紫外线固化型树脂组合物和叠层体的制作方法

文档序号:10662800阅读:541来源:国知局
紫外线固化型树脂组合物和叠层体的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种紫外线固化型树脂组合物,该紫外线固化型树脂组合物能够形成兼具优异的硬度与抗弯性的固化涂膜。本发明的紫外线固化型树脂组合物含有在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)、和光聚合引发剂(C),其中(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)具有玻璃化转变温度为0℃以下的嵌段链(b1)和玻璃化转变温度为60℃以上的嵌段链(b2)。
【专利说明】
紫外线固化型树脂组合物和叠层体
技术领域
[0001] 本发明涉及一种紫外线固化型树脂组合物,以及具有使用该紫外线固化型树脂组 合物形成的固化涂膜的叠层体。
【背景技术】
[0002] 近几年,触控面板装置、有机EL显示装置、液晶显示装置、电子纸等各种各样的薄 型电子设备被实用化。
[0003] 此类电子设备中,一般使用叠层体(硬涂膜),该叠层体具有PET膜等基材,以及安 装在基材上的固化涂膜(硬涂层)。
[0004] 作为用于形成上述硬涂层膜的紫外线固化型树脂组合物,例如,专利文献1的权利 要求1中记载了"一种紫外线固化型树脂组合物,其含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯,(b)主 链由丙烯酸树脂组成的枝状聚合物,和(c)稀释溶剂,其特征在于,不含有均化剂,稀释溶剂 中合并使用沸点不同的溶剂"。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本专利特开2013-043907号公报

【发明内容】

[0008] 发明要解决的问题
[0009] 本
【发明人】们对专利文献1所述的紫外线固化型树脂组合物进行研究的结果,发现 获得的固化涂膜的硬度良好,但抗弯性较差,形成膜时的操作性存在问题,并且很难实现兼 具硬度与抗弯性。
[0010] 因此,本发明的课题在于提供一种紫外线固化型树脂组合物,该紫外线固化型树 脂组合物能够形成兼具优异的硬度与抗弯性的固化涂膜。用于解决技术问题的技术手段
[0011] 本
【发明人】们为了解决上述课题进行锐意研究的结果,发现了使用含有多官能(甲 基)丙烯酸酯化合物和光聚合引发剂,且同时含有具有特定的嵌段链的(甲基)丙烯酸类嵌 段聚合物的紫外线固化型树脂组合物而形成的固化涂膜,其硬度与抗弯性会变好,从而完 成了本发明。
[0012] 即,本
【发明人】们等发现,通过以下构成,可解决上述课题。
[0013] [1] -种紫外线固化型树脂组合物,其含有在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰 氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)、和光聚合引发 剂(C),
[0014] 上述(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)具有玻璃化转变温度为0°C以下的嵌段链 (b 1)和玻璃化转变温度为60 °C以上的嵌段链(b2)。
[0015] [2]如[1]所述的紫外线固化型树脂组合物,其中上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合 物(A)为在1分子中具有氨基甲酸酯键和2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯(Al)。
[0016] [3]如[1]或[2]所述的紫外线固化型树脂组合物,其中上述多官能(甲基)丙烯酸 酯化合物(A)至少含有:在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的向列型液晶性化合 物(A2)、以及在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的手性剂(A3)。
[0017] [4]如[1]~[3]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中上述嵌段链(bl) 的玻璃化转变温度为-40~-50°C,
[0018]上述嵌段链(b2)的玻璃化转变温度为100~120°C,
[0019] 上述(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)至少依次具有上述嵌段链(b2)、上述嵌段链 (bl)、以及上述嵌段链(b2),并且含有20质量%以上的上述嵌段链(b2)。
[0020] [5]如[1]~[4]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中上述(甲基)丙烯 酸类嵌段聚合物(B)的JIS A硬度为50以上。
[0021] [6]如[1]~[5]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中进一步含有下述 式(1)所示的具有萘酰亚胺骨架的化合物(D)。
[0022] 化学式1
[0024] (式(1)中,R1表示氢原子或可以具有杂原子的烃基,R2表示氢原子或可以具有杂原 子的烃基,多个R 2可相同或不同)
[0025] [7]如[1]~[6]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中进一步含有具有 苯并三唑骨架的化合物(E)。
[0026] [8]如[3]~[7]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中上述向列型液晶 性化合物(A2)为下述式(2a)所示的化合物,上述手性剂(A3)为下述式(3a)所示的化合物。
[0027] 化学式2
[0029] (式(2a)中,n表示2~5的整数;式(3a)中,m表示2~5的整数)
[0030] [9]如[1]~[8]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中上述(甲基)丙烯 酸类嵌段聚合物(B)的含量,相对于上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100质量份为0.1 ~10质量份。
[0031] [10]如[3]~[9]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中上述手性剂(A3) 的含量,相对于上述向列型液晶性化合物(A2)和上述手性剂(A3)的总质量为1.0~30.0质 量%。
