酶颗粒在水溶性膜中的用图

酶颗粒在水溶性膜中的用图
【专利摘要】本发明涉及由酶水溶性膜形成的洗涤剂袋，该洗涤剂袋包括洗涤剂；其中该水溶性膜包含酶颗粒。
【专利说明】酶颗粒在水溶性膜中的用途
[0001] 参照序列表
[0002] 本申请包括计算机可读形式的序列表，将其通过引用结合在此。
[0003] 发明背景 发明领域
[0004] 本发明涉及洗涤剂袋，该洗涤剂袋包括具有酶颗粒的水溶性膜。
[0005] 背景
[0006] 水溶性膜包装用于递送单位剂量的洗涤剂产品（用于例如衣物洗涤和自动餐具洗 涤）的用途是众所周知的（参见例如W0 2009/098660或W0 2010/141301)。颗粒和液体洗涤 剂处于这种形式已经在市场上若干年了。在衣物洗涤剂中使用酶也众所周知几十年了。越 来越多不同类型的酶被用在洗涤剂中，并且这些酶的剂量也在增加，尤其归因于来自这些 酶的益处和使用生物活性物而不是像大部分表面活性剂的例如基于油的化学品的环境益 处。
[0007] 当在洗涤剂中使用酶时，一个潜在问题是酶的储存稳定性。酶是大生物分子，可经 受各种形式的降解。为了克服这个问题，众多解决方案已被提出并获得专利，涉及设计更稳 健的酶和制备对这些酶更少苛刻的洗涤剂配制品两者。对于单位剂量系统像洗涤剂袋或片 来说，将这些酶在不同的隔室或层中与更苛刻的化学品（例如漂白剂)分开通常是有用的。 然而，这使制造过程复杂化，并增加了成本。先前建议将这些酶掺入水溶性膜围绕洗涤剂袋 (例如US 4,115,292)。
[0008] 本发明通过合并在水溶性膜中作为酶颗粒的酶，来提供用于增加酶在洗涤剂袋 (单位剂量)产品中的储存稳定性的溶液。
[0009] 发明概述
[0010]在第一方面，本发明提供了洗涤剂袋，该洗涤剂袋包括由酶水溶性膜所形成的隔 室、以及包含表面活性剂和/或洗涤剂助洗剂的洗涤剂组合物;其中该酶作为酶颗粒存在于 水洛性I旲中。
[0011]在详细说明、实例和权利要求中各个其他方面和实施例是明显的。
[0012] 详细说明
[0013] 本发明的诸位发明人已经出人意料地发现，通过在形成洗涤剂袋的隔室的水溶性 膜中以酶颗粒包含这些酶可以改进在洗涤剂袋(洗涤剂单位剂量）中掺入的酶的储存稳定 性。这使得酶更不倾向于被洗涤剂成分，像漂白剂、表面活性剂、螯合剂等灭活。这特别有利 于表面活性酶，像脂肪酶和角质酶。
[0014] 不但酶更能对抗洗涤剂袋中的洗涤剂成分，而且在水溶性膜的生产期间，酶活性 的损失也可以被降低。在生产期间，从包含酶的形成组合物的热液体膜制备膜。加热步骤和 由蛋白酶进行蛋白水解这二者将灭活热液体中的一些酶。通过使用酶颗粒来代替溶解的 酶，这些酶变得更能对抗灭活。
[0015] 因此，本发明提供了在，例如，衣物洗涤和餐具洗涤中使用的洗涤剂袋中的酶的改 进的稳定性。此外，本发明提供了在洗涤剂袋的生产期间更好的酶活性恢复。
[0016] 酶
[0017] 在本发明中使用的酶颗粒包含酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、碳水化合物 分解酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、黄原胶酶、DNA 酶、过水解酶、和氧化还原酶(例如，氧化酶、漆酶、过氧化物酶、环化酶和/或卤素过氧化物 酶）、或其组合。
[0018] 优选地，该酶是洗涤剂酶。优选的洗涤剂酶是蛋白酶(例如，枯草杆菌蛋白酶或金 属蛋白酶）、脂肪酶、淀粉酶、裂合酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、DNA酶、过水解酶、和氧 化还原酶(例如，漆酶、过氧化物酶、过氧合酶和/或卤代过氧化物酶)或其组合。更优选的洗 涤剂酶是蛋白酶(例如，枯草杆菌蛋白酶或金属蛋白酶）、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、果胶 酶、甘露聚糖酶、DNA酶、和过水解酶、或其组合。最优选地，该酶是脂肪酶，如脂肪酶，其中该 脂肪酶的氨基酸序列与SEQ ID NO: 1的氨基酸序列具有至少70%的序列一致性，优选地至 少75%，更优选地至少80%，更优选地至少85 %，更优选地至少90 %，更优选地至少95 %， 96%，97%，98%，99%，并且最优选地100%的序列一致性。在另一个实施例中，引入进SEQ ID NO: 1的氨基酸序列中的氨基酸取代、缺失和/或插入的数目多达10个，例如1个、2个、3 个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、或10个;或多达5个，例如1个、2个、3个、4个、或5个。
[0019] 该酶可以是天然存在的细菌或真菌来源的酶，或者它可以是通过基因改组和/或 通过取代、缺失或插入一个或多个氨基酸从一种或多种天然存在的酶衍生的变体。包括化 学修饰的或蛋白质工程化的突变体。
[0020] 纤维素酶:适合的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白 质工程化的突变体。适合的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、 梭孢壳属、枝顶孢霉属的纤维素酶，例如，从在US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691， 178、US 5,776,757以及WO 89/09259中披露的特异腐质霉、嗜热毁丝霉和尖镰孢产生的真 菌纤维素酶。
[0021] 特别适合的纤维素酶是具有颜色护理益处的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶 的实例是描述于EP 0 495 257、EP 0 531 372、W0 96/11262、W0 96/29397、W0 98/08940中 的纤维素酶。其他实例为纤维素酶变体，例如在WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457， 046、US 5,686,593、US 5,763,254、W0 95/24471、W0 98/12307以及PCT/DK 98/00299中描 述的那些。
[0022] 可商购的纤维素酶包括CelluzymeTM、Carezyme?、和Celluclean?(诺维信公司 (Novozymes A/S))、Claz inase?、和Puradax HA?(杰能科国际有限公司（Genencor International Inc.))、以及KAC-500(B)?(花王株式会社（Kao Corporation))。
[0023] 蛋白酶:适合的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的那些，例如植物或 微生物来源。优选微生物来源的。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。它可以是碱性 蛋白酶，例如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶） 或S8家族(如枯草杆菌蛋白酶）。金属蛋白酶可以例如是来自例如家族M4的嗜热菌蛋白酶或 其他金属蛋白酶，例如来自M5、M7或M8家族的那些。
[0024] 术语"枯草杆菌酶"是指根据斯艾森（Si ezen)等人，蛋白质工程学（Protein Engng.)4( 1991)719-737和斯艾森等人，蛋白质科学(Protein Science)6( 1997)501-523的 丝氨酸蛋白酶亚组。丝氨酸蛋白酶是特征为在活性位点具有与底物形成共价加合物的丝氨 酸的蛋白酶的一个亚组。枯草杆菌酶可以划分为6个亚部，即，枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋 白酶(Thermitase)家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家 族。
