一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物及其制备方法

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一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物及其制备方法
【专利摘要】本发明为一种聚氨酯?聚酰胺酯复合物,该复合物的化学结构式如下。本发明在异氰酸酯与聚合物多元醇反应制备聚氨酯的过程中引入了环状碳酸酯,原位制备聚氨酯?聚酰胺酯复合物。该复合物综合了聚酰胺酯较高的模量和强度、较好的耐磨和耐热性能等优点与聚氨酯良好的弹性、耐油性、耐水性、高弹性等优点,可广泛应用于建筑、汽车制造、服装业、家居、电子工业、医疗等领域。其中,R1、R2、R3均为烃基或取代烃基。
【专利说明】
一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物及其制备方法
技术领域:
[0001] 本发明属于高分子合成化学技术领域,提供了一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物及其 制备方法。
【背景技术】:
[0002] 聚氨酯材料是一类在主链上含有许多重复氨基甲酸酯基团的高分子化合物,该材 料强度高,硬度范围宽,耐磨性能好,并且具有良好的弹性、耐油性、耐臭氧性、耐射线辐射 性、粘合性,同时气体透过系数小、吸震能力强、低温性能也很出色,己被广泛应用于国民经 济的各个领域。(徐培林等,聚氨酯材料手册[M].化学工业出版社,2002.)但聚氨酯材料内 生热大,耐高温性能一般,特别是耐湿热性能不好。另外,聚氨酯材料不耐强极性溶剂和强 酸碱介质,如在一定温度下,醇、酸、酮会使聚氨酯弹性体溶胀和降解,氯仿、二氯甲烷、二甲 基甲酰胺等溶剂在常温下就会使聚氨酯弹性体溶胀。(郝立新.橡胶工业,1999(5) :315-319.;李婷.聚氨酯,2012,8:022.)。聚酰胺酯材料是一类分子中既含有酯基又含有酰胺基 的高分子材料,该材料既具有聚酯材料的好的抗冲性能,较高的模量和强度等优点,亦具有 聚酰胺材料高的玻璃化转变温度、较高的熔点以及耐热性以及耐磨损性、耐化学药品性和 自润滑性等优点。因此,聚氨酯材料和聚酰胺酯材料之间可以优势互补,结合聚氨酯材料和 聚酰胺酯材料的优点可以得到性能更为出色的材料。而将聚氨酯与聚酰胺酯的制备过程结 合起来原位制备聚氨酯-聚酰胺酯复合物是实现优势互补的有效途径。
[0003] 离子聚合技术作为一种可以改善旧的合成方法和制备新型聚合物的有效方法,已 在原位制备复合物领域得到了极大关注。如候连龙(原位聚合聚酰胺6/反应性聚合物合金 的研究[D].中国科学院化学研究所,2006.)曾将聚醚型热塑性聚氨酯弹性体溶解在己内酰 胺熔体中,且能够跟己内酰胺熔体中发生碱解反应,形成大分子活化剂,引发己内酰胺聚合 生成共聚物,从而使热塑性聚氨酯弹性体在基体聚酰胺中的分散细化,达到了纳米级。Hou 等(Polym.Int. ,2006,55(6) :643-649.)采用ε-己内酰胺(CL)作为反应溶剂,CL-钠作为催 化剂,利用原位离子开环聚合的方法在溶有不同质量分数的热塑性聚氨酯溶液里合成尼龙 6,从而制得尼龙6与热塑性聚氨酯共混物。陈鹭义等(化学工程与装备,2014(8) :21-23.)也 通过己内酰胺阴离子开环聚合法制备了聚酯型聚氨酯(PES-TPU)/MC尼龙6原位复合材料。 虽然通过离子聚合原位制备复合物的报道很多,但用于阴离子开环聚合的单体主要为内酰 胺,复合物的基体主要为聚酰胺,通过引入聚氨酯进行对其改性。这些方法有制备步骤复 杂、所用原料成本高等缺点,所得复合物中聚酰胺与聚氨酯只有物理结合。另外,这些制备 方法中所用的催化剂为氢氧化钠,催化剂仅仅起到催化内酰胺聚合成聚酰胺的作用。目前 尚未有利用环状碳酸酯原位制备聚氨酯-聚酰胺酯复合物的报道。Beil in等 (Russ. J.Appl .Chem. ,2005,79(1): 133-136.)发现叔胺类化合物可以引发环状碳酸酯与异 氰酸酯共聚合反应得到聚酰胺酯类共聚物,该过程可在温和的温度条件下进行,但未引入 聚氨酯改性,产物吸水性大,尺寸稳定性不佳。

【发明内容】

[0004] 本发明针对当前技术中存在制备步骤复杂,成本高以及只有物理结合的不足,提 供了一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物及其制备方法。该复合物中聚酰胺酯与聚氨酯之间既有 化学结合又有物理结合。该复合物的制备方法是通过在聚合物多元醇与异氰酸酯反应制备 聚氨酯的过程中引入了环状碳酸酯与异氰酸酯的反应,原位制备出了一种聚氨酯-聚酰胺 酯复合物。
[0005] 本发明的技术方案为:
[0006] 一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物,该复合物的化学结构式如下:
[0007]
[0008] 其中,RhRhfc均为烃基或取代烃基。
[0009] 所述的Ri具体为:
[0010]
[0011]所述的R2具体为:
[0012]
[0014] 所述的R3具体为:
[0015]
" :0
[0016] 所述的聚氨酯-聚酰胺酯复合物的原位制备方法,包括以下步骤:
[0017] ⑴将聚合物多元醇于90°C-120°C条件下真空除水3h_6h后备用;
[0018] (2)将经除水后的聚合物多元醇、环状碳酸酯及扩链剂于40°C-80°C抽真空处理 lh-3h;其中,摩尔比为聚合物多元醇:扩链剂=2.0-16.0:1;质量比为环状碳酸酯:聚合物 多元醇=0.1-10:10;
[0019] (3)恢复常压,加入异氰酸酯及叔胺类催化剂,搅拌均匀后,注入40°c-80°c预热的 模具中,反应lh-3h,然后抽真空脱泡;其中,摩尔比为异氰酸酯:聚合物多元醇与环状碳酸 酯之和=0.6-1.4:1;叔胺类催化剂为聚合物多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %-5% ;
[0020] (4)常压下 40°c-80°c 下继续反应 2h-6h,然后 90°c-120°c 固化 12h-24h;
[0021] (5)脱模后,聚氨酯-聚酰胺酯复合物;
[0022]所述异氰酸酯的摩尔数以其带有的异氰酸根数计;
[0023] 所述聚合物多元醇摩尔数以其带有的羟基的摩尔数计;
[0024] 所述扩链剂的摩尔数以其带有的羟基和氨基的摩尔数之和计。
[0025] 所述异氰酸酯为芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯。具体为甲 苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯,对苯二异氰酸酯,3,3 二甲基-4,4 联苯二异氰 酸酯,3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,1,5-萘二异氰酸酯,异佛尔 酮二异氰酸酯,4,4_二异氰酸酯二环己基甲烷,邻苯二甲基二异氰酸酯,三甲基六亚甲基二 异氰酸酯,4,4 ',4" -三苯基甲烷三异氰酸酯或赖氨酸二异氰酸酯。
[0026] 所述扩链剂为醇类化合物、胺类化合物或醇胺类化合物。具体为乙二醇,丙二醇, 一缩二乙二醇,一缩二丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,3-甲基-1,5-戊二醇, 丁基乙基丙二醇,二乙基戊二醇,乙基己二醇,新戊二醇,甲基丙二醇,丙三醇,三羟甲基丙 烷,三羟甲基乙烷,1,2,6-己三醇,季戊四醇,1,4-环己二醇,氢化双酚A,对苯二酚二羟乙基 醚,乙醇胺,三异丙醇胺,甲基二乙醇胺,3,3'_二氯_4,4'_二苯基甲烷,3,5_二甲硫基甲苯 二胺,4,4'_二氨基二苯甲烷,二乙基甲苯二胺或三乙醇胺。