[0032] [ 11 ] -种叠层体,其具有基材和固化涂膜,
[0033] 并且上述固化涂膜是使用如[1]~[10]中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物 而形成的。
[0034] [12]如[11]所述的叠层体,其中在上述基材与上述固化涂膜之间进一步具有树脂 层,
[0035]上述树脂层为表面张力为32mN/m以上的丙烯酸类树脂层。
[0036] [13]如[11]~[12]中任一项所述的叠层体,其用于电子图像显示装置或眼镜用透 镜。
[0037]发明效果
[0038] 根据本发明,可以提供一种紫外线固化型树脂组合物,该紫外线固化型树脂组合 物能够形成兼具优异的硬度与抗弯性的固化涂膜。
[0039] 另外,本发明的叠层体具有使用本发明的紫外线固化型树脂组合物而形成的固化 涂膜,由此可以兼具优异的硬度与抗弯性。
【附图说明】
[0040] 图1是模式化表示本发明叠层体的例子的剖面图。
【具体实施方式】
[0041] [紫外线固化型树脂组合物]
[0042] 本发明的紫外线固化型树脂组合物(以下也简称为"本发明的组合物"),含有在1 分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸 类嵌段聚合物(B)、和光聚合引发剂(C),并且上述(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)具有玻璃 化转变温度为〇 °C以下的嵌段链(b 1)和玻璃化转变温度为60 °C以上的嵌段链(b2)。
[0043] 在此,在本说明书中,"(甲基)丙烯酰氧基"是指丙烯酰氧基(CH2 = CHC00_)或甲基 丙烯酰氧基(CH2 = C(CH3)C00-)。同样,"(甲基)丙烯酸类"是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类。
[0044] 在本发明中,如上所述,通过使用含有多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)和(甲基) 丙烯酸类嵌段聚合物(B)的组合物,使得所形成的固化涂膜的硬度和抗弯性良好。
[0045] 关于详细原因并不清楚,但可考虑为以下原因,即(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B) 具有的玻璃化转变温度为〇°C以下的嵌段链(bl)有助于固化涂膜的柔软性,玻璃化转变温 度为60°C以上的嵌段链(b2)有助于固化涂膜的刚性的维持,由此,在不阻碍由多官能(甲 基)丙烯酸酯化合物表现的优异的硬度的同时,可以赋予抗弯性。
[0046] 其原因也可以由下述情况来推测:如后述的比较例所表示的那样,在配合玻璃化 转变温度为〇°C以下的(甲基)丙烯酸类的均聚物,配合玻璃化转变温度为60°C以上的(甲 基)丙烯酸类的均聚物,或配合它们的混合物的情况下,无法获得上述效果。
[0047] 以下,对多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)、和光 聚合引发剂(C),以及其他任意成分进行详细说明。
[0048] [多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)]
[0049] 本发明的组合物含有的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)只要是1分子中具有2个 以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物即可,并无特别限制。
[0050]在此,考虑到本发明的组合物的涂布性变得良好,固化涂膜的硬度进一步提高的 理由,多官能(甲基)丙烯酸类化合物(A)在1分子中具有的(甲基)丙烯酰氧基的数目优选为 3个以上,更优选为4~15个。
[0051]作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A),例如可列举多元醇的(甲基)丙烯酸 酯、在分子内具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)、向列型液晶性化合物 (A2)、手性剂(A3)等,它们可单独使用1种,也可并用2种以上。
[0052]其中,在本发明中,考虑到本发明的组合物的固化性变得良好,固化涂膜的光学特 性、硬度进一步提高的理由,优选为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)。
[0053]另外,考虑到得到的固化涂膜会反射蓝光范围(385nm~495nm的波长范围)的光的 至少一部分,表现抗蓝光功能的理由,优选合并使用向列型液晶性化合物(A2)和手性剂 (A3)。而且,这种表现蓝光功能的理由可以认为是,通过添加手性剂而引起的向列型液晶性 化合物的规定的取向(扭曲状态),使得在固化涂膜的表面形成特定的凹凸图案,由此,反射 了蓝光范围(385nm~495nm的波长范围)的光的至少一部分。另外,可以认为,通过这种反 射,尽管具有抗蓝光功能,但也能够减轻因自然光中的蓝色光的反射而使固化涂膜的黄色 变强的问题。
[0054]〈多元醇的(甲基)丙烯酸酯〉
[0055]作为多元醇的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季 戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能团类;季戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能团类;以 及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙 烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲 基)丙稀酸酯等5以上官能团类。
[0056] 〈氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(Al)>
[0057] 作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1),例如可列举多元醇的(甲基)丙烯酸酯与多 异氰酸酯化合物的反应物。
[0058] 在此,作为制造氨基甲酸酯(甲基)丙稀酸酯(urethane (metha) acrylate)时使用 的多元醇的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举上述的多元醇的(甲基)丙烯酸酯中的具有至少一 个羟基的物质。
