚合物通过使包含具有至少部分被中和的酸性基团的丙烯酸类单体的单体 组合物聚合和内部交联而产生， 其中所述超吸收性聚合物的离心保留容量（CRC)为29.5g/g或更大，负载下吸收度 (AUL)为18g/g或更大，凝胶床渗透性(GBP)为60达西或更大，并且5分钟凝胶AUL为18g/g或 更大。2. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中所述超吸收性聚合物中直径为5μπι至 10(^111的孔的总孔面积比以)与直径为10(^111至40(^111的孔的总孔面积比（8)之比以 :8)为3:7 至9:1〇3. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中所述超吸收性聚合物中直径为5μπι至 1 ΟΟμL?的孔的总孔面积比(A)与直径为1 ΟΟμL?至400μπι的孔的总孔面积比（Β)之比(A: Β)为4:6 至 8:2〇4. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，还包含分散在所述交联聚合物中的低温发 泡剂和高温发泡剂。5. 根据权利要求4所述的超吸收性聚合物，其中所述低温发泡剂为碳酸氢钠、碳酸钠、 碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸氢钙、碳酸钙、碳酸氢镁、或碳酸镁。6. 根据权利要求4所述的超吸收性聚合物，其中所述高温发泡剂为偶氮二甲酰胺 (ADCA)、二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、p，p ' -氧代双苯磺酰肼(0BSH)、对甲苯磺酰肼(TSH)、 或糖酯。7. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中所述丙烯酸类单体由以下化学式1表 示： [化学式1] Ri-COOM1， 其中， 心为包含不饱和键且具有2至5个碳原子的烷基，并且M1为氢原子、一价或二价金属、铵 基、或者有机胺盐。8. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中所述丙烯酸类单体包括选自以下中的 一种或更多种:丙烯酸；甲基丙烯酸;及其一价金属盐、二价金属盐、铵盐、和有机胺盐。9. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中所述交联聚合物通过选自以下中的一 种或更多种第一交联剂进行内部交联:N，N'_亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三（甲基)丙 烯酸酯、乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 聚丙二醇（甲基)丙烯酸酯、丁烷二醇二（甲基)丙烯酸酯、丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、二甘醇 二（甲基）丙烯酸酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲 基)丙烯酸酯、四甘醇二（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甘油三（甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸酯、三芳基胺、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇、甘油、和碳酸亚乙酯。10. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中所述超吸收性聚合物是粒径为150μπι 至850μηι的颗粒聚合物。11. 一种制备根据权利要求1至10中任一项所述的超吸收性聚合物的方法，所述方法包 括以下步骤： 1) 在25°C至100°C下在聚合引发剂、第一交联剂、低温发泡剂和高温发泡剂的存在下使 包含具有至少部分被中和的酸性基团的丙烯酸类单体的单体组合物聚合和交联以形成含 水的凝胶聚合物， 2) 粗粉碎所述含水的凝胶聚合物， 3) 在150 °C至250 °C下干燥经粗粉碎的含水的凝胶聚合物， 4) 粉碎经干燥的聚合物，以及 5) 通过第二交联剂使经粉碎的聚合物表面改性。12. 根据权利要求11所述的方法，其中所述低温发泡剂为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、 碳酸钾、碳酸氢钙、碳酸钙、碳酸氢镁、或碳酸镁。13. 根据权利要求11所述的方法，其中步骤1的所述聚合和交联在30°C至90°C的温度下 进行。14. 根据权利要求11所述的方法，其中所述高温发泡剂为偶氮二甲酰胺(ADCA)、二亚硝 基五亚甲基四胺(DPT)、p，p'_氧代双苯磺酰肼(OBSH)、对甲苯磺酰肼(TSH)、或糖酯。15. 根据权利要求14所述的方法，其中所述糖酯为蔗糖硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯、或蔗 糖月桂酸酯。16. 根据权利要求11所述的方法，其中所述低温发泡剂与所述高温发泡剂的重量比为 50:1至2:1。17. 根据权利要求11所述的方法，其中步骤3的所述干燥在150°C至200°C的温度下进 行。18. 根据权利要求11所述的方法，其中所述第二交联剂为选自以下中的一种或更多种 化合物：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇多缩水甘油醚、丙二醇二缩 水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇、二甘醇、丙二醇、三甘醇、四甘醇、丙烷二醇、二 丙二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、丁二醇、庚二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖 醇、氢氧化妈、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化铁、氯化妈、氯化镁、氯化铝、和氯化铁。
【文档编号】C08L33/02GK105980464SQ201580007684
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年11月27日
【发明人】李相琪, 李水珍, 南惠美, 黄民浩
【申请人】株式会社Lg化学