[0025]枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属的那些，例如描述于US 7262042和W0 09/ 021867中的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌 和吉氏芽孢杆菌;和描述于W0 89/06279中的枯草杆菌蛋白酶迟缓(lentus)、枯草杆菌蛋白 酶诺和(Novo)、枯草杆菌蛋白酶嘉士伯(Carlsberg)、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN'、 枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168以及描述于(W0 93/18140) 中的蛋白酶H)138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO 92/175177、TO 01/016285、W0 02/ 026024以及WO 02/016547中的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来 源的）和镰孢菌蛋白酶（描述于WO 89/06270、W0 94/25583和W0 05/040372中），以及衍生自 纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶（描述于W0 05/052161和W0 05/052146中）。 [0026]进一步优选的蛋白酶是来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶（如在例如W0 95/23221 中所述）、及其变体(在TO 92/21760、TO 95/2322UEP 1921147以及EP 1921148中 描述的）。
[0027] 金属蛋白酶的实例是如描述于W0 07/044993(杰能科国际公司（Genencor Int.)) 中的中性金属蛋白酶，例如来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
[0028] 有用的蛋白酶的实例是于以下各项中的变体:W0 92/19729、W0 96/034946、W0 98/20115、W0 98/20116、W0 99/011768、W0 01/44452、W0 03/006602、W0 04/03186、W0 04/ 041979、W0 07/006305、W0 11/036263、W0 11/036264,尤其是在以下位置的一个或多个中 具有取代的变体：3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、 106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、 232、235、236、245、248、252以及274，使用BPN '编号。更优选地，这些枯草杆菌酶变体可以包 含以下突变：S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S，R、*97E、A98S、S99G，D，A、 S99AD、S101G，M，R S103A、V104I，Y，N、S106A、G118V，R、H120D，N、N123S、S128L、P129Q、 S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、 1(2351^、〇23611、〇2451?、吧521(、1274厶（使用8?矿编号）。
[0029] 适合的可商购蛋白酶包括以下列商品名出售的那些：Alcalase fi'、:Dura 1 aseTm、 DurazymTm、Relase?、Relase? L I t r a、Savinase?、Savina.se.? U 1 t r a、 Priimise?、Polarzyme?、I〈.armase?、Liquanase?、Liquamise? U 1 t r a、C)v.〇z.ym^l>、 Coronase?、Coronase? L k ra、Neutrase?、Everlase? 以及Esperase⑩（诺维信公司），以 下列商品名出彳丨;:的服些：Maxatasefe、Maxacal?、Maxapern?;' Purafect⑧、Purafect Prime?、PreferenzTm、Purafect .MA?、Purafect Ox?.、Puraf ect .OxP?、 Puramax?、Properase?、EffectenzTm、FN2?、FN3?、FN4?、Excellase?、 Opticlean?、Optimase? 以及 Excellenz P1000(丹尼斯克 / 杜邦公司（Danisco/ DuPont))、Axapem?(吉斯特布罗卡德斯公司（Gist-Brocases N. V.))、BLAP(序列不于US 5352604的图29中）及其变体(汉高股份(Henkel AG))以及来自花王株式会社(Kao)的KAP (嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶）。
[0030] 脂肪酶和角质酶:适合的脂肪酶和角质酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学 修饰的或蛋白工程化的突变体酶。实例包括来自嗜热真菌属的脂肪酶，例如如描述于EP 258068和EP 305216中的来自疏绵状嗜热丝孢菌（早先命名为疏棉状腐质霉）；来自腐质霉 属的角质酶，例如特异腐质霉(W0 96/13580);来自假单胞菌属的菌株的脂肪酶(这些中的 一些现在改名为伯克霍尔氏菌属），例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP 218272)、洋 葱假单胞菌(EP 331376)、假单胞菌属菌株SD705(W0 95/06720&W0 96/27002)、威斯康星假 单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012) ;GDSL-型链霉菌属脂肪酶(W0 10/065455);来 自稻瘟病菌的角质酶(W0 10/107560);来自门多萨假单胞菌的角质酶(US 5,389,536);来 自褐色嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂肪酶(W0 11/084412);嗜热脂肪土芽孢杆菌 脂肪酶(W0 11/084417);来自枯草芽孢杆菌的脂肪酶(W0 11/084599);以及来自灰色链霉 菌(W0 11/150157)和始旋链霉菌（S.pristinaespiralis)的脂肪酶(W0 12/137147)。
[0031] 其他实例是脂肪酶变体，例如描述于EP 407225、W0 92/05249、W0 94/0154UW0 94/25578、W0 95/14783、W0 95/30744、W0 95/35381、W0 95/22615、W0 96/00292、W0 97/ 04079、W0 97/07202、W0 00/34450、W0 00/60063、W0 01/92502、W0 07/87508以及TO 09/ 109500中的那些。
[0032] 优选的商业化脂肪酶产品包括1^口〇13861￥、1^口611￥;1^口〇1611￥和1^口0(316311 1￥(诺维 信公司），Lumafast(来自杰能科公司（Genencor))以及Lipomax(来自吉斯特布罗卡德斯公 司（Gist-Brocades))。
[0033] 再其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶，例如与南极假丝酵母 (Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(W0 10/111143)、来自耻垢分枝 杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶(W0 05/56782)、来自CE 7家族的过水解酶 (TO 09/67279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(特别是来自亨斯迈纺织品染化有限公 司（Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中所用的S54V 变体）（TO 10/100028)。
[0034] 淀粉酶:适合的淀粉酶是a-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以是细菌或真菌来源的。 包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获得自芽孢杆菌属的淀粉 酶，例如GB 1，296，839中更详细描述的地衣芽孢杆菌具体株系的a-淀粉酶。