[0027]所述环状碳酸酯有:碳酸乙烯酯,氟代碳酸乙烯酯,碳酸亚亚乙烯酯,碳酸丙烯酯, 氯代碳酸丙烯酯,碳酸丁烯酯,碳酸环己烯酯,乙烯基碳酸环己烯酯,苯乙烯环状碳酸酯,双 酚A型环状碳酸酯,1,4-丁二醇二环状碳酸酯,1,2-环己二醇二环状碳酸酯,3,4-环状碳酸 酯环己基甲酸_3',4'_环状碳酸酯甲酯,4,4'_二氨基二苯醚四环状碳酸酯,N,N,N'N'_四环 状碳酸酯-4,4'-二氨基二苯甲烷或季戊四醇四环状碳酸酯。
[0028]所述聚合物多元醇为具体为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚烯烃多元 醇、聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯-聚醚多元醇中的一种或多种。
[0029]所述的叔胺类催化剂可为三乙胺、N,N_二甲基十六烷基胺、二亚乙基三胺、二甲基 苄胺、1^矿-四甲基亚甲基二胺、^、'-四甲基亚乙基二胺、^矿1^-四乙基亚甲 基二胺、N,N,N'N'_四甲基亚丙基二胺、N,N,N'N'_四甲基亚丁基二胺、三亚乙基二胺、N-甲 基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、N,N'_二甲基哌嗪、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、 1,8-二氮杂二环-双环(5,4,0) -7-^--稀、啦啶、二甲基啦啶等中的一种或多种。
[0030] 本发明的实质性特点为:
[0031] 本发明方法在异氰酸酯与聚合物多元醇反应制备聚氨酯的过程中引入了环状碳 酸酯,原位制备聚氨酯-聚酰胺酯复合物。通过本方法,直接在制备聚酰胺酯和聚氨酯的同 时形成聚氨酯-聚酰胺酯复合物,可以避免先购买或自制得到聚氨酯后才能制备聚氨酯-聚 酰胺复合物这一繁琐步骤。所用材料相比于当前技术中提及方法更为经济,而且本方法所 用催化剂能同时起到催化环状碳酸酯与异氰酸酯反应生成聚酰胺酯以及催化聚合物多元 醇与异氰酸酯反应生成聚氨酯的作用。所得复合物中聚酰胺酯与聚氨酯之间既有化学结合 又有物理结合。
[0032]本发明的有益效果为:在聚合物多元醇与异氰酸酯反应制备聚氨酯的过程中引入 了环状碳酸酯与异氰酸酯的反应,原位制备出了一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物。该复合物综 合了聚酰胺酯较高的模量和强度、较好的耐磨和耐热性能等优点与聚氨酯良好的弹性、耐 油性、耐水性、高弹性等优点,可广泛应用于建筑、汽车制造、服装业、家居、电子工业、医疗 等领域。
【附图说明】
[0033]图1为实施例1中聚碳酸酯-聚醚多元醇(曲线1),聚碳酸酯-聚醚多元醇、碳酸丙烯 酯和甲苯二异氰酸酯反应前的混合物(曲线2)以及所得聚氨酯-聚酰胺酯复合物(曲线3)的 红外光谱的叠加图。
【具体实施方式】:
[0034]以下结合部分实施例对本发明进行说明,但并不限制本发明。
[0035] 下列实施例中所述实验方法,无特殊说明均为常规方法。
[0036] 所述试剂和材料为公知材料,本领域技术人员均可制得或从商业途径获得。
[0037] 实施例所用聚碳酸酯-聚醚多元醇由江苏中科金龙化工有限公司提供,数均分子 量为27008/111 〇1,碳酸酯单元含量为42%(摩尔),羟值为421^1(0!1/8。
[0038]实施例所用聚醚多元醇由杜邦公司提供,数均分子量为2900g/mol,羟值为40mg K0H/g〇
[0039] 实施例所用聚酯多元醇由拜耳公司提供,数均分子量为2800g/mol,羟值为40mg K0H/g〇
[0040] 实施例1
[0041] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0042] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空(绝对压力为O.OIMPa,其它步骤和实施例同此真空度)处理lh。其中聚碳酸 酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0043]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.5g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.6,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0044]停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得聚氨酯-聚酰 胺酯复合物。
[0045]本实例得到了如技术方案中结构式的复合物,其中Ri、R2、R3依次为:
[0046]
[0047] 由红外光谱可对产物结构进行分析,聚碳酸酯-聚醚多元醇,聚碳酸酯-聚醚多元 醇、碳酸丙烯酯和甲苯二异氰酸酯反应前的混合物以及所得聚氨酯-聚酰胺酯复合物的傅 里叶红外光谱的叠加图如附图1所示。图1中,曲线1-3分别为聚碳酸酯-聚醚多元醇,聚碳酸 酯-聚醚多元醇、碳酸丙烯酯和甲苯二异氰酸酯反应前的混合物以及所得聚氨酯-聚酰胺酯 复合物的傅里叶红外光谱图。曲线1中1748CHT 1和1260CHT1处的峰分别为碳酸酯链段上碳氧 双键和碳氧单键的振动吸收峰,l〇84cnf 1处为聚醚链段上碳氧单键的吸收,3500CHT1处为端 羟基的吸收峰;曲线2中1809CHT 1处为碳酸丙烯酯上碳氧双键的振动吸收峰,2272CHT1处为 异氰酸根的特征吸收峰;曲线3中3350CHT 1处为-N-H-的吸收峰。异氰酸根和碳酸丙烯酯的特 征吸收峰的消失,-N-H-吸收峰的出现,证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。从红外图中可 以看出,异氰酸酯和环状碳酸酯的峰消失,这是因为异氰酸酯既与多元醇反应又与环状碳 酸酯反应,生成聚氨酯与聚酰胺酯。异氰酸酯可以连接二者,扩链剂也可连接二者,形成化 学结合。从红外图可以看出-N-H-的吸收峰较宽,这是-N-H-与聚酰胺酯上的羰基部分形成 氢键导致红移引起的,证明聚氨酯与聚酰胺之间存在物理结合。
[0048] 参照国标GB/T 528-1998《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》对 所制备的聚氨酯-聚酰胺酯复合物进行拉伸强度和断裂伸长率测试,结果显示其拉伸强度 为5.6MPa,断裂伸长率为413 %。
[0049] 实施例2
[0050] 聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[00511 取除水后的聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0052]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.4g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.6,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0053]停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0054]红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0055]
