芳香族羧酸生产中的催化剂回收和再循环工艺的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种从芳香族羧酸生产产生的母液回收和再循环催化剂的方法。方法包括用烷基芳香烃化合物处理母液，然后用离子液体进一步处理获得的第一水层，获得富含催化剂的水混合物。富含催化剂的水混合物再循环至氧化反应器。
【专利说明】
芳香族羧酸生产中的催化剂回收和再循环工艺
技术领域
[0001]本发明涉及一种从芳香族羧酸生产产生的母液中回收和再循环催化剂的工艺。
[0002]定义
[0003]本文使用的“催化剂” 一词可能包括一种催化剂或多种催化剂或催化剂体系。【背景技术】
[0004]芳香族羧酸生产需要氧化烷基芳香烃。这些流程中使用的催化剂主要是过渡金属或过渡金属化合物。从工艺优化角度来看，务必回收和再循环重要化学物和催化剂而不影响最终成品的质量。
[0005]在存在催化剂，并以乙酸为溶剂的情况下，将对二甲苯与氧分子反应，生产对苯二甲酸。反应形成水和其他溶解形态的副产物。乙酸在水中稀释，形成副产品，未净化/稀释乙酸会降低对二甲苯氧化率，因此需要净化后再循环至对二甲苯氧化段。
[0006]对苯二甲酸厂的溶剂回收区域由复数个高温快速蒸发装置组成。这些复数个装置的主要作用是从对二甲苯氧化母液中回收乙酸。对二甲苯氧化过程中以副产物/副产品形式形成的有机杂质影响设备的质量和利用率。对苯二甲酸厂的溶剂回收段是能量密集装置，此部分的杂质浓度高可导致经常停机，需要用碱液清洗。此外，溶剂回收过程中，母液进行高温快速蒸发以回收乙酸。含有苯甲酸和其他有机酸杂质、对苯二甲酸及其氧化中间产物和催化剂的残留物剥落并作为粗制苯甲酸出售。这导致可反复使用的重要催化剂流失。
[0007]W02010032263提出一种在快速蒸发乙酸后从废液回收催化剂的工艺。受限，用重量比1:1到1:12的水稀释制造对苯二甲酸产生的反应器废液。然后，将稀释的废液冷却至5 到20°C，搅拌并分离富含用过的氧化催化剂的水相与富含有机化合物的固相。最后，浓缩水相回收用过的氧化催化剂和水。按照W02010032263的工艺加入冷却废液的步骤，增加整体工艺成本。
[0008]鉴于以上情况，需要一种能源和使用要求低的催化剂回收和再循环工艺。
[0009]发明目的
[0010]本发明的部分目的(通过改进至少一种【具体实施方式】实现)如下所述:
[0011]本发明的一个目的是提供一种从母液回收催化剂的工艺。
[0012]本发明的另一个目的是提供一种从母液回收催化剂的经济工艺。
[0013]本发明的另一个目的是提供一种从母液回收催化剂的简单且易于操作的工艺。
[0014]本发明的另一个目的是提供一种从母液回收催化剂的环保工艺。
[0015]以下描述中，本发明的其他目的和优势将得以进一步明确，但这些描述并不意图限制本发明的范围。
【发明内容】
[0016]按照本发明，提供一种从一部分母液回收和再循环催化剂的工艺，母液包含通过氧化烷基芳香烃生产芳香族羧酸过程中产生的催化剂。工艺包括以下步骤:将母液与烷基芳香烃化合物在20到80°C下混合，获得第一混合物;静置第一混合物，获得具有第一水层和第一有机层的第一两相混合物;从第一两相混合物中分离第一水层；用离子液体处理第一水层，在20到60°C下搅拌获得第二混合物;静置第二混合物，获得具有第二水层和第二有机层的第二两相混合物;从第二两相混合物中分离第二水层，回收富含催化剂的水混合物。富含催化剂的水混合物再循环至氧化反应器。以10到l〇〇〇rpm的转速执行搅拌，时间1到60分钟。【附图说明】
[0017]下面将借助非限定性附图介绍本发明，其中:
[0018]图1是一种从生产芳香族羧酸过程形成的部分母液回收和再循环催化剂的工厂工艺流程图。【具体实施方式】
[0019]在存在催化剂的条件下，在空气中氧化对二甲苯生产对苯二甲酸。催化剂包括但不局限于钴、锰、铬、铜、镍、钒、铁、钼、锡、铈、锆、铯和钛的有机盐或无机盐，更具体来说指钴盐和锰盐；以有机或无机溴化物(如氢溴酸)作为助催化剂，以乙酸作为容器，温度和压力预先确定。使用的催化剂价格昂贵，因此任何形式的损失都会导致工艺成本增加。应减小此类损失。
[0020]按照本发明的一个方面，提供一种从氧化烷基芳香烃生产芳香族羧酸过程形成的部分母液回收和再循环催化剂的工艺。
[0021]母液在氧化烷基芳香烃生产芳香族羧酸的过程中产生。母液包括乙酸、对二甲苯、 对苯二甲酸及其氧化中间产物、有机酸杂质、至少一种催化剂、水、氢溴酸等。
