含poss耐高温固态离子液体及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种含POSS耐高温固态离子液体，由羧基七异丁基POSS和氢氧化1?Cn?3?甲基咪唑反应制成，其中羧基七异丁基POSS是由氨丙基七异丁基POSS和丁二酸酐制成，氢氧化1?Cn?3?甲基咪唑由溴化1?Cn?3?甲基咪唑通过强碱性阴离子交换树脂交换得到的。本发明方法提供的离子液体制备方法具有产率高，纯度高，稳定性好，工艺紧凑，成本低，反应时间短，可大规模化工业生产。本发明提供的离子液体，是一系列融点在160?180℃之间的POSS基耐高温固态离子液体，可用于固态电解质领域。
【专利说明】
含POSS耐高温固态离子液体及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种离子液体及其制备方法，特别是涉及一种P0SS改性的离子液体及 其制备方法，应用于P0SS改性材料技术领域。
【背景技术】
[0002] 离子液体是由正负离子组成的融点低于100°C的离子化合物，由于其很好的离子 导电率和较宽的电化学窗口，因此被广泛用于电解质的研究。随着电子产品向便携性和可 穿戴性发展，电池和超级电容器的电解质也需要具有柔性，因此固态离子液体参杂锂盐所 组成的固态电解质成为研究的一个热点。P0SS含有-Si-0-Si-组成的笼型结构，具有很好的 热稳定性。但其耐高温性、低温流变学和反应动力学性能还不够理想，如何更好地发挥P0SS 的综合性能，开拓其应用领域，成为亟待解决的技术问题。
【发明内容】
[0003] 为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种 含P0SS耐高温固态离子液体及其制备方法，将具有-Si-0-Si-组成的笼型结构的P0SS引入 离子液体，由于刚性的笼型结构有很好的耐热性，合成了一种具有很好热稳定性的高温离 子液体，融点在170°c左右，并且在250°C下未出现分解，因此本发明制备的高温离子液体能 在170-250°c下使用，在固态电解质上具有一定的应用前景。
[0004] 为达到上述发明创造目的，本发明采用下述技术方案：
[0005] -种含P0SS耐高温固态离子液体，其结构通式为：
[0006]
[0007]
[0008] 一种含P0SS耐高温固态离子液体的制备方法，对P0SS进行改性，利用羧基P0SS与 氢氧化咪唑，通过酸碱中和反应合成，含P0SS耐高温固态离子液体的制备方法的合成路线 为：
[0009]
[0010] 、、、、、、·'，. . ，
[0011]作为本发明优选的技术方案，含P0SS耐高温固态离子液体的制备方法的具体步骤 如下：
[0012] ⑴化合物b的制备：
[0013]以化合物a作为原料，以溴化的卜Cn-3-甲基咪唑作为化合物a，其中n = 2、3、4或5， 即所述化合物a的化学式为
（=2~5,将化合物a加入去离 子水润过的强碱性阴离子交换树脂柱，制备化合物b水溶液，将得到的化合物b水溶液通过 真空冷冻干燥除去其中的去离子水，所得的化合物b为氢氧化的l-Cn-3-甲基咪唑，其化学 式爻1合物a优选采用溴化的l-Cn-3-甲基咪唑，即为11 = 2、3、4、5时的溴化 1-丙基-3-甲
基咪唑、溴化1-丁基-3-甲基咪唑、溴化1-戊基-3-甲基咪唑或溴化1-己基-3-甲基咪唑；
[0014] (2)化合物d的制备：
[0015]以氨丙基七异丁基P0SS作为化合物c，化合物c化学式为
其 ^