[0035] 适合的淀粉酶包括具有W0 95/10603中的SEQ ID N0: 3的淀粉酶或其与SEQ ID 如：3具有90%序列一致性的变体。优选的变体描述于10 94/02597、10 94/18314、10 97/ 43424以及W0 99/019467的SEQ ID N0:4中，例如在一个或多个以下位置中具有取代的变 体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、 209、211、243、264、304、305、391、408以及444。
[0036] 不同的适合的淀粉酶包括具有W0 02/010355中的SEQ ID N0:6的淀粉酶或其与 SEQ ID N0:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID N0:6的优选变体是在位置181和182中具 有缺失并且在位置193中具有取代的那些。其他适合的淀粉酶是包括示于W0 2006/066594 的SEQ ID N0:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的a-淀粉酶的残基1-33和示于W0 2006/066594 的SEQ ID N0:4中的地衣芽孢杆菌a-淀粉酶的残基36-483的杂合a-淀粉酶或其具有90%序 列一致性的变体。这一杂合a-淀粉酶的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取 代、缺失或插入的那些刃48、149、6107、11156)181、附90、]\1197、1201^209以及0264。包括示 于W0 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的a-淀粉酶的残基1-33和 SEQ ID N0:4的残基36-483的杂合a-淀粉酶的最优选变体是具有以下取代的那些：
[0037] M197T；
[0038] H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或
[0039] G48A+T491+G107A+H156Y+A181T+Nl90F+1201F+A209V+Q264S 〇
[0040]适合的另外的淀粉酶是具有W0 99/019467中的SEQ ID N0:6的淀粉酶或其与SEQ ID N0:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID N0:6的优选变体是在以下位置中的一个或多 个中具有取代、缺失或插入的那些：R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216&& K269。特别优选的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。
[0041 ] 可以使用的另外的淀粉酶是具有W0 96/023873的SEQ ID N0:1、SEQ ID N0:3、SEQ ID NO: 2或SEQ ID NO: 7的那些或其与SEQ ID NO: 1、SEQ ID NO: 2、SEQ ID NO: 3或SEQ ID N〇:7具有90%序列一致性的变体。SEQ ID N0:1、SEQ ID N0:2、SEQ ID N0:3或SEQ ID N0:7 的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些：140、181、182、 183、184、195、206、212、243、260、269、304以及476。更优选的变体是在位置181和182或位置 183和184中具有缺失的那些。SEQ ID NO: 1、SEQ ID N0:2或SEQ ID N0:7的最优选的淀粉酶 变体是在位置183和184中具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304以及476中的一 个或多个中具有取代的那些。
[0042] 可以使用的其他淀粉酶是具有W0 08/153815中的SEQ ID N0:2、W0 01/66712中的 SEQ ID NO: 10的淀粉酶或其与W0 08/153815的SEQ ID NO: 2具有90%序列一致性或与TO 01/66712中的SEQ ID NO: 10具有90%序列一致性的变体。W0 01/66712中的SEQ ID NO: 10 的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些：176、177、178、 179、190、201、207、211 以及 264。
[0043]另外的适合的淀粉酶是具有W0 09/061380中的SEQ ID N0: 2的淀粉酶或其与SEQ ID N0:2具有90%序列一致性的变体。SEQ ID N0:2的优选变体是在以下位置中的一个或多 个中具有C-末端的截短和/或取代、缺失或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、 K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、 0359、1(444以及6475。3￡0 1〇勵:2的更优选变体是在一个或多个以下位置中具有取代的那 些：Q87E，R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E，R、N272E, R、S243Q,A，E，D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及 G475K和/或位置 R180 和/或 S181 或 T182和/或G183的缺失。SEQ ID N0:2的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：
[0044] N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；
[0045] N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K；
[0046] S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或
[0047] S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K，其中这些变体是 C-末端 截短的并且任选地进一步在位置243处包括取代和/或在位置180和/或位置181处包括缺 失。
[0048] 其他适合的淀粉酶是具有W0 01/66712中的SEQ ID N0:12的a-淀粉酶或与SEQ ID NO: 12具有至少90%序列一致性的变体。优选的淀粉酶变体是在W0 01/66712中的SEQ ID 勵：12的以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:1?28，1?118，附74;1?181， G182，D183，G184，G186，W189，N195，M202，Y298，N299，K302，S303，N306，R310，N314;R320， H324，E345，Y396，R400，W439，R444，N445，K446，Q449，R458，N471，N484。特别优选的淀粉酶 包括具有D183和G184的缺失并且具有1?1181(、价95?、1?3201(及1?4581(的取代的变体，以及另外 在选自下组的一个或多个位置中具有取代的变体:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、 N299、M323、E345以及A339,最优选的是另外在所有这些位置中具有取代的变体。
[0049] 其他实例是例如描述于W0 2011/098531、W0 2013/001078及W0 2013/001087中的 那些淀粉酶变体。
[0050] 可商购的淀粉酶是 DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM、Stainzyme TM、Stainzyme Plus?、NatalaseTM、Liquozyme X及BAN?(来自诺维信公司），以及Rapidase?、Purastar?/ EfTectenz?、Powerase及Preferenz S100(来自杰能科国际有限公司/杜邦公司(Genencor International Inc?/DuPont))〇