[0022]催化剂是从以下组中选择至少一种过渡金属的一种或多种有机或无机盐或催化剂体系，该组包括钴、猛、络、铜、镍、钥^、铁、钼、锡、铺、错、铯和钛及其组合。[〇〇23] 此外，催化剂还可以是从以下组中选择的至少一种，该组包括乙酸钴、乙酸锰、溴化钴和溴化锰。
[0024]在本发明的一个【具体实施方式】中，工艺包括以下步骤:[〇〇25]在第一个步骤中，在反应器中混合母液与烷基芳香烃化合物，在20到80°C下搅拌获得第一混合物。
[0026]烷基芳香烃化合物可以是以下组中选择的至少一种，该组包括对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯。建议烷基芳香烃化合物为对二甲苯。
[0027]在第二个步骤中，静置第一混合物，获得具有第一水层和第一有机层的第一两相混合物。[〇〇28]在第三个步骤中，从第一两相混合物中分离第一水层。[〇〇29]在第四个步骤中，用离子液体处理第一水层，在20到60°C下搅拌获得第二混合物。 [〇〇3〇]利用离子液体从第一水层中去除乙酸和对二甲苯。
[0031] 离子液体可以包括以下组中选择的至少一种阳离子，该组包括季铵阳离子、氯阳离子，锍阳离子、膦阳离子、胍阳离子、咪唑阳离子、吡啶阳离子、吡咯阳离子、吗啉阳离子、 喹啉阳离子、异喹啉阳离子、吡唑哌啶阳离子、吡唑阳离子、噻唑阳离子、异噻唑阳离子、杂噻唑阳离子、噁噻唑阳离子、噁嗪阳离子、噁唑啉阳离子、噁唑硼阳离子、二噻唑阳离子、三唑阳离子、硒阳离子、杂季膦阳离子、吡咯瓮离子、硼阳离子、呋喃阳离子、噻吩阳离子、磷阳离子、五唑阳离子、吲哚阳离子、吲哚菁绿阳离子、噁唑阳离子、异噻唑阳离子、四唑阳离子、 苯并呋喃阳离子、二苯并呋喃阳离子、苯并噻吩阳离子、二苯并噻吩阳离子、噻二唑阳离子、 嘧啶阳离子、吡嗪阳离子、吡啶阳离子、哌嗪阳离子、吡喃阳离子、胺阳离子、酞嗪阳离子、喹唑啉阳离子、喹喔啉阳离子及其组合，以及从以下组中选择的至少一种阴离子，包括但不局限于氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸盐、甲苯磺酸盐、硫化物、烷基磺酸盐、磷化物、 磷酸盐、烷基磷酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、乙酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、六氟磷酸盐、 四氟磷酸盐、三氰甲基盐、双(三氟甲烷磺酰)亚胺、双(五氟乙烷磺酰基)亚胺、双三氟胺、癸酸盐、双2，4，4-三甲代戊基膦酸盐、1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮、二氰胺、双三氟胺、 双氟磺酰亚胺和氧化物。[〇〇32]建议离子液体为以下组中选择的至少一种，该组包括三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基氯化磷、三己基十四烷基氯化磷、三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基癸酸磷、三己基十四烷基磷双(2，4，4-三甲代戊基)膦酸盐、三己基十四烷基二氰胺磷、三己基十四烷基双三氟磷、三己基十四烷基磷六氟磷酸盐、三己基十四烷基磷四氟硼酸盐和四辛基漠化勝。
[0033]在本发明的另一个实施方式中，离子液体是从以下组中选择的至少一种，该组包括1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-甲基-3-辛基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟磷酸盐、1-甲基_ 3-辛基咪唑四氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氰甲基盐、1-丁基-3-甲基咪唑2-(2-甲氧基乙氧基)硫酸乙酯、1-甲基-3-辛基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮盐、1-癸基-3-甲基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮盐、1-甲基_3_十八烧基咪卩坐1，1，1，5，5，5-六氣-2，4-乙酰丙酮盐、1，2-二甲基-3-丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(五氟乙烷磺酰基)亚胺、 