采用化合物c和丁二酸酐作为原料，按照化合物c: 丁二酸酐的摩尔比例 为1:(1~1.5)的比例各取原料，然后将所称量的化合物C、丁二酸酐分别溶于第一溶剂，分 别得到溶有丁二酸酐的第一溶剂和溶有化合物c的第一溶剂，将溶有丁二酸酐的第一溶剂 倒入烧瓶中，并使溶有化合物c的第一溶剂倒入恒压滴液漏斗；在室温搅拌条件下，将恒压 滴液漏斗里的溶液逐滴加入到烧瓶里的溶液中，形成第一反应体系溶液，滴加完成后，取下 恒压滴液漏斗，换成冷凝管，将反应瓶置于80°C下的油浴锅中，搅拌回流l_15h，使第一反应 体系溶液发生化学反应，停止反应，从产物体系中，通过减压蒸出第一溶剂，得到化合物d粗 产物;再向化合物d粗产物中加入第二溶剂，然后离心得到澄清液，将澄清液减压蒸出第二 溶剂，得到化合物d，然后在真空条件下，在60°C下干燥24h，得到化合物d纯产物，所得的化 合物d为羧基化七异丁基POSS，其化学式为：
[0016]
_ 一溶剂优选采用四氢呋喃、异 丙醇和甲苯中任意一种溶剂或任意几种的混合溶剂;第二溶剂优选采用环己烷和石油醚中 任意一种溶剂或二者混合溶剂；
[0017] (3)化合物e的制备：
[0018] 将在所述步骤（1)中制备的化合物b和在所述步骤(2)中制备的化合物d作为反应 物，按照化合物b:化合物d的摩尔比例为（1~1.5):1的比例分别称取反应物，然后将所称量 的化合物b溶于第三溶剂中，将所称量的化合物d溶于第四溶剂中，然后将溶有化合物b的第 三溶剂和溶有化合物d的第四溶剂一并加入到烧瓶中，形成第二反应体系溶液，在室温下搅 拌2-15h，使第二反应体系溶液发生化学反应，反应结束后，从产物体系中，通过减压蒸出溶 剂，得到化合物e粗产物;然后向化合物e粗产物中加入第五溶剂，再通过溶有化合物e的第 五溶剂进行离心，得到上层清液，将上层清液减压蒸去溶剂，最终得到化合物e纯产物，所得 的化合物e即为P0SS基离子液体，其化学式为：
[0019
第三溶剂优选采用甲醇、水和三氯甲烷 中任意一种溶剂或任意几种的混合溶剂;第四溶剂优选采用四氢呋喃、三氯甲烷、氯丙烷和 甲苯中任意一种溶剂或任意几种的混合溶剂;第二溶剂优选采用环己烷和石油醚中任意一 种溶剂或二者混合溶剂。
[0020] 本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：
[0021] 1.本发明制备了含P0SS固态离子液体，由于P0SS的引入，具有耐高温的特性，可作 为固态电解质的基质，并且反应容易，产率高，纯度高，稳定性好，结构明确；
[0022] 2.本发明制备方法的反应容易控制，其工艺紧凑，反应时间短，产物纯度高，产率 高，可以大规模生产。
【附图说明】
[0023]图1为本发明实施例一制备的含P0SS耐高温固态离子液体的13C NMR图。
[0024]图2为本发明实施例一制备的含P0SS耐高温固态离子液体的DSC图。
[0025]图3为本发明实施例一制备的含P0SS耐高温固态离子液体的TGA图。
【具体实施方式】
[0026]本发明的优选实施例详述如下：
[0027] 实施例一：
[0028]在本实施例中，一种含P0SS耐高温固态离子液体的制备方法，具体步骤如下：
[0029] (1)氢氧化1-己基-3-甲基咪唑的制备：
[0030]以溴化1-己基-3-甲基咪唑为原料，以即其化学式为 其中 .， 1 = 5,将溴化1-己基-3-甲基咪唑加入去离子水润过的强碱性阴离子交换树
， 脂柱，制备氢氧化1-己基-3-甲基咪唑水溶液，将得到的氢氧化1-己基-3-甲基咪唑水溶液 通过真空冷冻干燥除去其中的去离子水，所得的化合物为氢氧化1-己基-3-甲基咪唑，其化 学式戈
[0031] (2)羧基化P0SS的制备：
[0032] 采用氨丙基七异丁基P0SS，其化学式为