[0051] 裂解酶:裂解酶可以是细菌或真菌来源的果胶酸裂解酶。包括化学或基因修饰的 突变体。在一个优选的实施例中，该裂解酶来源于芽孢杆菌属，特别是枯草芽孢杆菌、地衣 芽孢杆菌或粘琼脂芽孢杆菌(B.agaradhaerens)，或一种来源于这些来源中任一种的变体， 例如，正如在US 6,124,127、W0 1999/027083、W0 1999/027084、W0 2002/006442、W0 2002/ 092741、W0 2003/095638中所述的，可商购获得的果胶酸裂解酶包括爱派(XPect);派克沃 (Pectawash)和派克威(Pectaway)(诺维信公司）。
[0052] 甘露聚糖酶:适合的甘露聚糖酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或基因修 饰的突变体。甘露聚糖酶可以是家族5或26的碱性甘露聚糖酶。它可以是一种来自芽孢杆菌 属或腐质霉属的野生型，特别是粘琼脂芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、耐盐嗜碱芽孢杆菌 (B .halodurans)、克劳氏芽孢杆菌（B. clausii )或特异腐质霉。合适的甘露聚糖酶在W0 1999/064619进行了描述。一种可商购的甘露聚糖酶是Mannaway(诺维信公司）。
[0053]脱氧核糖核酸酶(DNA酶）：适合的脱氧核糖核酸酶(DNA酶)是催化DNA骨架中的磷 酸二酯键的水解裂解从而降解DNA的任何酶。根据本发明，可获得自细菌的DNA酶是优选的； 特别地，可获得自芽孢杆菌属的DNA酶是优选的；特别地，可获得自枯草芽孢杆菌或地衣芽 孢杆菌的DNA酶是优选的。此类DNA酶的实例描述于专利申请WO 2011/098579SPCT/EP 2013/075922 中。
[0054]过水解酶:适合的过水解酶能够催化过水解反应，该反应导致在过氧化物源（例 如，过氧化氢）的存在下从羧酸酯(酰)底物产生过酸。虽然许多酶以低水平进行该反应，过 水解酶展示出高的过水解:水解比率，通常大于1。适合的过水解酶可以是植物、细菌或真菌 来源的。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。
[0055]有用的过水解酶的实例包括天然存在的分枝杆菌属过水解酶或其变体。一种示例 性酶来源于耻垢分枝杆菌。这种酶，其酶特性、其结构及其变体描述于WO 2005/056782、TO 2008/063400、US 2008/145353以及US 2007167344中。
[0056]过氧化物酶/氧化酶:合适的过氧化物酶包括那些由国际生物化学与分子生物学 联合会(IUBMB)命名委员会陈述的酶分类EC 1.11.1.7包括的过氧化物酶，或源自其中的展 示出过氧化物酶活性的任何片段。
[0057]适合的过氧化物酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质 工程处理的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自拟鬼伞属，例如来自灰盖拟鬼伞 (C.cinerea)的过氧化物酶(EP 179,486)，及其变体，如在WO 93/24618、W0 95/10602以及 WO 98/15257中描述的那些。
[0058]根据本发明的过氧化物酶还包括卤代过氧化物酶，例如氯过氧化物酶、溴过氧化 物酶以及展示出氯过氧化物酶或溴过氧化物酶活性的化合物。根据其对卤素离子的特异性 将卤代过氧化物酶加以分类。氯过氧化物酶(E. C. 1.11.1.10)催化从氯根离子形成次氯酸 盐。
[0059]在一个实施例中，本发明的卤代过氧化物酶是氯过氧化物酶。优选地，该卤代过氧 化物酶是钒卤代过氧化物酶，即含钒酸盐的卤代过氧化物酶。在本发明的一个优选方法中， 将含钒酸盐的卤代过氧化物酶与氯根离子来源组合。
[0060] 已经从许多不同真菌，特别是从暗色丝孢菌（dematiaceous hyphomycete)真菌组 中分离出了卤代过氧化物酶，比如卡尔黑霉属（Caldar iomyces )(例如煤卡尔黑霉 (C.fumago))、链格孢属、弯孢属（例如疏枝弯孢（C.verruculosa)和不等弯孢 (C. inaequalis))、内脐懦孢属、细基格孢属以及葡萄孢属。
[0061 ] 还已经从细菌，如假单胞菌属(例如，吡略假单胞菌(P.pyrrocinia))和链霉菌属 (例如，金色链霉菌(S ? aureof aciens))中分离出了卤代过氧化物酶。
[0062]在一个优选实施例中，该卤代过氧化物酶可源自弯孢属，特别是疣枝弯孢 (Curvularia verruculosa)和不等弯抱，例如如描述于W0 95/27046中的不等弯抱CBS 102.42或描述于W0 97/04102中的疣枝弯孢CBS 147.63或疣枝弯孢CBS 444.70;或可源自 如描述于W0 01/79459中的Drechslera hartlebii，如描述于W0 01/79458中的盐沼小树状 霉（Dendryphiella salina)、如描述于W0 01/79461 中的Phaeotrichoconis crotalarie或 如描述于W0 01/79460中的Geniculosporium sp.〇
[0063]根据本发明的氧化酶具体包括由酶分类EC 1.10.3.2囊括的任何漆酶或源自其中 的展示出漆酶活性的片段、或展示出类似活性的化合物，例如儿茶酚氧化酶（EC 1.10.3.1)、邻氨基苯酚氧化酶(EC 1.10.3.4)或胆红素氧化酶(EC 1.3.3.5)。
[0064] 优选的漆酶是微生物来源的酶。这些酶可以源自植物、细菌或真菌(包括丝状真菌 和酵母）。
[0065] 来自真菌的适合实例包括可源自以下项的菌株的漆酶：曲霉属，脉孢菌属(例如， 粗糙脉孢菌），柄孢壳菌属，葡萄孢属，金钱菌属(Collybia)，层孔菌属(Fomes)，香燕属，侧 耳属，栓菌属(例如，长绒毛栓菌和变色栓菌），丝核菌属(例如，立枯丝核菌(R.solani))，拟 鬼伞属（例如，灰盖拟鬼伞、毛头拟鬼伞（C.comatus)、弗瑞氏拟鬼伞（C.friesii)及 C.plicatilis)，小脆柄燕属(Psathyrella)(例如，白黄小脆柄燕(P. condelleana))，斑裙 燕属(例如，蝶形斑裙燕(？.？3?；11；[01^06118))，毁丝霉属(例如，嗜热毁丝霉），30117丨311(1；[11111 (例如，S ? thermophi lum)，多孔菌属（例如，P ? pinsitus )，射脉菌属（例如，射脉侧菌 (P.radiata)) (W0 92/01046)或革盖菌属（例如，毛革盖菌（C.hirsutus)) (JP 2238885)。
[0066] 来自细菌的适合实例包括可源自芽孢杆菌属的菌株的漆酶。
[0067] 优选的是源自拟鬼伞属或毁丝霉属的漆酶;特别是源自灰盖拟鬼伞的漆酶，如披 露于W0 97/08325中；或源自嗜热毁丝霉，如披露于W0 95/33836中。
[0068]如SEQ ID N0:1(如上提及)所示的脂肪酶氨基酸序列中的氨基酸变化可以具有微 小性质，即，不会显著地影响蛋白质的折叠和/或活性的保守氨基酸取代或插入;典型地1-30个氨基酸的小缺失；小的氨基-或羧基-末端延伸，如氨基末端的甲硫氨酸残基；多达20-25个残基的小接头肽;或便于通过改变净电荷或另一种功能来纯化的小延伸，如聚组氨酸 段(tract)、抗原表位或结合结构域。
[0069] 保守取代的实例是在下组的范围内：碱性氨基酸(精氨酸、赖氨酸及组氨酸）、酸性 氨基酸(谷氨酸和天冬氨酸）、极性氨基酸(谷氨酰胺和天冬酰胺）、疏水性氨基酸(亮氨酸、 异亮氨酸及缬氨酸）、芳香族氨基酸(苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸)及小氨基酸(甘氨酸、丙氨 酸、丝氨酸、苏氨酸及甲硫氨酸）。一般不会改变比活性的氨基酸取代是本领域已知的并且 例如由H?诺伊拉特(Neurath)和R.L?希尔(Hill)，1979，在蛋白质（The Proteins)，学术出 版社(Academic Press)，纽约中描述。常见的取代是Ala/Ser、Val/Ile、Asp/Glu、Thr/Se;r、 Ala/Gly、Ala/Thr、Ser/Asn、Ala/Val、Ser/Gly、Tyr/Phe、Ala/Pro、Lys/Arg、Asp/Asn、Leu/ Ile、Leu/Val、Ala/Glu、和Asp/Gly〇