[0059]而且,作为制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯时使用的多异氰酸酯化合物,例如可 列举甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸 酯、苯二甲基二异氰酸酯(xylylene di isocyanate)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯 (tetramethy 1 xylylene d i i so cy ana t e )、二甲基耳关苯二异氛酉爱酯(To 1 i d i ne di i socyanate)、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烧三异氰酸酯等芳香族类多异氰酸酯;六亚 甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、 反式环己烷-1,4_二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环己 基甲烷二异氰酸酯等脂肪族类多异氰酸酯,它们的异氰尿酸酯、缩二脲、加合物等。
[0060] 〈向列型液晶性化合物(A2)>
[0061] 向列型液晶性化合物(A2)只要是1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的向列 型液晶性化合物即可,并无特别限制,优选为在与下述的手性剂(A3)的组合中,表现抗蓝光 功能的化合物。
[0062] 作为这种向列型液晶性化合物,例如,优选为在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯 酰氧基的棒状液晶性化合物,具体而言,优选为下述式(I)所示的化合物。
[0063] R3-C3-D3-C5-M-C6-D 4-C4-R4…式(I)
[0064] (式中,R3和R4为(甲基)丙烯酰氧基,各自独立的表示选自由(甲基)丙烯酰基、(硫 代)环氧基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、氮杂环丙烷基(aziridinyl)、吡咯基、乙烯基、烯 丙基、富马酸酯基、肉桂酰基、恶唑啉基、巯基、异(硫)氰酸酯基、氨基、羟基、羧基、以及烷氧 基甲烷硅基组成的组中的基团。D 3和D4为单键,表示选自由碳原子数1~20个的直链状或支 链状的烷基,以及碳原子数1~20个的直链状或支链状的氧化亚烷基组成的组中的基团。C 3 ~C6表不选自由单键、_0_、_S_、 _S_S_、_C0_、_CS _、_0C0_、_CH2_、 _0CH2_、_C = N_N = C_、_ NHC0-、-0C00-、-CH2C00-、以及-CH20C0-组成的组中的基团。M表示介晶基团,具体而言,通 过-〇-、-S-、-S-S-、-C〇-、-CS-、-(X〇-、-CH2-、-〇CH2-、-C = N-N = C-、-Nffi:〇-、-(XX)〇-、-ch2coo-、以及-ch2〇co-等键合基,将非取代或者可具有取代基的选自偶氮甲碱 (azomethine)类、氧化偶氮化合物(azoxy compound)类、苯基(phenyl)类、联苯类、三联苯 类、萘类、蒽类、苯甲酸酯类、环己烷甲酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代的苯基嘧 啶类、烷氧基取代的苯基嘧啶类、苯基二氧杂环己烷类、二苯乙炔(tolane)类、烯基环己基 苯腈类中的2-4个骨架键合而成。)
[0065] 作为上述式(I)所表示的向列型液晶性化合物,考虑到容易利用后述的手性剂 (A3)来调整取向(扭曲状态),而且,使用后述的光聚合引发剂(C)的聚合容易进行的理由, 优选为下述式(2a)所示的化合物。
[0066] 化学式3
[0068] (式(2a)中,n表示2~5的整数)
[0069] 作为除了上述式(2a)所示的化合物以外的向列型液晶性化合物(A2),具体而言, 例如可列举以下所示的化合物。
[0070] 化学式4
[0072] 其中,优选为下述式(2b)所示的化合物,以及下述式(2c)所示的化合物。
[0073] 化学式5
[0075] 〈手性剂(A3) >
[0076] 手性剂(A3)只要是1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的手性剂即可,并无特 别限制,优选为在与上述的向列型液晶性化合物(A2)的组合中,表现抗蓝光功能的化合物。
[0077] 作为这种手性剂,例如,优选为具有异山梨醇骨架结构的化合物,具体而言,优选 为下述式(II)所示的化合物。
[0078] 化学式6
[0080] (式中,P1和P2,分别独立表示含有一个1,4_亚环己基的碳数为10~20的烃基,基中 可具有醚键合性的氧原子或酯键,基团中的氢原子可置换成氟原子。其中,P 1和P2还含有(甲 基)丙烯酰氧基。)
[0081] 作为上述式(II)所示的手性剂,考虑到与上述式(2a)所示的液晶性化合物一同固 化的固化涂膜的抗蓝光功能会变得更加良好的理由,优选为下述式(3a)所表示的化合物。
[0082] 化学式7
[0084] (式(3a)中,m表示2~5的整数)
[0085] 作为除了上述式(3a)所示的化合物以外的手性剂(A3),具体而言,例如,适宜举出 下述式(3b)所示的化合物,以及下述式(3c)所示的化合物。
[0086] 化学式8
[0088] 作为除了上述式(3a)~(3c)所示的化合物以外的手性剂(A3),例如,可以适宜使 用日本专利特开2005-289881号公报、日本专利特开2004-115414号公报、日本专利特开 2003-66214号公报、日本专利特开2003-313187号公报、日本专利特开2003-342219号公报、 日本专利特开2000-290315号公报、日本专利特开平6-072962号公报、美国专利第6468444 号公报、W098/00428号公报等所示的化合物,另外,可以适宜使用BASF公司才力歹一的 LC756、ADEKA公司夺歹3 -少的CNL617R、CNL-686L等的市售品。
[0089] 在本发明中,考虑到固化涂膜的抗蓝光功能会变得更加良好的理由,上述手性剂 (A3)的含量,相对于上述向列型液晶性化合物(A2)和上述手性剂(A3)的总质量,优选为1.0 ~30.0质量%。
[0090] 特别是在作为上述向列型液晶性化合物(A2)而使用上述式(2)所示的化合物,并 且作为上述手性剂(A3)而使用上述式(3)所示的化合物时,上述手性剂(A3)的含量,相对于 上述向列型液晶性化合物(A2)和上述手性剂(A3)的总质量,优选为4.0~6.5质量%。
