一种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺的制作方法
【专利摘要】一种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺，其特征在于，处理工艺包括以下步骤：(1)对吡唑醚菌酯粗品溶液进行精馏、过滤、水洗后，转移到计量泵上的储液装置中，设置计量泵的流速，流出的溶液经硅胶柱进行过柱分离，重复过柱分离3?4次，再收集分离后的溶液进行高压抽滤；(2)使用异丙醇溶剂和正庚烷对步骤1高压抽滤后的滤液进行结晶处理；(3)离心母液回收利用，离心固体经水洗干燥后，即可得到纯化后的吡唑醚菌酯。本发明通过将初步处理后的滤液进行过柱分离，可以提高吡唑醚菌酯的纯度；通过计量泵控制过柱时的流速，从而进一步提高产品纯度；结晶操作时加入异丙醇和正庚烷，常温下即可形成吡唑醚菌酯的结晶晶核。
【专利说明】
一种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺。
【背景技术】
[0002]吡唑醚菌酯是兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，1993年由德国巴斯夫公司发现，2001年登记并上市，目前已用于100多种作物上。2009年，其销售额达到7.35亿美元，仅次于嘧菌酯，成为全球第二大杀菌剂。吡唑醚菌酯广谱、高效、毒性低，对非靶标生物安全，对使用者和环境均安全友好，是strobilurin类杀菌剂中市场前景较好、专利即将过期的重要产品。
[0003]目前国内外对吡唑醚菌酯的合成路线总结起来可以分为两条:
[0004]第一条路线由邻硝基甲苯出发，先经苄基溴化得到邻硝基苄基溴，邻硝基苄基溴跟1-(4-氯苯基)-3_羟基吡唑缩合得到2-[(N_4-氯苯基)-3_吡唑氧基甲基]硝基苯，再经过还原得到N-羟基-N-2-[(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]-苯胺，再跟氯甲酸甲酯反应得到N-羟基-N-2-[ (N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯，最后和硫酸二甲酯反应得到吡唑醚菌酯。
[0005]第二条路线由邻硝基甲苯出发，经过还原得到邻甲基苯基羟胺，再跟氯甲酸甲酯反应得到N-羟基-N-甲苯氨基甲酸甲酯，再和硫酸二甲酯反应得到N-甲氧基-N-甲基苯基氨基甲酸甲酯。N-甲氧基-N-甲基苯基氨基甲酸甲酯再和1-(4-氯苯基)-3-羟基吡唑得到吡唑吡唑醚菌酯。
[0006]混合试剂结晶的传统方法是当有机物在某溶剂中溶剂度很好时，先用最小量的该溶剂进行加热溶解，再加热溶解度稍差的另一种溶剂，降低该有机物的溶解度，然后降温析出晶体。或者是在回流状态下用最少量的溶解性良好的溶剂将产物溶解，然后从冷凝管中加入溶解性较低的溶剂，至溶液浑池后，再回流滴清，冷却析出。但这种方法会使产品结晶不完全，溶剂回收不彻底，从而影响产品的收率，增加后处理成本。
【发明内容】
[0007]针对现有技术的不足，本发明提供了一种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺。
[0008]本发明可通过以下技术方案来实现:
[0009]—种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺，其特征在于，处理工艺包括以下步骤:
[0010](I)预处理:将I重量份的吡唑醚菌酯粗品溶液经精馏、过滤、水洗后，转移到计量栗上的储液装置中，设置计量栗的流速为10mL/min，流出的溶液经硅胶柱进行过柱分离，重复过柱分离3-4次，再收集分离后的溶液进行高压抽滤；
[0011](2)结晶:将步骤I高压抽滤后的滤液转移至搪玻璃材质的结晶釜内，再缓慢滴加异丙醇溶剂，进行常温搅拌，当滤液不再呈现油状，继续滴加异丙醇，体系为黄色浑浊，再滴加几滴正庚烷回流滴清，停止搅拌，静置使体系分层，上层为红色透明液体，下层为黄色结晶固体；
[0012](3)将步骤2中分层后的物质全部转移至离心机中进行离心，离心母液转移至母液回收釜内回收利用，离心固体经水洗干燥后，即可得到纯化后的吡唑醚菌酯。
[0013]本发明的有益效果为:I)通过将初步处理后的滤液进行过柱分离，可以提高吡唑醚菌酯的纯度;2)通过计量栗控制过柱时的流速，可以使杂质分离的更彻底，从而进一步提高产品纯度;3)结晶操作时，通过加入异丙醇和正庚烷，常温下即可形成吡唑醚菌酯的结晶晶核;4)采用母液回收釜可以回收各种溶剂，实现资源的循环利用，节约成本，同时对环境友好。
【具体实施方式】
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[0014]下面用实施例对本发明的【具体实施方式】作出说明。
[0015]实施例
[0016]一种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺，其特征在于，处理工艺包括以下步骤:(I)将I重量份的吡唑醚菌酯粗品溶液经精馏、过滤、水洗后，转移到计量栗上的储液装置中，设置计量栗的流速为I OmL/min，流出的溶液经娃胶柱进行过柱分离，重复过柱分离3_4次，在规定流速下过柱分离，可以使杂质分离的更彻底，从而提高产品吡唑醚菌酯的纯度，再收集分离后的溶液进行高压抽滤；(2)将步骤I高压抽滤后的滤液转移至搪玻璃材质的结晶釜内，再缓慢滴加异丙醇溶剂，进行常温搅拌，当滤液不再呈现油状，继续滴加异丙醇，体系为黄色浑浊，再滴加几滴正庚烷，停止搅拌，静置使体系分层，上层为红色透明液体，下层为黄色结晶固体；(3)将步骤2中分层后的物质全部转移至离心机中进行离心，离心母液转移至母液回收釜内回收利用，离心固体经水洗干燥后，即可得到纯化后的吡唑醚菌酯。
[0017]本发明的有益效果为:I)通过将初步处理后的滤液进行过柱分离，可以提高吡唑醚菌酯的纯度;2)通过计量栗控制过柱时的流速，可以使杂质分离的更彻底，从而进一步提高产品纯度;3)结晶操作时，通过加入异丙醇和正庚烷，常温下即可形成吡唑醚菌酯的结晶晶核;4)采用母液回收釜可以回收各种溶剂，实现资源的循环利用，节约成本，同时对环境友好。
【主权项】
1.一种吡唑醚菌酯的结晶处理工艺，其特征在于，处理工艺包括以下步骤: (1)预处理:将I重量份的吡唑醚菌酯粗品溶液经精馏、过滤、水洗后，转移到计量栗上的储液装置中，设置计量栗的流速为10mL/min，流出的溶液经硅胶柱进行过柱分离，重复过柱分离3-4次，再收集分离后的溶液进行高压抽滤； (2)结晶:将步骤I高压抽滤后的滤液转移至搪玻璃材质的结晶釜内，再缓慢滴加异丙醇溶剂，进行常温搅拌，当滤液不再呈现油状，继续滴加异丙醇，体系为黄色浑浊，再滴加几滴正庚烷，停止搅拌，静置使体系分层，上层为红色透明液体，下层为黄色结晶固体； (3)将步骤2中分层后的物质全部转移至离心机中进行离心，离心母液转移至母液回收釜内回收利用，离心固体经水洗干燥后，即可得到纯化后的吡唑醚菌酯。
【文档编号】C07D231/22GK106008349SQ201610525011
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月2日
【发明人】黄金祥, 过学军, 吴建平, 胡明宏, 唐修德, 程伟家, 李红卫, 徐小兵, 杨志伟, 高焰兵
【申请人】安徽广信农化股份有限公司