[0070] 可以根据本领域中已知的程序，如定点诱变或丙氨酸扫描诱变（坎宁汉 (Cunningham)和威尔斯(Wells)，1989,科学（Science)244:1081-1085)来鉴定多肽中的必 需氨基酸。在后一项技术中，在该分子中的每个残基处引入单个丙氨酸突变，并且对所得突 变体分子的酶活性进行测试以鉴定对于该分子的活性至关重要的氨基酸残基。还参见希尔 顿(Hilton)等人，1996,生物化学杂志(J.Biol.Chem.) ,271:4699-4708。也可结合假定接触 位点氨基酸的突变，如通过以下技术例如核磁共振、结晶学、电子衍射、或光亲和标记进行 确定，对结构进行物理学分析，从而确定酶的活性位点或其他生物学相互作用。参见，例如， 德沃斯(de Vos)等人，1992,科学(Science)255:306-312;史密斯(Smith)等人，1992,分子 生物学杂志(J.Mol. Biol. )224:899-904;乌乐达维尔(Wlodaver)等人，1992，欧洲生化学会 联合会快报(FEBS Lett. )309:59-64。还可以从与相关多肽的比对推断鉴定必需氨基酸。
[0071] 可以做出单个或多个氨基酸取代、缺失和/或插入并且使用诱变、重组和/或改组 的已知方法进行测试，随后进行相关筛选程序，如由里德哈尔-奥尔森(Reidhaar-Olson)和 萨奥尔（Sauer )，1988，科学（Science) 241:53-57;博维(Bowie)和萨奥尔，1989，美国国家科 学院院刊（Proc .Natl .Acad? Sci .USA)86:2152-2156 ;W0 95/17413;或W0 95/22625披露的 那些。可以使用的其他方法包括易错PCR、噬菌体展示(例如，洛曼(Lowman)等人，1991，生物 化学(Biochemistry)30:10832-10837;美国专利号5,223,409;TO 92/06204)以及区域定向 诱变(德比什尔（Derbyshire)等人，1986,基因（Gene)46:145;内尔（Ner)等人，1988，DNA 7: 127)。
[0072] 两个氨基酸序列之间的关联度通过参数"序列一致性"来描述。出于本发明的目 的，使用如在EMBOSS包(EMBOSS:欧洲分子生物学开放软件套件(The European Molecular Biology Open Software Suite)，赖斯（Rice)等人，2000,遗传学趋势（Trends Genet. )16: 276-277)(优选5.0.0版或更新版本）的尼德尔（Needle)程序中所实施的尼德尔曼-翁施 (Needleman-Wunsch)算法(Needleman(尼德尔曼）和Wunsch(翁施），1970,分子生物学杂志 (J.M 〇l.Bi〇l.)48:443-453)来确定两个氨基酸序列之间的序列一致性。所使用的参数是空 位开放罚分10，空位延伸罚分0.5，以及EBL0SUM62(BL0SUM62的EMBOSS版)取代矩阵。尼德尔 标注的"最长的一致性"的输出（使用-非简化选项获得)被用作百分比一致性，并且计算如 下：
[0073] (相同的残基x100 )/(比对的长度-比对中的缺口总数）
[0074] 酶颗粒
[0075] 在用于形成洗涤剂袋的隔室的水溶性膜中包含酶颗粒。这些酶颗粒可以包含以上 描述的酶中的一种或多种。在该酶颗粒中，不同的酶可以是混合的或分离的（如安排于各层 中）。
[0076] 酶颗粒是处于固体微粒形式的酶的任何形式。酶颗粒可以是酶晶体、酶沉淀、喷雾 或冻干的酶或任何形式的粒状酶，为粉末或液体中的悬浮液。典型地，酶颗粒的粒度，测量 为当量球径(基于体积的平均粒度)是低于2mm，优选低于1mm，低于0.5mm，低于0.25mm，或低 于0.1mm;并且高于0.05iim，优选高于0. lym，高于0.5iim，高于lym，高于5ym或高于lOym。
[0077] 在一个优选实施例中，酶颗粒的粒度是从0.5mi至lOOwii。
[0078] 酶颗粒包含至少1 %w/w酶蛋白、优选至少5%w/w酶蛋白、至少10%w/w酶蛋白、至 少20%w/w酶蛋白、至少30%w/w酶蛋白、至少40%w/w酶蛋白、至少50%w/w酶蛋白、至少 60%w/w酶蛋白、至少70%w/w酶蛋白、至少80%w/w酶蛋白、或至少90%w/w酶蛋白。
[0079] 在一个优选实施例中，该酶颗粒是酶晶体，或酶蛋白是在晶型上。
[0080] 可以按如本领域中已知的多种方式进行酶结晶（例如，如描述于W0 91/09943或TO 94/22903中）。
[0081] 酶可以被配制在如本领域已知的酶颗粒中，用于固体酶配制品，例如用于减少粉 尘、改进稳定性和或改变酶的释放速率的配制品。酶颗粒还可以被配制在基质中或涂覆有 试剂，这些基质或试剂抑制酶颗粒在用于制备水溶性膜的PV0H/膜溶液中溶解。
[0082]酶颗粒的表面上的酶分子还可以是交联的，像CLEC(交联酶晶体)或CLEA(交联酶 聚集体）。
[0083] 水溶性膜
[0084] 本发明的洗涤剂袋包括由水溶性膜形成的隔室。水溶性膜包含如以上所描述的酶 颗粒。
[0085] 水溶性膜、用于其中的任选成分以及制备它们的方法在本领域是众所周知的。在 一类实施例中，该水溶性膜包括PV0H1V0H是一种通常通过醇解(通常被称为水解或皂化） 聚乙酸乙烯酯而制备的合成树脂。完全水解的PV0H，其中几乎所有乙酸基已被转化为醇基， 是一种仅在热水(高于约140°F(60°C))中溶解的强氢键键合的高度结晶聚合物。如果在聚 乙酸乙烯酯水解之后允许剩余足够数目的乙酸基，那么该PV0H聚合物被称作部分水解的， 它的氢键键合更弱并且结晶度更低并且在冷水(低于约50°F(10°C))中是可溶的。一种中间 冷/热水溶性膜可以包括例如中间部分水解的PV0H(例如，具有约94%至约98%的水解度）， 并且仅在温水(例如，在约40 °C及以上的温度下快速溶解）中易溶。完全和部分水解的PV0H 类型都通常被称为PV0H均聚物，尽管部分水解的类型在技术上是一种乙烯醇-乙酸乙烯酯 共聚物。
[0086]包含于本披露的水溶性膜中的PV0H的水解度可以是约75%至约99%。当水解度降 低时，由树脂制成的膜将具有降低的机械强度但是在约20°C以下的温度下更快的溶解。当 水解度增加时，由树脂制成的膜将倾向于机械强度更高并且热成型性将倾向于降低。可以 对PV0H的水解度进行选择以使得该树脂的水溶性是温度依赖性的，并且因此由树脂、相容 性试剂以及另外的成分制成的膜的溶解度也受到影响。在一类实施例中，该膜是冷水溶性 的。一种冷水溶性膜(在低于10 °C的温度下可溶于水中）可以包括水解度在约75 %至约90 % 范围内、或在约80 %至约90 %范围内、或在约85 %至约90 %范围内的PVOH。在另一类实施例 中，该膜是热水溶性的。一种热水溶性膜(在至少约60°C的温度下可溶于水中）可以包括水 解度为至少约98%的PVOH。
[0087]除了PV0H之外或在PV0H的替代方案中，其他所使用的成膜树脂可包括但不限于改 性的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸脂共聚物、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯 烷酮、普鲁兰，水溶性天然聚合物包括但不限于瓜尔胶、黄原胶、角叉菜胶、以及淀粉，水溶 性聚合物衍生物包括但不限于乙氧基化的淀粉和羟丙基化的淀粉、聚(丙烯酰胺基-2-甲基 丙烷磺酸钠）、聚马来酸单甲酯、其共聚物以及上述任何项的组合。在一类实施例中，该成膜 树脂是一种由乙烯醇、乙酸乙烯酯以及丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠组成的三元共聚物。 出人意料地，基于乙烯醇、乙酸乙烯酯以及丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠的三元共聚物的 水溶性膜已经展示出高百分比的酶回收。
[0088]水溶性树脂可以按任何合适的量被包括在该水溶性膜中，例如，在约35wt%至约 90wt%范围内的量。该水溶性树脂的量与所有酶、酶稳定剂和辅助添加剂的组合量相比的 优选重量比可以是任何适合的比率，例如在约0.5至约5、或约1至约3、或约1至约2范围内的 比率。