1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-(3-羟丙基)-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-烯丙基-3H-咪唑盐双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1 -丙基-2，3-二甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺。
[0034]在本发明的另一个实施方式中，离子液体是从以下组中选择的至少一种，该组包括N-三丁基-N-甲胺二氰胺盐、N-三丁基-N-甲胺双(三氟甲基磺酰基)亚胺、N-三甲基-N-丁胺六氟磷酸盐、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙胺双(氟磺酰基)亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙胺双(氣横酰基)亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-苯甲基胺双(二氣甲基横酰基)亚胺和N，N-二甲基-N-乙基-N-苯乙基胺双(二氣甲基横酰基)亚胺。
[0035]在本发明的另一个实施方式中，离子液体是从以下组中选择的至少一种，该组包括N-乙基-N-甲基哌啶双(氟磺酰基)亚胺、N-丙基-N-甲基哌啶双(氟磺酰基)亚胺、N-丙基-N-甲基哌啶双(三氟甲基磺酰基)亚胺、[〇〇36] N-丙基-N-甲基咪唑啉双(氟磺酰基)亚胺、N-丙基-N-甲基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-甲基-1-戊基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚胺、N-丁基-N-甲基咪唑啉1，1，1， 5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮盐、N-丁基-N-己基咪唑啉1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮盐和N-丁基-3-甲基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚胺。
[0037]按照本发明的一个【具体实施方式】，第一水层和离子液体的数量比在0.5到5之间。 [〇〇38]在第五个步骤中，静置第二混合物，获得具有第二水层和第二有机层的第二两相混合物。
[0039]在第六个步骤中，从第二两相混合物中分离第二水层，回收富含催化剂的水混合物。
[0040]在第七个步骤中，富含催化剂的水混合物再循环至氧化反应器。
[0041]在本发明的一个【具体实施方式】中，第一和第四个步骤的搅拌速度在10到lOOOrpm 之间。
[0042]在本发明的另一个【具体实施方式】中，第一和第四个步骤的搅拌时间在1到60分钟之间。
[0043]在本发明的另一个【具体实施方式】中，可以将第二次水溶液直接再循环至氧化反应器。
[0044]在本发明的另一个【具体实施方式】中，可以对第二水层进行进一步处理以分离溶解的有机酸杂质，然后再循环至氧化反应器。
[0045]下面详细说明附图。图1是一种从生产芳香族羧酸过程形成的部分母液回收和再循环催化剂的工厂工艺流程图。
[0046]按照本发明用于回收和再循环催化剂的设备包括:一个用于存储烷基芳香烃化合物(如对二甲苯)的储液罐(未显示)，一个用于执行烷基芳香烃混合物氧化的反应器5,反应器5连接储液罐并形成流体通道，通过线路2接收烷基芳香烃化合物，乙酸中的催化剂溶液通过线路3送至反应器5,作为氧气来源的空气通过线路4引入反应器5,对二甲苯在存在空气和催化剂的条件下在反应器5中氧化形成“粗制对苯二甲酸”。获得的粗制对苯二甲酸送至结晶腔8,对粗制对苯二甲酸进行结晶。过滤一部分母液，并通过线路12送回反应器5。一部分母液净化进行进一步处理，以维持反应器内的有机酸浓度。剩余含有催化剂的母液与通过线路14进入的对二甲苯在混合器15中混合，混合器可以是单个或一系列反应器，如持续搅拌流反应器、静态混合器、活塞流反应器以及以上组合，然后进入倾析器17。此混合在室温(20°C)或更高温度(最高80°C)下进行。来自混合器15的出口流通过线路16送至倾析器 17以分离对二甲苯和水层。在倾析器17中，形成包含水层和有机层的两相混合物。水层含有乙酸中溶解的催化剂，有机层主要含有对二甲苯。乙酸主要出现在有机层，但水层中也有一些残留乙酸。对二甲苯流通过线路6再循环至氧化反应器。