[0091 ][(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)]
[0092] 本发明的组合物所含有的(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)为具有玻璃化转变温度 为〇°C以下的嵌段链(bl)和玻璃化转变温度为60°C以上的嵌段链(b2)的(甲基)丙烯酸类的 嵌段聚合物。而且,在本发明中,上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)与上述(甲基)丙烯 酸类嵌段聚合物(B)为不同的化合物,在(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物具有2个以上的(甲基) 丙烯酰氧基时,则相当于(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)。
[0093] 在此,"玻璃化转变温度为所希望的温度的嵌段链"是指构成符合条件的嵌段链的 重复单元的单体进行单独聚合而获得的均聚物的具有玻璃化转变温度的嵌段链。
[0094]另外,玻璃化转变温度是使用歹'二求^公司制造的差热分析仪(DSC),按照ASTM D3418-82,在升温速度10°C/min下进行测定而得的值。
[0095] 在本发明中,考虑到得到的固化涂膜的抗弯性会变得更加良好的理由,优选为以 下的嵌段聚合物,该嵌段聚合物具有:上述嵌段链(bl)的玻璃化转变温度显示为-40~-50 °(:的软链段,并且为上述嵌段链(b2)的玻璃化转变温度显示为100~120°C的硬链段。
[0096] 而且,具有如上的各链段的嵌段聚合物,优选至少依次具有上述嵌段链(b2)(硬链 段)、上述嵌段链(bl)(软链段)、以及上述嵌段链(b2)(硬链段),并且上述嵌段链(b2)(硬链 段)合计含有20质量%以上。
[0097] 作为如上的(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B),可列举:通过在使用2种以上的(甲 基)丙烯酸酯单体的同时,根据要求使用其他烯属不饱和共聚单体进行活性自由基聚合而 制备的嵌段聚合物。
[0098] 上述(甲基)丙烯酸酯单体中,作为构成上述嵌段链(bl)的重复单元的单体,具体 而言,例如可列举丁基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、异辛基丙烯酸酯、异 壬丙烯酸酯等。
[0099] 另外,上述(甲基)丙烯酸酯单体中,作为构成上述嵌段链(b2)的重复单元的单体, 具体而言,例如,可列举(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸 异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基 酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基 酯、以及(甲基)丙烯酸二十八烷基酯等。
[0100] 另一方面,作为任选添加的烯属不饱和共聚单体,具体而言,例如可列举a-甲基苯 乙稀、乙烯基甲苯、苯乙稀、二乙烯基苯等苯乙稀类单体;苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚 胺等马来酰亚胺类单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等乙烯基醚类单 体;富马酸、富马酸的单体及二烷基酯;马来酸;马来酸的单烷基酯及二烷基酯;衣康酸;衣 康酸的单烷基酯及二烷基酯;(甲基)丙烯腈、丁二烯、异戊二烯、乙烯基氯、1,2_二氯乙烯、 醋酸乙烯基酯、乙烯基酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等其他单体等,它们可单独使用1种,也 可并用2种以上。
[0101] 只要是使用了如上的单体的活性阴离子聚合的聚合方法即可,并无特别限制,作 为活化剂使用过渡金属及其配体,在它们的存在下,使用聚合引发剂,可以进行聚合反应。
[0102] 而且,作为聚合引发剂,适宜为在a位具有溴或氯的酯或苯乙烯的衍生物。例如可 列举2-溴(或者氯)丙酸衍生物或者氯化(或者溴化)1_苯基衍生物,具体而言,可以使用选 自2-溴(或者氯)丙酸甲基酯、2-溴(或者氯)丙酸乙基酯、2-溴(或者氯)_2_丙酸甲基酯、2-溴(或者氯)_2_丙酸乙基酯、氯化(或者溴化)1_苯乙基、2-溴异丁酸乙基酯的卤系化合物。
[0103] 在本发明中,上述(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)的含量,相对于上述多官能(甲 基)丙烯酸酯化合物(A)100质量份,优选为0.1~10质量份、更优选为1~5质量份。
[0104] 另外,在本发明中,上述(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)的重量平均分子量,考虑 到本发明的组合物的涂布性,或得到的固化涂膜的外观和光学特性等观点,以及为了使得 到的固化涂膜的抗弯性会变得更加良好,硬度会更加提高,优选为20000~200000,更优选 为50000~100000。
[0105]在此,(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)的重量平均分子量(Mw)是通过将四氢呋喃 作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC),通过标准聚苯乙烯换算而测定的。
[0106]在本发明中,作为该种(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)可以使用市售品,作为其具 体例子,可列举出夕歹口于展八-2250 (重量平均分子量:85000公司产)、夕歹口于展八-4285(重量平均分子量:85000、夕y P公司产)、夕7!;于4^214〇6(重量平均分子量:80000、 夕7 P公司产)等。
[0107] [光聚合引发剂(C)]
[0108] 本发明的组合物所含有的光聚合引发剂(C),只要是可以通过光将上述多官能(甲 基)丙烯酸酯化合物(A)进行聚合即可,并无特别限制。
[0109] 作为光聚合引发剂(C),例如可列举苯乙酮类化合物、苯偶姻醚类化合物、二苯甲 酮类化合物、硫化合物、偶氮化合物、过氧化物化合物、以及氧化膦类化合物等。