[0056] 实施例3
[0057] 聚酯多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0058] 取除水后的聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0059]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.4g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.6,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0060] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0061] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0062]
[0063] 实施例4
[0064] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0065]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0066]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯7.3g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0067]停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0068] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0069]
[0070] 实施例5
[0071] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0072]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0073]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯9.2g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为1.0,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0074]停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得酯复合物。 [0075]红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0076]
[0077] 实施例6
[0078] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0079]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0080] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯10. lg及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为1.1,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0081] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0082] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0083]
[0084] 实施例7
[0085] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0086]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0087]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯12.8g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为1.4,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0088]停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0089] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0090]
[0091] 实施例8
[0092]聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0093]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇45g、碳酸丙烯酯5g和三羟甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0094]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.8g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0095]停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0096] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0097]
[0098] 实施例9
[0099] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0100] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羟甲基丙烷0.17g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0101] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯8.9g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0102] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0103] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0104]
[0105] 买施例10
[0106] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0107] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇35g、碳酸丙烯酯15g和三羟甲基丙烷0.15g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0108] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯12.0g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0109] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0110] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0111]
[0112] 实施例11
[0113] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0114] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇30g、碳酸丙烯酯20g和三羟甲基丙烷0.13g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0115]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯15.2g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0116] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0117] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0118]
[0119] 实施例12
[0120]聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0121]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇47g、碳酸丙烯酯3g和三羟甲基丙烷0.20g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0122] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯4.5g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0123] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0124] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0125]
[0126] 实施例13
[0127] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0128] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇49g、碳酸丙烯酯lg和三羟甲基丙烷0.21g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0129]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯3.2g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0130]停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0131] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0132]
[0133] 实施例14
[0134] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0135] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羟甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0136] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.8g及乙醇胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,乙醇胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0137] 停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0138] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0139]
[0140]
[0141] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0142] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羟甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0143] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.8g及二乙醇胺50mg,搅拌均匀 后,注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸 酯摩尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,二乙醇胺用量为聚 碳酸酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的〇. 1 %。
[0144] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0145] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0146]
[0147] 买施例16
[0148] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0149] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇40g、碳酸丙烯酯10g和三羟甲基丙烷0.19g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0150]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.8g及三乙醇胺50mg,搅拌均匀 后,注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸 酯摩尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙醇胺用量为聚 碳酸酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的〇. 1 %。
[0151] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0152] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0153]
[0154] 实施例17
[0155] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0156] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和1,4_ 丁二醇0.18g于 60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与1,4_ 丁二醇的摩尔比为8.0;