[0047]在本发明工艺的第二个阶段，从倾析器17去除水层，然后通过线路18送至混合器 20。来自倾析器17的水层含有残留乙酸、有机酸、催化剂、对苯二甲酸和水。在混合器20中， 通过线路19引入离子液体。混合器20可以是单个或一系列反应器，如持续搅拌流反应器、静态混合器、活塞流反应器以及以上组合，然后进入倾析器22回收催化剂。使用的离子液体可以是疏水离子液体，可以是包括以下组中选择的至少一种有机阳离子的液体或盐，该组包括季铵阳离子、氯阳离子，锍阳离子、膦阳离子、胍阳离子、咪唑阳离子、吡啶阳离子、吡咯阳离子、吗啉阳离子、喹啉阳离子、异喹啉阳离子、吡唑哌啶阳离子、吡唑阳离子、噻唑阳离子、异噻唑阳离子、杂噻唑阳离子、噁噻唑阳离子、噁嗪阳离子、噁唑啉阳离子、噁唑硼阳离子、 二噻唑阳离子、三唑阳离子、硒阳离子、杂季膦阳离子、吡咯瓮离子、硼阳离子、呋喃阳离子、 噻吩阳离子、磷阳离子、五唑阳离子、吲哚阳离子、吲哚菁绿阳离子、噁唑阳离子、异噻唑阳离子、四唑阳离子、苯并呋喃阳离子、二苯并呋喃阳离子、苯并噻吩阳离子、二苯并噻吩阳离子、噻二唑阳离子、嘧啶阳离子、吡嗪阳离子、吡啶阳离子、哌嗪阳离子、吡喃阳离子、胺阳离子、酞嗪阳离子、喹唑啉阳离子、喹喔啉阳离子及其组合，以及从以下组中选择的一种阴离子，该组包括氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸盐、甲苯磺酸盐、硫化物、烷基磺酸盐、 磷化物、磷酸盐、烷基磷酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、乙酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、六氟磷酸盐、四氟磷酸盐、三氰甲基盐、双(三氟甲烷磺酰)亚胺、双(五氟乙烷磺酰基)亚胺、双三氟胺、癸酸盐、双2,4,4_三甲代戊基膦酸盐、1，1，1，5,5,5_六氟-2,4-乙酰丙酮、二氰胺、双三氟胺、双氟磺酰亚胺和氧化物。搅拌时间在1到60分钟之间，旋转速度在10到lOOOrpm之间。来自混合器20的出口流通过线路21送至倾析器22，以分离离子液体和水流。来自倾析器 22的水流富含催化剂和乙酸，通过线路23送至氧化反应器5。来自倾析器22的离子液体流通过线路24送至乙酸和对二甲苯回收腔25。回收的离子液体流通过线路26送至混合器20。去除乙酸和对二甲苯的离子液体通过线路27送至离子液体再生段28,分离有机酸和催化剂以维持离子液体的纯度。有机酸杂质可以通过膜分离方式进行分离。有机酸杂质还可以与酒精反应转化为酯，然后进行蒸馏，从离子液体中分离酯。
[0048]下面将通过以下实验室实施例进一步说明本发明，这些实施例仅用于说明，不解释为以任何方式限制本发明范围。
[0049]实施例1:[〇〇5〇] 在500ml圆底烧瓶内加入100g 27 °C母液。将120g对二甲苯与27 °C母液混合获得混合物。使用桨式搅拌器以l〇〇〇rpm搅拌该混合物5分钟，然后静置获得具有64g水层和156g有机(上层对二甲苯)层的两相混合物。用64g三己基十四烷基溴化磷离子液体处理64g水层， 温度27°C，时间55分钟，搅拌速度SOOrpm，并使用上方搅拌器，然后静置获得两相混合物。分层后，获得14g水层和114g有机层。水层中的钴和锰含量分别为母液中初始含量的70和 90% 〇[0051 ] 实施例2:[〇〇52] 在500ml圆底烧瓶内加入100g 27 °C母液。将120g对二甲苯与27 °C母液混合获得混合物。使用桨式搅拌器以l〇〇〇rpm搅拌该混合物5分钟，然后静置获得具有64g水层和156g有机(上层对二甲苯)层的两相混合物。用50g三己基十四烷基氯化磷离子液体处理50g水层， 温度27°C，时间60分钟，搅拌速度SOOrpm，并使用上方搅拌器，然后静置获得两相混合物。分层后，获得3.5g水层和96.5g有机层。水层中的钴和锰含量分别为母液中初始含量的30和 60% 〇[〇〇53]下面的实施例3提供在工厂中执行该工艺的典型示例。