[0089] 用于在于此描述的膜中使用的水溶性树脂(包括，但不限于PV0H树脂)可以由对于 所希望的膜特性而言适合的任何粘度来表征，任选地在约5.0至约30.0 cP、或约10.0 cP至约 25cP范围内的粘度。PV0H树脂的粘度通过使用具有UL适配器的布氏（Br〇〇kfield)LV型粘度 计来测量新制备的溶液而确定，如在英国标准EN ISO 15023-2:2006附录E布氏测试法中所 描述的。在20 °C下阐述4 %聚乙烯醇水溶液的粘度是国际惯例。在此以cP指定的所有PV0H粘 度应被理解为指的是在20°C下4%聚乙烯醇水溶液的粘度，除非另外说明。
[0090] 本领域中众所周知的是，PV0H树脂的粘度与同一 PV0H树脂的重量平均分子量 相关，并且该粘度通常被用作iu?的代理。因此，该水溶性树脂的重量平均分子量任选地可 以在约35,000至约190,000、或约80,000至约160,000的范围内。该树脂的分子量只需要足 以使得它被适宜技术模制形成塑料薄膜即可。
[0091] 根据本披露的水溶性膜可以例如以适合于其预期目的的量包括其他任选添加剂 成分，包括但不限于，增塑剂、表面活性剂、消泡剂、成膜剂、防粘连剂、内脱模剂、抗黄变剂 以及其他功能性成分。
[0092] 水被认为是对于PV0H和其他聚合物而言一种非常有效的增塑剂，然而，水的挥发 性使得它的效用受限，因为聚合物膜需要对多种环境条件(包括低的和高的相对湿度)具有 至少一些耐受性(稳健性）。甘油的挥发性比水小得多，并且已经被很好地确立为对于PV0H 和其他聚合物而言一种有效的增塑剂。如果在膜配制品中所使用的水平太高，甘油或其他 这种液态增塑剂它们自身可以引起表面"出汗(sweating)"和油腻。这在膜中可以导致以下 问题，例如给消费者的手以不可接受的触感，并且如果没有以一定的方式(例如，表面撒粉） 减轻出汗，甚至会将膜阻断在辊上或成堆薄片中。这可以表征为过塑化。然而，如果添加至 膜的增塑剂太少，该膜对很多最终用途可能缺乏足够的延展性和柔性，例如被转化成最终 使用类型，例如袋。
[0093] 用于在本披露的水溶性膜中使用的增塑剂包括但不限于山梨醇、甘油、双甘油、丙 二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇(高达400 Mff)、2-甲基-1,3-丙二醇、乳酸、 甘油一乙酸酯、三乙酸甘油酯、柠檬酸三乙酯、1，3_ 丁二醇、三羟甲基丙烷(TMP)、聚醚三醇 及其组合。如上所述，多元醇通常可用作增塑剂。增塑剂使用越少，膜可能变得越脆，而增塑 剂使用越多，膜可能失去拉伸强度。增塑剂可以按例如在约25 phr至约50 phr，或从约30 phr至约45 phr，或从约32 phr至约42 phr范围内的量被包括在该水溶性膜中。
[0094] 用于在水溶性膜中使用的表面活性剂在本领域是众所周知的。任选地，包括表面 活性剂以在浇铸时辅助树脂溶液的分散。用于本披露的水溶性膜的适合的表面活性剂包括 但不限于二烷基磺基琥珀酸酯、甘油和丙二醇的乳酸化脂肪酸酯、脂肪酸乳酰酯、烷基硫酸 钠、聚山梨酯20、聚山梨酯60、聚山梨酯65、聚山梨酯80、烷基聚氧乙烯醚、卵磷脂、甘油和丙 二醇的乙酰化脂肪酸酯、月桂基硫酸钠、脂肪酸乙酰化酯、肉豆蔻基二甲基氧化胺、三甲基 牛脂烷基氯化铵、季铵化合物、其盐以及上述任何项的组合。因此，表面活性剂可以按例如 小于约2 phr，例如小于约1 phr、或小于约0.5 phr的量被包括在该水溶性膜中。
[0095] 考虑使用的一种类型的辅助成分是消泡剂。消泡剂可以有助于聚结泡沫气泡。用 于在根据本披露的水溶性膜中使用的适合的消泡剂包括但不限于疏水性二氧化硅，例如细 粒度的二氧化娃或锻制二氧化娃，包括FoamBlast?消泡剂(可获得自爱墨瑞得高性能材料 公司（Emerald Performance Materials ))，包括 Foam Blast? 327、Foam.Blast?UVD、Foam Blast? 163、FoamBlast? 269、FoamBlast? 338、FoamB.las.t?.290、Foam Blast? 332、Foam Blast?349、FoamB]ast?550以及FoamBlast? 339,它们是专有非矿物油消泡剂。在实施例 中，可以按0.5 phr或更少的量使用消泡剂，例如0.05 phr、0.04 phr、0.03 phr、0.02 phr 或0.01 phr。优选地，为了避免应力致白，将避免显著量的二氧化娃。
[0096] 用于制备水溶性物品（包括膜)的方法包括浇铸、吹塑、挤出或吹制挤出，如本领域 中已知的。一类考虑的实施例由在此描述的水溶性膜通过浇铸形成表征，例如通过将在此 描述的成分与水混合以产生水性混合物(例如具有任选分散的固体的溶液），向表面施用该 混合物，并且干燥除去水以产生膜。类似地，可通过干燥该混合物，同时将其局限为所希望 的形状以形成其他组合物。
[0097] 在一类考虑的实施例中，通过浇铸水溶性混合物形成该水溶性膜，其中该水溶性 混合物根据以下步骤制备：
[0098] (a)提供水溶性树脂、水以及任何任选添加剂(排除增塑剂)的一种混合物；
[0099] (b)煮沸混合物30分钟；
[0100] (c)将混合物在烘箱中在至少40 °C的温度下脱气;任选地在40 °C至70 °C的范围内， 例如约65°C;
[0101] (d)在65°C或更低的温度下向混合物中添加一种或多种酶、增塑剂以及另外的水； 并且
[0102] (e)在无涡旋的情况下搅拌混合物，直到混合物的颜色和稠度看起来大体上一致； 任选地持续在30分钟至90分钟的范围内的一段时间，任选地至少1小时;并且
[0103] (f)在搅拌的时间段之后迅速浇铸混合物(例如，在4小时、或2小时、或1小时内）。 [0104] 如果过早地将酶添加至混合物(例如，与辅助添加剂或树脂一起），酶活性可能降 低。不旨在受任何具体理论的束缚，据信将具有酶的混合物煮沸导致酶变性并且在溶液中 储存延长的时间段同样导致酶活性降低。
[0105] 通过控制pH、温度和/或添加剂(像NaCl或其他盐），可避免在形成膜的液中的酶颗 粒的溶解。如本领域中已知的，使酶在溶液外的条件和材料从酶到酶变化，但是一般，它们 可以是通过(任何)盐来盐析出的，通常使用硫酸铵，但是可以使用其他盐。还常用沉淀剂像 PEG(聚乙二醇)和醇。保持pH接近酶的pi通常减小酶的溶解度，并且一般，溶解度通过降低 温度来降低。当水活度尽可能低，同时仍允许酶颗粒在膜形成液体中的均匀分布时，向膜形 成液体添加酶颗粒是有利的。
[0106] 在一类实施例中，在中度至温和条件下通过迅速干燥膜使得根据本披露的水溶性 膜保持高的酶活性。如在此所用的，迅速干燥是指小于24小时的干燥时间，任选地小于12小 时、任选地小于8小时、任选地小于2小时、任选地小于1小时、任选地小于45分钟、任选地小 于30分钟、任选地小于20分钟、任选地小于10分钟，例如在约6分钟至约10分钟或8分钟的范 围内。如在此所用的，中度至温和条件是指低于170°F(77°C)的干燥温度，任选地在约150°F 至约170° F(约66 °C至约77 °C )的范围内，例如，165° F(74°C )。随着干燥温度增加，酶倾向于 越快变性，而随着干燥温度降低，干燥时间增加，由此使酶在延长的时间段内暴露在溶液 中。
[0107] 该膜有用于产生一种包以包含一种组合物，例如，衣物洗涤或餐具洗涤组合物，由 此形成一种袋。在此描述的膜还可用于制备一种具有两个或更多个隔室的包，其由相同的 膜或者结合其他聚合材料的膜制成。另外的膜可以是例如通过浇铸、吹塑、挤出或吹制挤出 相同或者不同的聚合材料而获得的，如本领域中已知的。在一个类型的实施例中，适于用作 另外的膜的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯 酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、 聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶）、天然胶(例如黄原 胶和角叉菜胶）。例如，聚合物可以选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、 羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基 丙烯酸酯及其组合，或选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)及其组 合。