[0157] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.5g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0158] 停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0159] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0160]
[0161] 实施例18
[0162] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0163] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和季戊四醇0.14g于60 °C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与季戊四醇的摩尔比为8.0;
[0164] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.5g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0165] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0166] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0167]
[0168] 实施例19
[0169] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0170]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和丙三醇0.12g于60°C 抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与丙三醇的摩尔比为8.0;
[0171]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.5g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0172] 停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0173] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0174]
[0175] 实施例20
[0176] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0177] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0178]停止抽真空后,恢复常压,加入六亚甲基二异氰酸酯5.3g及三乙胺50mg,搅拌均匀 后,注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸 酯摩尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳 酸酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的〇. 1 %。
[0179] 停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0180] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0181]
[0182] 实施例21
[0183] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0184] 取除水后的聚醚多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0185] 停止抽真空后,恢复常压,加入二苯基甲烷二异氰酸酯7.8g及三乙胺50mg,搅拌均 匀后,注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰 酸酯摩尔数与聚醚多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚碳酸酯-聚 醚多元醇和环状碳酸酯总质量的〇. 1 %。
[0186] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0187] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0188;
[0189] 实施例22
[0190] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0191] 取除水后的聚酯多元醇42.5g、碳酸丙烯酯7.5g和三羟甲基丙烷0.17g于60°C抽真 空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0192] 停止抽真空后,恢复常压,加入异佛尔酮二异氰酸酯6.9g及三乙胺50mg,搅拌均匀 后,注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸 酯摩尔数与聚酯多元醇和碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.8,三乙胺用量为聚酯多元醇和 环状碳酸酯总质量的0.1%。
[0193] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0194] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0195]
[0196] 实施例23
[0197] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0198] 取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、碳酸乙烯酯6.5g和三羟甲基丙烷0.18g 于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0;
[0199] 停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.5g及三乙胺49mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和碳酸乙烯酯的总摩尔数的比为0.6,三乙胺用量为聚碳酸 酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %。
[0200] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0201] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0202]
[0203] 大乙1±
[0204] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0205]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、氟代碳酸乙烯酯7.8g和三羟甲基丙烷 0.18g于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0; [0206]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.5g及三乙胺50mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和氟代碳酸乙烯酯的总摩尔数的比为0.6,三乙胺用量为聚碳 酸酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的〇. 1 %。