[0110] 具体而言,例如可列举苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、乙偶姻、 丁偶姻、甲苯偶因(toluoin)、苯偶酰、二苯甲酮、对甲氧基二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、a,a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮、甲基苯基乙醛酸、乙基苯基乙醛酸、4,4'_双(二甲氨基二苯甲 酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己 基苯基酬等幾基化合物;一硫化四甲基秋兰姆、^硫化四甲基秋兰姆等硫化合物;偶氣^异 丁腈、偶氮双-2,4-二甲基戊腈等偶氮化合物;以及过氧化苯偶姻、二-叔丁基过氧化物等过 氧化物化合物等,这些可单独使用1种,也可并用2种以上。
[0111] 其中,考虑到光稳定性、光裂解高效性、表面固化性、相溶性、低挥发、以及低臭气 等观点,优选为1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、以及1-[4-(2_羟 乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮。
[0112] 在本发明中,上述光聚合引发剂(C)的含量,相对于上述多官能(甲基)丙烯酸酯化 合物(A)100质量份,优选为0.1~15质量份,更优选为1~10质量份。
[0113][具有萘酰亚胺骨架的化合物(D)]
[0114] 本发明的组合物考虑到在蓝光范围中也可以吸收低波长侧的范围(385~420nm), 抗蓝光功能整体变得更加良好的理由,优选含有下述式(1)所示的具有萘酰亚胺骨架的化 合物(D)。
[0115] 化学式9
[0117] (式(1)中,R1表示氢原子或可以具有杂原子的烃基,R2表示氢原子或可以具有杂原 子的烃基,多个R 2可相同或不同。)
[0118] 作为上述式(1)中的R1和R2所表示的可以具有杂原子的烃基,分别独立地例如可列 举脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香族烃基、此类基团的组合,并且也可具有不饱和键。
[0119] 另外,R1所示的烃基,优选为直链状或支链状的烷基,碳数优选为1~12。
[0120] 另外,R2所示的烃基,优选为烷氧基,更优选为甲氧基或乙氧基。
[0121] 具有萘酰亚胺骨架的化合物(D)的含量,相对于上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合 物(A) 100质量份,优选为0.1~5质量份,更优选为0.5~3.0质量份。
[0122] [具有苯并三唑骨架的化合物(E)]
[0123] 本发明的组合物考虑到在蓝光范围中也可以吸收低波长侧的范围(385~430nm), 抗蓝光功能整体变得更加良好的理由,优选含有具有苯并三唑骨架的化合物(E)。
[0124] 作为具有苯并三唑骨架的化合物(E),例如可列举下述式(4)所示的化合物。
[0125] 化学式10
[0127] (式(4)中,R3表示氢原子或可以具有杂原子的烃基。)
[0128] 作为上述式(4)中的R3所示的可以具有杂原子的烃基,例如可列举脂肪族烃基、月旨 环族烃基、芳香族烃基、此类基团的组合,并且也可具有不饱和键。
[0129] 作为如上的具有苯并三唑骨架的化合物(E)的市售品,例如可列举于又匕' ^ Carboprotect(BASF公司制造)、于又 tf>"384-2(BASF公司制造)等。
[0130] 具有苯并三唑骨架的化合物(E)的含量,相对于上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合 物(A) 100质量份,优选为0.1~5质量份,更优选为0.5~3.0质量份。
[0131] [溶剂]
[0132] 本发明的组合物考虑到涂布性变良好的观点,优选进一步含有溶剂。
[0133] 溶剂只要是可以溶解上述的各成分即可,并无特别限制。例如可列举甲基乙基酮 (MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮等酮类;丙二醇单甲基醚(PGME)、异丙醇(IPA)等醇;环 己烷等环烷;甲苯、二甲苯、苯甲醇等芳香族烃化合物。其中,考虑到溶解性、干燥性、以及涂 装性优异的观点,优选为环己酮、以及MIBK。
[0134] 溶剂可分别单独使用,或组合2种以上使用。
[0135] 在本发明中,任选添加的溶剂的含量,考虑到涂布性的观点,优选为在组合物的全 量中,为85~5质量%。
[0136] [均化剂]
[0137] 本发明的组合物考虑到固化涂膜的抗蓝光功能会变得更加良好的理由,进一步优 选为含有均化剂。
[0138] 作为均化剂,例如可列举有机硅类均化剂、丙烯酸类均化剂、烯属类均化剂、以及 氟类均化剂等。
[0139] 其中,考虑到提高固化涂膜的均匀性,其结果,固化涂膜的透明性变良好的理由, 优选为使用丙烯酸类均化剂。
[0140] 在本发明中,任选添加的均化剂的含量,考虑到涂布性的观点,优选为在组合物的 全量中,为〇.〇1~3质量%。
[0141] 本发明的组合物可在无损于本发明目的的范围内,例如,还可以含有紫外线吸收 剂、填充剂、抗老化剂、抗静电剂、阻燃剂、增粘剂、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、消光剂、光稳 定剂、染料、颜料等添加剂。
[0142] 本发明的组合物的制造方法并无特别限制,可以通过均匀地混合上述多官能(甲 基)丙烯酸酯化合物(A),(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B),和光聚合引发剂(C),与任选添加 的化合物(D),化合物(E),溶剂,均化剂,以及添加剂而制造。
[0143] [叠层体]
[0144] 本发明的叠层体为具有基材、固化涂膜的叠层体,上述固化涂膜为使用上述的本 发明的组合物而形成的叠层体。
[0145] 本发明的叠层体具有使用本发明的组合物而形成的固化涂膜,由此具有优异的抗 蓝光功能。
[0146] 接下来,对本发明的叠层体的结构,参照图1进行说明。
[0147] 如图1所示的叠层体100具有基材102以及使用本发明的组合物而形成的固化涂膜 104〇
[0148] 在此,基材和固化涂膜的厚度并无特别限制,但基材的厚度优选为50~300M1左 右,固化涂膜的厚度优选为0.1~IOOmi左右。
[0149] [基材]
[0150] 上述基材并无特别限制,作为其构成材料,例如可列举塑料、橡胶、玻璃、金属、陶 瓷等。