[0108] 本披露的袋和/或包包括至少一个密封的隔室。因此，这些袋可以包括单个隔室或 多个隔室。这些袋可以具有含酶和不含酶的区域。在包括多个隔室的实施例中，每个隔室可 以包含相同的和/或不同的组合物。进而，这些组合物可以采取任何适合的形式，包括但不 限于，液体、固体及其组合(例如，悬浮在液体中的固体）。在一些实施例中，这些袋包括第 一、第二和第三隔室，其中每一个隔室分别包含一种不同的第一、第二和第三组合物。在一 些实施例中，如描述于EP 2258820中，这些组合物可以是视觉上不同的。
[0109] 多隔室袋和/或包的这些隔室可以具有一个或多个相同的或不同的尺寸和/或体 积。本发明多隔室袋的这些隔室可以是分开的或以任何适合方式结合的。在一些实施例中， 该第二和/或第三和/或随后的隔室叠加在该第一隔室上。在一个实施例中，该第三隔室可 以叠加在该第二隔室上，该第二隔室进而以一种夹层构型叠加在该第一隔室上。可替代地， 该第二和第三隔室可以叠加在该第一隔室上。然而，还可以同样地设想的是，该第一、第二 和任选地第三和随后的隔室可以按并排的关系相互附接。这些隔室可以被包装成一串，每 个隔室通过穿孔线是各自地可分开的。因此，每个隔室可以被终端用户从该串的剩余部分 单独地撕去。
[0110] 在一些实施例中，多隔室袋和/或包包括三个隔室，其由一个大的第一隔室和两个 较小的隔室组成。较小的第二和第三隔室叠加在大的第一隔室上。对这些隔室的尺寸和几 何结构进行选择，以使得此安排是可实现的。这些隔室的几何结构可以是相同或不同的。在 一些实施例中，与该第一隔室相比，该第二和任选地第三隔室各自具有一个不同的几何结 构和形状。在这些实施例中，该第二和任选地第三隔室以一种设计被安排在该第一隔室上。 该设计可以是装饰性的、教导性的、或说明性的，例如以说明一个概念或指导，和/或用于指 示该产品的来源。在一些实施例中，该第一隔室是最大的隔室，其具有两个大的围绕周边密 封的面，而该第二隔室较小，其覆盖小于约75%、或小于约50%的该第一隔室的一个面的表 面积。在存在有一个第三隔室的实施例中，上述结构可以是相同的，但是该第二和第三隔室 覆盖小于约60%、或小于约50%、或小于约45%的该第一隔室的一个面的表面积。
[0111] 本披露的袋和/或包可以包括一种或多种不同的膜。例如，在单个隔室的实施例 中，该包可以由一个折叠到其自身上并且在边缘处密封的壁制成，或者可替代地，由两个在 边缘处密封在一起壁制成。在多个隔室的实施例中，该包可以由一种或多种膜制成，以使得 任何给定的包隔室可以包括由单种膜或具有不同组成的多种膜制成的壁。在一个实施例 中，一种多隔室袋包括至少三个壁:一个外上壁;一个外下壁；以及一个分隔壁。该外上壁和 该外下壁通常是相对的并且形成该袋的外部。该分隔壁在该袋的内部并且沿着密封线被固 定至这些通常相对的外壁。该分隔壁将该多隔室袋的内部分隔成至少一个第一隔室和一个 第二隔室。在一类实施例中，该分隔壁可以是唯一含有酶的膜由此最小化消费者暴露在这 些酶中。
[0112] 袋和包可用任何合适的设备和方法制成。例如，单个隔室袋可用本领域公知的立 式填充、卧式填充或转鼓填充技术制成。此类工艺可以是连续的或间断的。可以将该膜润湿 和/或加热以提高其延展性。该方法还可涉及使用真空以将该膜牵引到一个合适的模具中。 将该膜牵引到该模具中的真空可实施约〇. 2至约5秒、或约0.3至约3、或约0.5至约1.5秒，一 旦该膜处在该表面的水平部分上。这种真空可以是这样的，使得它提供例如在10毫巴至 1000毫巴的范围内、或在100毫巴至600毫巴的范围内的一个下压。
[0113] 这些模具(包可以在其中制成)可具有任何形状、长度、宽度和深度，取决于这些袋 所需要的维度。这些模具还可以彼此在大小和形状上不同，如果希望的话。例如，最终的袋 的体积可以为约5ml至约300ml、或约10至150ml、或约20至约100ml，并且这些模具大小可相 应被调整。
[0114] 在一个实施例中，该包包括一个第一和一个第二密封隔室。通常，该第二隔室与该 第一密封隔室处于一种叠加关系，以使得该第二密封隔室和该第一密封隔室共用该袋内部 的一个分隔壁。
[0115] 在一个实施例中，包括一个第一和一个第二隔室的包进一步包括一个第三密封隔 室。通常，该第三密封隔室与该第一密封隔室处于一种叠加关系，以使得该第三密封隔室和 该第一密封隔室共用该袋内部的一个分隔壁。
[0116] 在不同实施例中，该第一组合物和该第二组合物选自以下组合之一:液体、液体； 液体、粉末;粉末、粉末；以及粉末、液体。
[0117] 在不同实施例中，该第一、第二和第三组合物选自以下组合之一：固体、液体、液体 以及液体、液体、液体。
[0118] 在一个实施例中，该单个隔室或多个密封隔室包含一种组合物。该多个隔室可以 各自包含相同或不同的组合物。该组合物选自一种液体、固体或其组合。
[0119] 在该方法中，热可以被施加至该膜，通常称为热成型。可以用任何合适的方法施加 热。例如，在将该膜供给到表面上之前或一旦在表面上，可以通过使它处于加热元件之下或 通过热空气而直接对其加热。可替代地，例如，可以通过加热表面或将一种热物品施加到该 膜上而间接对其加热。可以使用红外光加热该膜。该膜可以被加热至至少50°C，例如，约50 。(:至约150 °C、约50 °C至约120 °C、约60 °C至约130 °C、约70 °C至约120 °C或约60 °C至约90 °C的 温度。
[0120] 可替代地，可以通过任何合适的手段润湿该膜，例如，直接通过将一种润湿剂(包 括水、该膜组合物的溶液、用于该膜组合物的增塑剂、或前述项的任何组合)喷雾到该膜上， 在将它供给到表面上之前或一旦在表面上，或间接通过润湿表面或通过将一种湿润物品施 加到该膜上。
[0121] 一旦膜已经被加热和/或润湿，可以将它牵引到一个适当的模具中，优选地使用真 空。例如，该膜可以按至少约1.5的拉伸比，以及例如，任选地高达2的拉伸比热成型。可以通 过使用任何适合的手段完成该模制膜的填充。在一些实施例中，最优选的方法将取决于产 品形式和所需要的填充速度。在一些实施例中，通过在线填充技术填充该模制膜。然后通过 任何适合的方法，使用第二膜将经填充的开口包封闭，以形成袋。这可以当处于水平位置并 且在连续匀速运动中完成。可以通过以下方式完成封闭：连续地将第二膜(优选水溶性膜） 供给到这些开口包上方和上面，并且然后优选将第一和第二膜一起密封，典型地在模具之 间的区域并且因此在包之间。
[0122] 可以利用任何适合的密封包和/或其独立隔室的方法。这类手段的非限制性实例 包括热密封、溶剂焊接、溶剂密封或液封及其组合。可以在至少200° F(93 °C )的温度下将该 水溶性包和/或其独立隔室热密封，例如在约220°F(约105°C)至约290°F(约145°C)、或约 230° F(约110°C )至约280° F(约140°C )的范围内。典型地，只用热或溶剂处理将形成密封的 区域。典型地，可以通过任何方法将热或溶剂施加到封闭材料上，并且典型地，只施加到将 形成密封的区域上。如果使用溶剂密封或液封或焊接，可以优选的是同样施加热。优选的液 封或溶剂密封/焊接方法包括选择性地将溶剂施加到模具之间的区域或封闭材料上、通过 例如将其喷雾或印刷到这些区域上，并且然后施加压力到这些区域上，以形成密封。例如， 可以使用如上所述的密封辊和带(任选地也提供热）。
[0123] 然后，可以通过切割装置将所形成的袋切割。可以使用任何已知方法完成切割。可 以优选的是，还可以按连续方式进行切割，并且优选地以恒定的速度并且优选地当处于水 平位置时。该切割装置可以是例如一种锋利物品、或一种热物品、或激光，由此，在后者的情 况下，该热物品或激光"烧"穿该膜/密封区域。
[0124] 多隔室袋的不同隔室可以按并排样式一起制成，其中所得到的连体袋可以通过切 割而被分开或可以不被分开。可替代地，这些隔室可以被分开地制成。
[0125] 在一些实施例中，可以根据一种包括以下步骤的方法制成袋：
[0126] a)形成一个第一隔室(如上所述）；
[0127] b)在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部内形成凹口，以产生一个叠加在该 第一隔室之上的第二模制隔室；
[0128] c)借助一种第三膜填充并封闭该第二隔室；
[0129] d)密封该第一、第二和第三膜;并且
[0130] e)切割这些膜，以产生一种多隔室袋。
[0131] 可以通过向步骤(a)中制备的隔室施加真空来实现步骤(b)中形成的凹口。
[0132] 在一些实施例中，第二和/或第三隔室可以在分开的步骤中制成，并且然后与该第 一隔室结合，如描述于EP 2088187或W0 2009/152031中。
[0133] 在其他实施例中，可以根据一种包括以下步骤的方法制成袋：
[0134] a)任选地使用热和/或真空，在第一成型机上使用第一膜形成一个第一隔室；