[〇〇54] 实施例3:[〇〇55] 将1070升/小时母液和1600升/小时对二甲苯送入混合器15。母液和对二甲苯在27 °C下以60rpm搅拌速度混合，获得2670升第一混合物。然后将第一混合物送至倾析器17,静置获得2065升第一有机层和605升第一水层。从第一有机层中分离第一水层，并送至混合器 20，在混合器中与670升三己基十四烷基溴化磷混合物，获得第二混合物。在27 °C下以60rpm搅拌速度搅拌第二混合物。然后将第二混合物送至倾析器22,静置获得1190升第二有机层和85升第二水层。第二水层含有母液初始含量中75 %的钴和92 %的锰金属催化剂。第二水层再循环至氧化反应器。[〇〇56]技术优势和经济意义 [〇〇57]本发明提供的技术优势如下:[〇〇58]?一种用于从母液回收催化剂的简单经济工艺；
[0059]?本发明中回收的催化剂可以直接再循环至氧化反应器进行进一步利用；
[0060]?降低为每次应用购买新鲜催化剂的费用。
[0061]贯穿本说明书中的单词“包括”，或其变形都被理解为意指包含一种所述要素、整数或步骤、或一组要素、整数或步骤，但不排除任何其他要素、整数或步骤，或要素、整数或步骤组。
[0062]“至少”或“至少一种”表达方式表明使用一个或多个要素、成分或数量，本发明的【具体实施方式】中的使用是为实现一个或多个预期的目的或结果。[〇〇63]各种物理参数、尺寸或用量等给定数值仅为近似值，应理解为高于物理参数、尺寸或用量指定值的数值也位于本发明的范围内，除非本说明书中另有明确相反声明。
[0064]虽然本文描述了本发明的特定实施方式，但这些实施方法仅通过实施例形式介绍，并不限制本发明的范围。本领域的技术人员在了解本文披露后，可在本发明范围内对本发明的工艺或化合物或配方或组合进行改动或修改。此类改动或修改仍在本发明的精神内。附带权利要求及其同等要求旨在涵盖发明范围和精神内的此类形式或改动。
【主权项】
1.一种用于从一部分母液回收和再循环催化剂的方法，母液包含通过氧化烷基芳香烃 生产芳香族羧酸过程中产生的催化剂，所述方法包括以下步骤:a.将所述母液与烷基芳香烃化合物在20到80°C的反应器中混合物，获得第一混合物；b.静置所述第一混合物，获得具有第一水层和第一有机层的第一两相混合物；c.从所述第一两相混合物中分离所述第一水层；d.用离子液体处理所述第一水层，在20到60°C下搅拌获得第二混合物；e.静置所述第二混合物，获得具有第二水层和第二有机层的第二两相混合物；f.从所述第二两相混合物中分离所述第二水层，回收富含催化剂的水混合物；g.将所述富含催化剂的水混合物再循环至氧化反应器。2.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是从以下组中选择至少一种过渡金属的 一种有机或无机盐，该组包括钴、锰、铬、铜、镍、钒、铁、钼、锡、铈、锆、铯和钛及其组合。3.如权利要求1所述的方法，其中所述烷基芳香烃化合物是以下组中选择的至少一种， 该组包括对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、甲苯和异丙苯。4.如权利要求1所述的方法，其中所述离子液体为以下组中选择的至少一种，该组包括 三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基氯化磷、三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基 癸酸磷、三己基十四烷基磷双(2,4,4_三甲代戊基)膦酸盐、三己基十四烷基二氰胺磷、三己 基十四烷基双三氟磷、三己基十四烷基磷六氟磷酸盐、三己基十四烷基磷四氟硼酸盐和四 辛基溴化膦。5.