[0151] 在此,塑料可以为热固性树脂和热塑性树脂中的任一个,作为其具体例子,可列举 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃类聚合物(含有均聚物,共聚物,和氢化物。例如COP和 C0C),聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA树脂)、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共 聚树脂、聚氯乙烯树脂、乙酸酯树脂、ABS树脂、聚酯树脂、以及聚酰胺树脂等。
[0152] 另外,上述基材也可以施加例如电晕处理等表面处理。
[0153] 另外,上述基材的形态并无特别限制,但优选为膜状。
[0154] 在此,C0C为四环十二烯与乙烯等烯烃的共聚合物(环烯烃共聚物)。此外,C0P为将 降冰片烯类进行开环聚合并氢化后所获的聚合物(环烯烃聚合物)。
[0155] 以下显示C0C和C0P的构造例。
[0156] (1)C0C的例子(四环十二烯与乙烯的共聚合物)
[0158] (2)C0C的例子(降冰片烯类与乙烯等烯烃的共聚合物)
[0160] (3)C0P的例子(降冰片烯类的开环聚合物的氢化物)
[0162] n:聚合度m,m':共聚合物含量摩尔比
[0163] R:低级烷基,R',R":相同或不同的低级烷基
[0164] [树脂层]
[0165] 本发明的叠层体考虑到构成上述固化涂膜的液晶性化合物的取向(扭曲)状态变 良好,并且与上述基材之间的密合性也变良好的理由,优选为在上述基材与上述固化涂膜 之间具有树脂层。
[0166] 在本发明中,在设置上述树脂层的情况下,上述树脂层优选为表面张力为32mN/m 以上的丙烯酸类树脂层。
[0167] 此处,表面张力通过在固化后的丙烯酸类树脂层上涂布湿笔(笔编号30、32、34、 36、38、40、42以及44mN/m的8支一套,73于只卜公司制),并目视确认涂布后经过2-5秒时 笔线的状态,选择墨水未渗开的最大的笔编号进行判定。
[0168] 如果表面张力为32mN/m以上,则此种丙烯酸类树脂层优选为例如使用以往众所周 知的硬涂层中使用的紫外线固化型树脂组合物(以下简称为"硬涂层用树脂组合物")形成 的丙烯酸类树脂层。此外,可通过含有以往众所周知的均化剂来调整表面张力。
[0169] 此处,作为上述硬质涂层用树脂组合物,例如可使用含有下述多官能(甲基)丙烯 酸酯(a)和光聚合引发剂(b)等的组合物。
[0170]〈多官能(甲基)丙烯酸酯(a)>
[0171]上述多官能(甲基)丙烯酸酯(a)可以适当选择与本发明的组合物所含有的上述多 官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)同样的化合物而使用。
[0172]〈光聚合引发剂(b)>
[0173] -方面,上述光聚合引发剂(b)只要是可以通过光将上述多官能(甲基)丙烯酸酯 (a)进行聚合的光聚合引发剂即可,并无特别限制,可以适当选择与本发明的组合物所含有 的上述光聚合引发剂(C)同样的化合物而使用。
[0174] 上述硬涂层用树脂组合物可在无损于本发明目的的范围内,例如,还可以含有紫 外线吸收剂、填充剂、抗老化剂、抗静电剂、阻燃剂、增粘剂、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、均化 剂、消光剂、光稳定剂、染料、颜料等添加剂。
[0175] 作为均化剂,例如可列举有机硅类均化剂、丙烯酸类均化剂、烯属均化剂、以及氟 类均化剂等。
[0176] 另外,上述树脂层的厚度考虑到上述基材与上述固化涂膜之间的密合性会变得更 加良好的理由,优选为〇? 1~l〇〇ym左右,更优选为1~5ym。
[0177] [硬涂层]
[0178] 本发明的叠层体,可以在上述固化涂膜的与上述基材相反一侧的表面具有硬涂 层。
[0179] 在此,硬涂层优选为使用在上述的树脂层中说明的硬涂用树脂组合物而形成的丙 烯酸类树脂层,其形成方法可列举与上述的树脂层的形成方法同样的方法。
[0180]在具有硬涂层的情况下,对其厚度并无特别限制,但优选为0.01~50wii左右,更优 选为1~IOmi左右。
[0181] [制造方法]
[0182] 作为本发明的叠层体的制造方法,例如可列举具有以下工序的方法:在膜状的基 材(在具有上述树脂层的情况下为上述树脂层)上涂布本发明的组合物,并干燥,再照射紫 外线。
[0183] 在此,将本发明的组合物涂布于基材的方法并无特别限制,例如,可采用刷涂、流 涂、浸涂、喷涂、以及旋涂等众所周知的涂布方法。
[0184] 另外,涂布后干燥的温度优选为20~110°C。
[0185] 另外,干燥后的紫外线照射,作为固化本发明的组合物时使用的紫外线照射量(累 计光量),考虑到速固化性、以及作业性的观点,优选为50~3,000mJ/cm 2。用于照射紫外线 的装置并无特别限制。例如可列举以往众所周知的方法。固化时,也可并用加热。
[0186] 而且,上述树脂层的形成方法,可以用与本发明的组合物同样的方法,通过在基材 上涂布,并干燥,再照射紫外线的工序而形成。
[0187] 本发明的叠层体可用于例如电子图像显示装置、眼镜用透镜、照明(特别是LED照 明)用保护罩、太阳能电池组件构件等。
[0188] 作为电子图像显示装置,例如可列举电脑、电视机、触控面板、可穿戴式终端(例 如、眼镜型、手表型等可以配戴于身体上的计算机终端)等显示器用途的电子设备部件。
[0189] 本发明的叠层体可内置或外加(例如从外部贴附等)于电子图像显示装置等。本发 明的叠层体内置于电子图像显示装置等时,例如可应用于反射板以外的部分。具体而言,例 如可应用于透镜片、扩散器薄片、以及导光板。
[0190] 本发明的组合物可直接应用于电子图像显示装置,形成固化涂膜。实施例
[0191] 以下显示实施例,具体说明本发明。但本发明并不受限于此。
[0192] [实施例1~11和比较例1~7]
[0193] 〈组合物的制备〉
[0194] 将下述表1(其1以及其2)的各成分,按照表1(其1以及其2)所示的组成(质量份), 用搅拌机进行混合,来制备组合物。
[0195]〈置层体的制造〉
[0196] 使用刮棒涂布机以干燥后膜厚成为1.5wii的间距设定,将以上述方法获得的组合 物涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET质地:商品名AS歹一 U403,T0RAY公司制造,厚度 1 25mi),将其在80 °C条件下干燥1分钟后,使用川口只^夕''制作所公司制造的GS UV SYSTEM对其照射紫外线(UV) (UV照射条件:照度300mW/cm2,累计光量300mJ/cm2,UV照射装置 为高压水银灯),使组合物固化,来制造叠层体。
[0197] 〈试验体的制造〉
[0198] 为了更加接近在叠层体中的固化涂膜自身的评估,在与以上述方法制造的叠层体 相同的条件下,在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET质地:商品名AS歹一U403,T0RAY公司制 造,厚度125wn)上涂布所获得的各组合物,使其固化后的固化涂膜的膜厚成为5wii或lOwii, 来制造固化后的膜状的试验体。