采用氨丙基七异丁基P0SS和丁二酸酐作为原料，按照氨丙基七异丁基P0SS: 丁二酸酐的摩 尔比例为1:(1~1.5)的比例各取原料，然后将所称量的氨丙基七异丁基P0SS、丁二酸酐分 别溶于四氢呋喃，分别得到溶有丁二酸酐的四氢呋喃和溶有氨丙基七异丁基P0SS的四氢呋 喃，将溶有丁二酸酐的四氢呋喃倒入烧瓶中，并使溶有氨丙基七异丁基P0SS的四氢呋喃倒 入恒压滴液漏斗;在室温搅拌条件下，将恒压滴液漏斗里的溶液逐滴加入到烧瓶里的溶液 中，形成第一反应体系溶液，滴加完成后，取下恒压滴液漏斗，换成冷凝管，将反应瓶置于80 °C下的油浴锅中，搅拌回流l-15h，使第一反应体系溶液发生化学反应，停止反应，从产物体 系中，通过减压蒸出四氢呋喃，得到化合物粗产物;再向化合物粗产物中加入环己烷，然后 离心得到澄清液，将澄清液减压蒸出环己烷，得到羧基化P0SS化合物，然后在真空条件下， 在60 °C下干燥24h，得到羧基化P0SS纯产物，即为羧基化七异丁基P0SS，其化学式为：
L〇〇33」 （3)P0SS基离于液体的制备：
[0034] 将在所述步骤(1)中制备的氢氧化1 -己基-3-甲基咪唑和在所述步骤(2)中制备的 羧基化七异丁基P0SS作为反应物，按照氢氧化1-丙基-3-甲基咪唑:羧基化七异丁基P0SS的 摩尔比例为（1~1.5): 1的比例分别称取反应物，然后将所称量的氢氧化1-己基-3-甲基咪 唑溶于甲醇中，将所称量的羧基化七异丁基P0SS溶于四氢呋喃中，然后将溶有氢氧化1-己 基-3-甲基咪唑的甲醇和溶有羧基化七异丁基P0SS的四氢呋喃一并加入到烧瓶中，形成第 二反应体系溶液，在室温下搅拌2-15h，使第二反应体系溶液发生化学反应，反应结束后，从 产物体系中，通过减压蒸出溶剂，得到P0SS基离子液体粗产物;然后向P0SS基离子液体粗产 物中加入环己烷，再通过溶有P0SS基离子液体的环己烷进行离心，得到上层清液，将上层清 液减压蒸去溶剂，最终得到P0SS基离子液体纯产物，其化学式为：
[0035]
=5〇
[0036]本实施例制备了一种能在高温条件下使用的P0SS基室温离子液体，由羧基七异丁 基P0SS和氢氧化1-U-3-甲基咪唑反应制成，其中羧基七异丁基P0SS是由氨丙基七异丁基 P0SS和丁二酸酐制成，氢氧化1-U-3-甲基咪唑由溴化1-U-3-甲基咪唑通过强碱性阴离子 交换树脂交换得到的。本实施例含P0SS的离子液体的制备方法具有产率高，纯度高，稳定性 好，工艺紧凑，成本低，反应时间短，可大规模化工业生产。本实施例制备的P0SS的笼型刚性 结构具有良好的热稳定性，通过将P0SS引入到离子液体的阴离子上，最终合成一种能在 170-250 °C下使用的高温离子液体。
[0037] 实施例二：
[0038]本实施例与实施例基本相同，特别之处在于：
[0039]在本实施例中，一种含P0SS耐高温固态离子液体的制备方法，具体步骤如下：
[0040] (1)氢氧化1-戊基-3-甲基咪唑的制备：
[0041]以溴化1-戊基-3-甲基咪唑为原料，以即其化学式为&其中_ * ? η = 4,将溴化1-戊基-3-甲基咪唑加入去离子水润过的强碱性阴离子交换树脂柱，制备氢氧 化1-戊基-3-甲基咪唑水溶液，将得到的氢氧化1-戊基-3-甲基咪唑水溶液通过真空冷冻干 燥除去其中的去离子水，所得的化合物为氢氧化1-戊基-3-甲基咪唑，其化学式为：
[0042] (2)羧基化P0SS的制备:本步骤与实施例一相同；
[0043] (3)P0SS基离子液体的制备：
[0044] 将在所述步骤(1)中制备的氢氧化1 -戊基-3-甲基咪唑和在所述步骤(2)中制备的 羧基化七异丁基P0SS作为反应物，按照氢氧化1-戊基-3-甲基咪唑:羧基化七异丁基P0SS的 摩尔比例为（1~1.5): 1的比例分别称取反应物，然后将所称量的氢氧化1-戊基-3-甲基咪 唑溶于甲醇中，将所称量的羧基化七异丁基P0SS溶于四氢呋喃中，然后将溶有氢氧化1-戊 基-3-甲基咪唑的甲醇和溶有羧基化七异丁基P0SS的四氢呋喃一并加入到烧瓶中，形成第 二反应体系溶液，在室温下搅拌2-15h，使第二反应体系溶液发生化学反应，反应结束后，从 产物体系中，通过减压蒸出溶剂，得到P0SS基离子液体粗产物;然后向P0SS基离子液体粗产 物中加入环己烷，再通过溶有P0SS基离子液体的环己烷进行离心，得到上层清液，将上层清 液减压蒸去溶剂，最终得到P0SS基离子液体纯产物，其化学式为：