如权利要求1所述的方法，其中所述离子液体是从以下组中选择的至少一种，该组包 括1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-甲基-3-辛基咪唑六 氟磷酸盐、1-丁基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟磷酸盐、1-甲基-3-辛基咪唑四氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氰甲基盐、1-丁基-3-甲基咪唑2-(2-甲氧基 乙氧基)硫酸乙酯、1-甲基-3-辛基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮盐、1-癸基-3-甲 基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮盐、1-甲基_3_十八烧基咪卩坐1，1，1，5，5，5-六氣-2，4-乙酰丙酮盐、1，2-二甲 基-3-丙基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(五氟乙烷磺酰基)亚胺、 1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-(3-羟丙基)-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺 酰基)亚胺、1-烯丙基-3H-咪唑盐双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三 氟甲基磺酰基)亚胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪 唑双(氟磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑 双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲 基磺酰基)亚胺、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺、1-丙基-2，3-二甲基咪唑双 (三氟甲基磺酰基)亚胺和1 _丙基-2，3-二甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺。6.如权利要求1所述的方法，其中所述离子液体是从以下组中选择的至少一种，该组包 括N-三丁基-N-甲胺二氰胺盐、N-三丁基-N-甲胺双(三氟甲基磺酰基)亚胺、N-三甲基-N-丁 胺六氟磷酸盐、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙胺双(氟磺酰基)亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙 胺双(氣横酰基)亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-苯甲基胺双(二氣甲基横酰基)亚胺和N，N-二 甲基-N-乙基-N-苯乙基胺双(二氣甲基横酰基)亚胺。7.如权利要求1所述的方法，其中所述离子液体是从以下组中选择的至少一种，该组包括N-乙基-N-甲基哌啶双(氟磺酰基)亚胺、N-丙基-N-甲基哌啶双(氟磺酰基)亚胺和N-丙 基-N-甲基哌啶双(三氟甲基磺酰基)亚胺。8.如权利要求1所述的方法，其中所述离子液体是从以下组中选择的至少一种，该组包 括N-丙基-N-甲基咪唑啉双(氟磺酰基)亚胺、N-丙基-N-甲基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚 胺、1-甲基-1-戊基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚胺、N-丁基-N-甲基咪唑啉1，1，1，5,5,5_ 六氟-2，4-乙酰丙酮盐、N-丁基-N-己基咪唑啉1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮盐和N-丁 基-3-甲基咪唑啉双(三氟甲基磺酰基)亚胺。9.如权利要求1所述的方法，其中第一水层和离子液体的数量比在0.5到5之间。10.如权利要求1所述的方法，其中所述回收的富含催化剂的水混合物进一步处理以分 离有机酸，然后再循环至氧化反应器。11.如权利要求1所述的方法，其中方法步骤(a)和(d)的搅拌旋转速度在10到1 OOOrpm 之间。12.如权利要求1所述的方法，其中方法步骤(a)和⑷的搅拌时间在1到60分钟之间。
【文档编号】C07C51/47GK106029626SQ201580009652
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2015年2月19日
【发明人】苏雷什·尚蒂拉尔·贾殷, 帕万库马尔·阿杜里, 维韦克·尚卡拉纳拉亚南, 帕拉苏维拉·乌帕拉
【申请人】瑞来斯实业公司