[0199] 使用所制造的叠层体或试验体进行以下的评估。结果如表1(其1以及其2)所示。
[0200] 〈硬度(铅笔硬度)>
[0201] 按照JIS K5600-5-4:1999,以750g荷重,测定制造的试验体(厚度:5wn)的铅笔硬 度。
[0202]抗弯性(缠绕试验)
[0203] 将制造的试验体(厚度:5mi、10mi)的PET基材侧缠绕于圆形容器,测定于固化涂膜 出现"裂缝"的容器的直径的大小。
[0204]其结果,如果容器的直径小于10mm,则抗弯性优异,评估为"〇",如果容器的直径 为10mm以上,则抗弯性较差,评估为"X"。而且,关于下述表1(其1以及其2)中所示的括号内 的数值,例如,"<6.0"表示,在使用直径为6.0mm的圆形容器的情况下,固化涂膜也没有出 现"裂缝";"6.0"表示,在使用直径为6.0mm的圆形容器时,固化涂膜出现了"裂缝"。
[0205]〈平均抗蓝光率〉
[0206]使用日立分光亮度计3900H作为装置,对如上制造的叠层体照射800~300nm范围 的光,并测定其在385nm-495nm范围的平均透过率(% )。将测定结果套入以下公式,计算出 叠层体的平均抗蓝光率。
[0207]固化涂膜的平均抗蓝光率(% ) = 100-(385~495nm范围的平均透过率)
[0208]〈黄色〉
[0209] 使用便携式简易型分光色差计CM-500(二二力夕公司制造),以JIS Z 8730: 2009所规定的方法,测定如上制造的叠层体的色差(L*a*b*表色系)值的测定结果如下 述表1(其1和其2)所示。

[0212]表1(其1以及其2)所示的各成分具体如下。
[0213] 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯A1-1:使六亚甲基二异氰酸酯(HDI)与双季戊四醇 五丙烯酸酯(DPPA)反应而获得的氨基甲酸酯丙烯酸酯(HDI中的异氰酸酯基浓度相对于 DPPA中的全活性氢基浓度的当量比(NC0/活性氢基)=0.6,重量平均分子量:944,1分子中 的(甲基)丙烯酰氧基的数量:8~10个)
[0214] 向列型液晶性化合物A2-1:上述式(2a)所示的化合物(n = 4)
[0215] 手性剂A3-1:上述式(3a)所示的化合物(m = 4)
[0216] (甲基)丙烯酸类嵌段聚合物B-1:夕y !;于4^-2250(重量平均分子量:85000;嵌 段链(b 1)的玻璃化转变温度:-40°C ;嵌段链(b2)的玻璃化转变温度:105°C ;嵌段链(b2)的 含量:23质量%,夕歹司制造)
[0217] (甲基)丙烯酸类嵌段聚合物B-2:夕夕U^VLA-4285(重量平均分子量:85000;嵌 段链(b 1)的玻璃化转变温度:-40°C ;嵌段链(b2)的玻璃化转变温度:105°C ;嵌段链(b2)的 含量:33质量%,夕歹司制造)
[0218] (甲基)丙烯酸类嵌段聚合物B-3:夕歹!;于4^-214〇6 (重量平均分子量:80000; 嵌段链(b 1)的玻璃化转变温度:-40°C ;嵌段链(b2)的玻璃化转变温度:105°C ;嵌段链(b2) 的含量:20质量%,夕歹司制造)
[0219] _PMMA均聚物:聚甲基丙烯酸甲酯(宁少<分72,玻璃化转变温度:105°C,旭化成 ^^力少又'社製)
[0220] _PMMA-PBA无规共聚物:甲基丙烯酸甲酯(MMA)与丙烯酸丁酯(BA)的无规共聚物 (PX47-6、MMA/BA = 67/33,玻璃化转变温度:30°C,亚细亚工业公司制造)
[0221] _PBA均聚物:丙烯酸丁酯聚合物(重量平均分子量:50000;玻璃化转变温度:-40 °C,合成品)
[0222] 光聚合引发剂C-1:彳>^>a7184(BASF公司制造)
[0223] 化合物D-1 :具有萘酰亚胺骨架的化合物(上述式(1 )中的R1为_CH2CH (CH2CH2CH3) 2,R2 为-0-CH3 的化合物)
[0224] 化合物E-1:具有苯并三唑骨架的化合物(于又匕'^Carboprotect,BASF公司制 造)
[0225] 甲基乙基酮:溶剂
[0226] 茴香醚:溶剂
[0227] 乙酸乙酯:溶剂
[0228] 环己酮:溶剂
[0229] 如表1(其1以及其2)所示结果表明,在不配混(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物的情况 下,虽然其硬度良好,但其抗弯性较差(比较例1~3)。
[0230] 另外,在代替(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物而混配玻璃化转变温度为0°C以下的(甲 基)丙烯酸类的均聚物,或玻璃化转变温度为60°C以上的(甲基)丙烯酸类的均聚物,或无规 共聚物的情况下,硬度和抗弯性中的任一者会较差。(比较例4~6)。
[0231] 而且,如果将玻璃化转变温度为0°C以下的(甲基)丙烯酸类的均聚物以及玻璃化 转变温度为60°C以上的(甲基)丙烯酸类的均聚物全都混配,其硬度和抗弯性较差(比较例 7)。
[0232] 与此相对,如果使用在混配多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的同时,混配具有所希 望的嵌段链的(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物而制备的组合物,其固化涂膜的硬度和抗弯性全 都良好(实施例1~11)。
[0233] 特别是从实施例1与实施例4~6的对比中,得知通过将具有萘酰亚胺骨架的化合 物(D ),或者,具有苯并三唑骨架的化合物(E)并用,会表现出抗蓝光功能。
[0234] 另外,从实施例1与实施例7~9的对比中,得知通过作为多官能(甲基)丙烯酸酯化 合物,而使用向列型液晶性化合物和手性剂,会进一步提高抗蓝光功能。
[0235] 另外,从实施例5与实施例10的对比中,得知如果作为硬链段的嵌段链(b2)的含量 为20质量%以上,则其硬度和抗弯性会更加良好。
[0236] [实施例12~15]
[0237] 使用在实施例1中制备的组合物,用以下所示的方法制造叠层体A和叠层体B,并且 用以下所示的方法评估固化涂膜的密合性。
[0238] 〈叠层体A的制造-基材(PET膜)>