[0207]停止抽真空,恢复常压,于70 °C反应2h,然后90 °C固化12h。脱模后,得复合物。
[0208] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0209]
[0210] 实施例25
[0211] 聚碳酸酯-聚醚多元醇于110°C条件下真空除水3小时后备用;
[0212]取除水后的聚碳酸酯-聚醚多元醇42.5g、氯代碳酸丙烯酯10.0g和三羟甲基丙烷 0.18g于60°C抽真空处理lh。其中聚碳酸酯-聚醚多元醇与三羟甲基丙烷的摩尔比为8.0; [0213]停止抽真空后,恢复常压,加入甲苯二异氰酸酯5.5g及三乙胺52mg,搅拌均匀后, 注入60°C预热的模具中,反应lh,反应过程中进行抽真空处理以脱除气泡。其中异氰酸酯摩 尔数与聚碳酸酯-聚醚多元醇和氯代碳酸丙烯酯的总摩尔数的比为0.6,三乙胺用量为聚碳 酸酯-聚醚多元醇和环状碳酸酯总质量的〇. 1 %。
[0214] 停止抽真空,恢复常压,于70°C反应2h,然后90°C固化12h。脱模后,得复合物。
[0215] 红外光谱表征证明得到了聚氨酯-聚酰胺酯复合物。本实例得到的复合物结构中, 1?1、1?2、1?3依次为:
[0216]
[0217] 以上头施例η」以衣明不友明万'/云敉苋的反应条件范围。
[0218] 以上实施例只是帮助理解本发明的方法及核心思想。在不脱离本发明原理的条件 下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也要落尽本发明的权利要求的 保护范围之内。同时,本发明将不会限制于上述实施例,而是要符合与本发明所示的原理和 新颖特点相一致的最宽范围。
[0219] 本专利所述异氰酸酯及其对应的可为下表中的一种,但不局限于所列化合物:
[0220]
[0221]
[0222] 本专利所述扩链剂及其对应的此具体为下表中的一种,但不局限于所列化合物:
[0223]
[0225]
[0226] 所述环状碳酸酯及其对应的R3具体为下表中的一种,但不局限于所列化合物:
[0227]
[0228]
[0229]本发明未尽事宜为公知技术。
【主权项】
1. 一种聚氨酯-聚酰胺酯复合物,其特征为该复合物的化学结构式如下:其中,Rhfc、R3均为烃基或取代烃基。2. 如权利要求1所述的聚氨酯-聚酰胺酯复合物,其特征为所述的办为:3.如权利要求1所述的的聚氨酯-聚酰胺酯复合物的制备方法,其特征为包括以下步 骤: (1) 将聚合物多元醇于90°C-120°C条件下真空除水3h-6h后备用; (2) 将经除水后的聚合物多元醇、环状碳酸酯及扩链剂于40°C-80°C抽真空处理lh-3h; 其中,摩尔比为聚合物多元醇:扩链剂=2.0-16.0:1;质量比为环状碳酸酯:聚合物多元醇 = 0.1-10:10; (3) 恢复常压,加入异氰酸酯及叔胺类催化剂,搅拌均匀后,注入40°C-80°C预热的模具 中,反应lh-3h,然后抽真空脱泡;其中,摩尔比为异氰酸酯:聚合物多元醇与环状碳酸酯之 和=0.6-1.4:1;叔胺类催化剂为聚合物多元醇和环状碳酸酯总质量的0.1 %-5% ; (4) 常压下40 °C-80 °C下继续反应2h-6h,然后90 °C -120 °C固化12h-24h; (5)脱模后,得到聚氨酯-聚酰胺酯复合物; 所述异氰酸酯为芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯; 所述扩链剂为醇类化合物、胺类化合物或醇胺类化合物; 所述环状碳酸酯具体为碳酸乙烯酯,氟代碳酸乙烯酯,碳酸亚亚乙烯酯,碳酸丙烯酯, 氯代碳酸丙烯酯,碳酸丁烯酯,碳酸环己烯酯,乙烯基碳酸环己烯酯,苯乙烯环状碳酸酯,双 酚A型环状碳酸酯,1,4-丁二醇二环状碳酸酯,1,2-环己二醇二环状碳酸酯,3,4-环状碳酸 酯环己基甲酸_3',4'_环状碳酸酯甲酯,4,4'_二氨基二苯醚四环状碳酸酯,N,N,N'N'_四环 状碳酸酯-4,4'-二氨基二苯甲烷或季戊四醇四环状碳酸酯。4. 如权利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯复合物的制备方法,其特征为所述聚合物多 元醇为具体为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚 碳酸酯-聚醚多元醇中的一种或多种。5. 如权利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯复合物的制备方法,其特征为所述的叔胺类 催化剂可为三乙胺、N,N-二甲基十六烷基胺、二亚乙基三胺、二甲基苄胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四甲基 亚甲基二胺、N,N,N,'N'_四甲基亚乙基二胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四乙基亚甲基二胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四甲 基亚丙基二胺、Ν,Ν,Ν'Ν'-四甲基亚丁基二胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡 啉、Ν,Ν'_二甲基哌嗪、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、1,8_二氮杂二环-双环 (5,4,0)-7Η^一烯、吡啶、二甲基吡啶等中的一种或多种。6. 如权利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯复合物的制备方法,其特征为所述异氰酸酯 为具体为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯,对苯二异氰酸酯,3,3 二甲基-4,4 ' -联苯二异氰酸酯,3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,1,5-萘二异氰酸 酯,异佛尔酮二异氰酸酯,4,4_二异氰酸酯二环己基甲烷,邻苯二甲基二异氰酸酯,三甲基 六亚甲基二异氰酸酯,4,4 ',4" -三苯基甲烷三异氰酸酯或赖氨酸二异氰酸酯。7. 如权利要求3所述的的聚氨酯-聚酰胺酯复合物的制备方法,其特征为所述扩链剂具 体为乙二醇,丙二醇,一缩二乙二醇,一缩二丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇, 3-甲基-1,5-戊二醇,丁基乙基丙二醇,二乙基戊二醇,乙基己二醇,新戊二醇,甲基丙二醇, 丙三醇,三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,1,2,6-己三醇,季戊四醇,1,4-环己二醇,氢化双酚 Α,对苯二酚二羟乙基醚,乙醇胺,三异丙醇胺,甲基二乙醇胺,3,3'_二氯_4,4'_二苯基甲 烷,3,5_二甲硫基甲苯二胺,4,4'_二氨基二苯甲烷,二乙基甲苯二胺或三乙醇胺。
【文档编号】C08G18/40GK106008900SQ201610626582
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月29日
【发明人】刘宾元, 白晴, 马凯, 郑德
【申请人】河北工业大学
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