[0045]
3
[0046] 实施例三：
[0047] 本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
[0048] 在本实施例中，一种含P0SS耐高温固态离子液体的制备方法，具体步骤如下：
[0049] (1)氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑的制备：
[0050] 以溴化1-丁基-3-甲基咪唑为原料，以即其化学式为
其中
n = 3,将溴化1-丁基-3-甲基咪唑加入去离子水润过的强碱性阴离子交换树 ， 脂柱，制备氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑水溶液，将得到的氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑水溶液 通过真空冷冻干燥除去其中的去离子水，所得的化合物为氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑，其化 学式关
[0051] (2)羧基化P0SS的制备:本步骤与实施例一相同；
[0052] (3)P0SS基离子液体的制备：
[0053 ]将在所述步骤（1)中制备的氢氧化1 - 丁基-3-甲基咪唑和在所述步骤(2)中制备的 羧基化七异丁基P0SS作为反应物，按照氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑:羧基化七异丁基P0SS的 摩尔比例为（1~1.5): 1的比例分别称取反应物，然后将所称量的氢氧化1-丁基-3-甲基咪 唑溶于甲醇中，将所称量的羧基化七异丁基P0SS溶于四氢呋喃中，然后将溶有氢氧化1-丁 基-3-甲基咪唑的甲醇和溶有羧基化七异丁基P0SS的四氢呋喃一并加入到烧瓶中，形成第 二反应体系溶液，在室温下搅拌2-15h，使第二反应体系溶液发生化学反应，反应结束后，从 产物体系中，通过减压蒸出溶剂，得到POSS基离子液体粗产物;然后向POSS基离子液体粗产 物中加入环己烷，再通过溶有P0SS基离子液体的环己烷进行离心，得到上层清液，将上层清 液减压蒸去溶剂，最终得到POSS基离子液体纯产物，其化学式为：
[0054；
[0055] 实施例四：
[0056] 本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
[0057]在本实施例中，参见图1~3,一种含P0SS耐高温固态离子液体的制备方法，具体步 骤如下：
[0058] (1)氢氧化1-丙基-3-甲基咪唑的制备：
[0059] 以溴化1-丙基-3-甲基咪唑为原料，以即其化学式3
=2,将溴化1-丙基-3-甲基咪唑加入去离子水润过的强碱性阴离子交换树脂柱，制备氢氧 化1-丙基-3-甲基咪唑水溶液，将得到的氢氧化1-丙基-3-甲基咪唑水溶液通过真空冷冻干 燥除去其中的去离子水，所得的化合物为氢氧化1-丙基-3-甲基咪唑，其化学式为：
[0060] (2)羧基化P0SS的制备:本步骤与实施例一相同；
[00611 (3)P0SS基离子液体的制备：