[0239] 使用刮棒涂布机以干燥后膜厚成为1.5m的间距设定,将下述表2所示的商品编码 的丙烯酸类树脂组合物(全都是横滨橡胶公司制造)涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET 质地:商品名U46,T0RAY公司制造,厚度125wn),将其于80 °C条件下干燥1分钟后,使用川口 只夕''制作所公司制造的GS UV SYSTEM对其照射紫外线(UV) (UV照射条件:照度300mW/ cm2,累计光量300mJ/cm2,UV照射装置为高压水银灯),使其固化,而在PET基材上形成丙烯酸 类树脂层。在形成的丙烯酸类树脂层上涂布湿笔(笔号码30、32、34、36、38、40、42和4411^/111 的8支套,社制造),涂布后在经过2~5秒时,通过目视确认笔迹的状态,选择墨 未渗开的笔中最大的笔号码,确定表面张力。
[0240]接下来,使用刮棒涂布机以干燥后膜厚成为1.5wii的间距设定,将在实施例1中制 备的组合物涂布于上述丙烯酸类树脂层,将其在80°C条件下干燥1分钟后,使用川口只7°1; ^夕''制作所公司制造的GS UV SYSTEM对其照射紫外线(UV) (UV照射条件:照度300mW/cm2, 累计光量300mJ/cm2,UV照射装置为高压水银灯),使组合物固化,而制造叠层体。
[0241 ]〈叠层体B的制造-基材(环烯烃)>
[0242] 作为基材除了使用实施有电晕处理的环烯烃膜(C0P质地:商品名ZF16-100,日本 七才^公司制造,厚度100M1)之外,通过与叠层体A相同的方法制造叠层体B。
[0243] 〈密合性〉
[0244]基于JISK5400对制出的叠层体A和B进行棋盘格剥离试验,并评估其密合性。
[0245]具体而言,使用切割机仅在各叠层体的固化涂膜部分与树脂层部分,以1_间距切 出缺口,制造100个(10 X 10)棋盘格,使透明胶带(宽18mm)完全粘附于棋盘格上,并立即一 边保持与基板成直角一边将胶带的一端瞬间揭开,然后调查没有完全剥离而剩下的棋盘格 的数量。如果剩余棋盘格数量为75个以上,则密合性优异,评估为"〇",如果不足75,则密合 性较差,评估为" X "。结果如下述表2所示。
[0247] 从表2所示结果,得知作为叠层体在基材与固化涂膜之间设置树脂层的情况下,如 果构成树脂层的丙烯酸类聚合物的表面张力为32mN/m以上,则基材与固化涂膜之间的密合 性则会良好。
[0248] 符号说明
[0249] 100叠层体
[0250] 102 基材
[0251] 104固化涂膜
【主权项】
1. 一种紫外线固化型树脂组合物,其特征为,含有在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯 酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)、和光聚合引 发剂(C), 所述(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)具有玻璃化转变温度为(TC以下的嵌段链(bl)和 玻璃化转变温度为60 °C以上的嵌段链(b2)。2. 根据权利要求1所述的紫外线固化型树脂组合物,其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯 化合物(A)为在1分子中具有氨基甲酸酯键和2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯(A1)。3. 根据权利要求1或2所述的紫外线固化型树脂组合物,其中所述多官能(甲基)丙烯酸 酯化合物(A)至少含有:在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的向列型液晶性化合 物(A2)、以及在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的手性剂(A3)。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中所述嵌段链(bl) 的玻璃化转变温度为-40~-50°C, 所述嵌段链(b2)的玻璃化转变温度为100~120 °C, 所述(甲基)丙烯酸类嵌段聚合物(B)至少依次具有所述嵌段链(b2)、所述嵌段链(bl)、 以及所述嵌段链(b2),并且含有20质量%以上的所述嵌段链(b2)。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中所述(甲基)丙烯 酸类嵌段聚合物(B)的JISA硬度为50以上。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中进一步含有下述 式(1)所示的具有萘酰亚胺骨架的化合物(D)式(1)中,R1表示氢原于或可以具有杂原子的烃基,R2表示氢原子或可以具有杂原子的 烃基,多个R2可相同或不同。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中进一步含有具有 苯并三唑骨架的化合物(E)。8. 根据权利要求3~7中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中所述向列型液晶 性化合物(A2)为下述式(2a)所示的化合物,所述手性剂(A3)为下述式(3a)所示的化合物,式(2a)中,η表示2~5的整数;式(3a)中,m表示2~5的整数。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中所述(甲基)丙烯 酸类嵌段聚合物(B)的含量,相对于所述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)IOO质量份为0.1 ~10质量份。10. 根据权利要求3~9中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物,其中所述手性剂 (A3)的含量,相对于所述向列型液晶性化合物(A2)和所述手性剂(A3)的总质量为1.0~ 3〇.〇质量%。11. 一种叠层体,具有基材和固化涂膜, 并且所述固化涂膜是使用权利要求1~10中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物而 形成的。12. 根据权利要求11所述的叠层体,其中在所述基材与所述固化涂膜之间进一步具有 树脂层, 并且所述树脂层为表面张力为32mN/m以上的丙烯酸类树脂层。13. 根据权利要求11或12所述的叠层体,其用于电子图像显示装置或眼镜用透镜。
【文档编号】B32B27/30GK106029702SQ201480075434
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2014年12月11日
【发明人】米山依庆, 松木裕, 松木裕一, 斋木丈章
【申请人】横滨橡胶株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1