[0062] 将在所述步骤(1)中制备的氢氧化1-丙基-3-甲基咪唑和在所述步骤(2)中制备的 羧基化七异丁基P0SS作为反应物，按照氢氧化1-丙基-3-甲基咪唑:羧基化七异丁基P0SS的 摩尔比例为（1~1.5): 1的比例分别称取反应物，然后将所称量的氢氧化1-丙基-3-甲基咪 唑溶于甲醇中，将所称量的羧基化七异丁基P0SS溶于四氢呋喃中，然后将溶有氢氧化1-丙 基-3-甲基咪唑的甲醇和溶有羧基化七异丁基P0SS的四氢呋喃一并加入到烧瓶中，形成第 二反应体系溶液，在室温下搅拌2-15h，使第二反应体系溶液发生化学反应，反应结束后，从 产物体系中，通过减压蒸出溶剂，得到P0SS基离子液体粗产物;然后向P0SS基离子液体粗产 物中加入环己烷，再通过溶有P0SS基离子液体的环己烷进行离心，得到上层清液，将上层清 液减压蒸去溶剂，最终得到P0SS基离子液体纯产物，其化学式为：
[0063]
=2〇
[0064] 本发明上述实施例制备了含P0SS离子液体，反应容易，产率高，纯度高，并且稳定 性好，包含有结构明确、有机溶解性好的POSS单体，赋予了离子液体耐高温的特性，并且由 于P0SS含有的侧链较长，同时也使合成的离子液体在室温下具有很好的流动性。本发明上 述实施例制备方法，其工艺紧凑，反应时间短，产物纯度高，产率高，可以大规模生产。
[0065]实验测试分析：
[0066]本发明上述实施例利用羧基P0SS与氢氧化咪唑通过酸碱中和反应合成具有耐高 温的室温离子液体。在实施例一中，参见图1~3,图1为离子液体化合物的核磁共振图谱，1Η NMR(CDC1 3，298K，500MHz) :δ(ρρπι) = 10.89(s，lH，-NCHN-)，S7.19(d，2H，-CHCH-)，6.01((1, 1H,-NH-),4.32(t,2H,-NCH 2-),4.12(s,3H,-NCH3),3.27(q,2H,-NHCH2-) ,2.68(t,2H,-CH2⑶0-)，2 · 55(t，2H，-CH2CO-)，1 · 92 (m，2H，-NCH2CH2-)，1 · 87 (m，7H，-CH-)，1 · 63 (m，2H，-NHCH2CH2-)，1 · 35 (m，6H，-CH2CH2CH2CH3)，0 · 98 (d，42H，-CH(CH3)2)，0 · 91 (t，3H，-CH3)，0 · 62 (d，16H，-SiCH2-)，根据氢原子实际出峰位置和积分比可以推出POSS-ILs离子液体成功合 成。图2为化合物的示差扫描量热(DSC)曲线图，从图中可以看出化合物的融点为166.4°C， 表明化合物常温下为固态离子液体。图3为化合物的热重分析曲线图，从图中可以看出化合 物在低于249.7°C的温度范围内未出现分解，表明化合物在高温下有很好的热稳定性。本发 明上述实施例通过将具有-Si-0-Si-组成的笼型结构的P0SS引入离子液体，由于刚性的笼 型结构有很好的耐热性，合成了一种具有很好热稳定性的高温离子液体，融点在170°C左 右，并且在250°C下未出现分解，在固态电解质上具有一定的应用前景。本发明上述实施例 离子液体制备方法具有产率高，纯度高，稳定性好，工艺紧凑，成本低，反应时间短，可大规 模化工业生产。本发明上述实施例制备的离子液体是一种融点在160-180°C之间的P0SS基 耐高温固态离子液体，可用于固态电解质领域。
[0067]上面结合附图对本发明实施例进行了说明，但本发明不限于上述实施例，还可以 根据本发明的发明创造的目的做出多种变化，凡依据本发明技术方案的精神实质和原理下 做的改变、修饰、替代、组合或简化，均应为等效的置换方式，只要符合本发明的发明目的， 只要不背离本发明含P0SS耐高温固态离子液体及其制备方法的技术原理和发明构思，都属 于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种含POSS耐高温固态离子液体，其特征在于，其结构通式为：2. -种POSS基耐高温的室温离子液体的制备方法，其特征在于，对POSS进行改性，利用 羧基POSS与氢氧化咪唑，通过酸碱中和反应合成，含POSS耐高温固态离子液体的制备方法 的合成路线为：3. 根据权利要求2所述含POSS耐高温固态离子液体的制备方法，其特征在于，合成的具 体步骤如下： (1)化合物13的制备： 以化合物a作为原料，以溴化的l-Cn-3-甲基咪唑作为化合物a，其中η = 2、3、4或5，即所 述化合物a的化学式为将化合物a加入去离子 水润过的强碱性阴离子交换树脂柱，制备化合物b水溶液，将得到的化合物b水溶液通过真 空冷冻干燥除去其中的去离子水，所得的化合物b为氢氧化的l-Cn-3-甲基咪唑，其化学式 为：(2) 化合物(1的制备： 以氨丙基七异丁基POSS作为化合物c，化合物c化学式为 实 中s采用化合物c和丁二酸酐作为原料，按照化合物c:丁二酸酐的摩尔比例 为1:(1~1.5)的比例各取原料，然后将所称量的化合物C、丁二酸酐分别溶于第一溶剂，分 别得到溶有丁二酸酐的第一溶剂和溶有化合物c的第一溶剂，将溶有丁二酸酐的第一溶剂 倒入烧瓶中，并使溶有化合物c的第一溶剂倒入恒压滴液漏斗；在室温搅拌条件下，将恒压 滴液漏斗里的溶液逐滴加入到烧瓶里的溶液中，形成第一反应体系溶液，滴加完成后，取下 恒压滴液漏斗，换成冷凝管，将反应瓶置于80°C下的油浴锅中，搅拌回流l_15h，使第一反应 体系溶液发生化学反应，停止反应，从产物体系中，通过减压蒸出第一溶剂，得到化合物d粗 产物;再向化合物d粗产物中加入第二溶剂，然后离心得到澄清液，将澄清液减压蒸出第二 溶剂，得到化合物d，然后在真空条件下，在60°C下干燥24h，得到化合物d纯产物，所得的化合物d为羧基七异丁基POSS，其化学式为 (3) 化合物6的制备： 将在所述步骤（1)中制备的化合物b和在所述步骤(2)中制备的化合物d作为反应物，按 照化合物b:化合物d的摩尔比例为（1~1.5):1的比例分别称取反应物，然后将所称量的化 合物b溶于第三溶剂中，将所称量的化合物d溶于第四溶剂中，然后将溶有化合物b的第三溶 剂和溶有化合物d的第四溶剂一并加入到烧瓶中，形成第二反应体系溶液，在室温下搅拌2-15h，使第二反应体系溶液发生化学反应，反应结束后，从产物体系中，通过减压蒸出溶剂， 得到化合物e粗产物;然后向化合物e粗产物中加入第五溶剂，再通过溶有化合物e的第五溶 剂进行离心，得到上层清液，将上层清液减压蒸去溶剂，最终得到化合物e纯产物，所得的化 合物e即为POSS基离子液体，其化学式爻4.根据权利要求3所述含POSS耐高温固态离子液体的制备方法，其特征在于，在所述步 骤⑴中，化合物a为溴化的l-Cn-3-甲基咪唑，即为η = 2、3、4、5时的溴化1-丙基-3-甲基咪 唑、溴化1-丁基-3-甲基咪唑、溴化1-戊基-3-甲基咪唑或溴化1-己基-3-甲基咪唑。5. 根据权利要求3所述含POSS耐高温固态离子液体的制备方法，其特征在于:在所述步 骤(2)中，所述第一溶剂采用四氢呋喃、异丙醇和甲苯中任意一种溶剂或任意几种的混合溶 剂。6. 根据权利要求3所述含POSS耐高温固态离子液体的制备方法，其特征在于:在所述步 骤(2)中，所述第二溶剂采用环己烷和石油醚中任意一种溶剂或二者混合溶剂。7. 根据权利要求3所述含POSS耐高温固态离子液体的制备方法，其特征在于:在所述步 骤(3)中，所述第三溶剂采用甲醇、水和三氯甲烷中任意一种溶剂或任意几种的混合溶剂。8. 根据权利要求3所述含POSS耐高温固态离子液体的制备方法，其特征在于:在所述步 骤(3)中，所述第四溶剂采用四氢呋喃、三氯甲烷、氯丙烷和甲苯中任意一种溶剂或任意几 种的混合溶剂。9. 根据权利要求3所述含POSS耐高温固态离子液体的制备方法，其特征在于:在所述步 骤(3)中，所述第二溶剂采用环己烷和石油醚中任意一种溶剂或二者混合溶剂。
【文档编号】C07D233/58GK106008586SQ201610340275
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月23日
【发明人】付继芳, 尚大鹏, 陆琦, 宗培松, 殷金涛, 陈立亚, 余文琪
【申请人】上海大学