[0135] b)用第一组合物填充该第一隔室；
[0136] c)在第二成型机上，任选地使用热和真空使第二膜变形，以制成一种第二和任选 地第三模制隔室；
[0137] d)填充该第二和任选地第三隔室；
[0138] e)使用第三膜密封该第二和任选地第三隔室；
[0139] f)将该密封的第二和任选地第三隔室放到该第一隔室上；
[0140] g)密封该第一、第二和任选地第三隔室;并且
[0141] h)切割这些膜，以产生一种多隔室袋。
[0142] 可以基于该第一和第二成型机进行以上方法的适合性对其进行选择。在一些实施 例中，该第一成型机优选为一种卧式成型机，而该第二成型机优选为一种转鼓成型机，优选 地位于该第一成型机之上。
[0143] 应当理解的是，通过使用适当的进料站，有可能制造掺入多种不同或独特组合物 和/或不同或独特液体、凝胶或糊状组合物的多隔室袋。
[0144] 洗涤剂组合物
[0145] 根据本发明，洗涤剂组合物包括(封装)在由包含酶颗粒的水溶性膜所形成的隔室 中。
[0146] 该洗涤剂组合物可以是固体的或液体的洗涤剂组合物。优选地，该洗涤剂组合物 是液体洗涤剂组合物，该液体洗涤剂组合物具有一种不是固体(或气体）的物理形式。它可 以是一种可倾流的液体，一种可倾流的凝胶或一种不可倾流的凝胶。它可以是各向同性的 或结构性的，优选各向同性的。它可以是一种配制品，用于在自动洗衣机中洗涤或用于手 洗。
[0147] 包括但不限于链烷醇、胺、二醇、醚以及多元醇的液体可以被包括在液体洗涤剂 中。液体洗涤剂可以包含从0%_30%的有机溶剂。液体洗涤剂甚至可以是非水性的、或基本 上是非水性的，其中水含量低于15%，优选低于10%，更优选低于6%，更优选低于4%，更优 选低于2%，并且最优选低于1 %。
[0148] 洗涤剂成分可以通过水可溶性袋中的隔室彼此物理性地分开。由此可以避免组分 之间的负面的储存相互作用。在洗涤溶液中，每个室的不同溶解曲线还可以引起选择的组 分的延迟溶解。
[0149] 该洗涤剂组分可以采用一种单位剂量产物的形式。单位剂量产品是不可重复使用 的容器中的单一剂量的包装。它被越来越多地用于洗衣和餐具洗涤的洗涤剂中。一个洗涤 剂单位剂量产品是在单次洗涤中所用的洗涤剂量值的包装(例如，在由一种水溶性薄膜制 得的一个袋中）。
[0150]袋可以是适于保存该组合物的任意形式、任何形状、和任何材料，例如不允许该组 合物在与水接触之前从该袋中释放出。袋由封装内体积的水溶性膜制成。可以将所述内体 积分为具有袋的室。优选的膜是形成膜或片的聚合材料，优选是聚合物。优选的聚合物、共 聚物或其衍生物选自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、 糊精钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优 选地是聚乙烯醇共聚物以及羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选地，在膜中的聚合物(例如PVA) 的水平是至少约60%。优选的平均分子量将典型地是约20,000至约150,000。薄膜还可以是 一种混合组合物，包括可通过水解可降解的以及水溶性的聚合物混合物，例如聚乳酸和聚 乙烯醇，以及增塑剂，像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。这些袋可以包括固体衣 物清洁组合物或部分组分和/或液体清洁组合物或由水溶性膜分开的部分组分。组合物中， 液体组分的室可以与含有固体的室不同（见例如US 2009/0011970)。
[0151]洗涤剂组分的选择可以包括(用于纺织品保养)有待清洁的纺织品的类型、污物的 类型和/或程度、进行清洁时的温度、以及洗涤剂产品的配制的考虑。尽管根据一种具体的 功能性对以下提及的组分由通用标题进行分类，但是这并不被解释为限制，因为如将被普 通技术人员所理解，一种组分可以包括另外的功能性。
[0152] 另外的组分的选择在普通技术人员技术内并且包括常规成分，包括以下列出的示 例性、非限制性组分。
[0153] 表面活性剂
[0154]洗涤剂组合物可以包括一种或多种表面活性剂，它们可以是阴离子的和/或阳离 子的和/或非离子的和/或半极性的和/或兼性离子的或其混合物。在一个具体实施例中，洗 涤剂组合物包括一种或多种非离子型表面活性剂和一种或多种阴离子表面活性剂的混合 物。这种或这些表面活性剂典型地以按重量计从约0.1 %至60%的水平存在，例如约1%至 约40%、或约3%至约20%、或约3%至约10%。基于所希望的清洁应用来选择这种或这些表 面活性剂，并且这种或这些表面活性剂包括本领域中已知的任何一种或多种常规表面活性 剂。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何表面活性剂。
[0155] 当被包括在其中时，洗涤剂将通常包含按重量计从约1%至约40%，例如从约5% 至约30 % (包括从约5 %至约15 % )、或从约20 %至约25 %的阴离子表面活性剂。阴离子表面 活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐，具体地说是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的 异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、a-烯烃磺酸盐(A0S)、烯烃磺酸盐、链 烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐）、羟基链烷磺酸盐以及二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS) (如十二烷基硫酸钠（SDS))、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐（PAS)、醇醚硫酸盐(AES或 AE0S或FES，也被称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐）、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡烃磺 酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化的脂肪酸甘油酯、a_磺酸基脂肪酸甲酯(a-SFMe或SES)(包括甲酯 磺酸盐(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂 肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或皂的二酯和单酯及其组合。
[0156] 当被包括在其中时，洗涤剂将通常包含按重量计从约0.1 %至约10 %的阳离子表 面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基二甲基乙醇季胺(ADMEAQ)、十六烷 基三甲基溴化铵(CTAB)、二甲基二硬脂酰氯化铵(DSDMAC)、以及烷基苄基二甲基铵、烷基季 铵化合物、烷氧基化季铵(AQA)化合物及其组合。
[0157] 当被包括在其中时，洗涤剂将通常包含按重量计从约0.2%至约40%的非离子型 表面活性剂，例如从约0.5%至约30%，特别是从约1 %至约20%、从约3%至约10%，例如从 约3%至约5%、或从约8%至约12%。非离子型表面活性剂的非限制性实例包括醇乙氧基化 物(AE或AE0)、醇丙氧基化物、丙氧基化的脂肪醇(PFA)，烷氧基化的脂肪酸烷基酯（例如乙 氧基化的和/或丙氧基化的脂肪酸烷基酯），烷基酚乙氧基化物(ATO)，壬基酚乙氧基化物 (NPE)，烷基多糖苷（APG)，烷氧基化胺，脂肪酸单乙醇酰胺（FAM)，脂肪酸二乙醇酰胺 (FADA)，乙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(EFAM)，丙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(PFAM)，多羟 基烷基脂肪酸酰胺，或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA)，或脂肪酸葡糖酰胺 (FAGA ))，连同在SPAN和TWEEN商品名下可获得的产品及其组合。
[0158] 当被包括在其中时，洗涤剂将通常包含按重量计从约0.1 %至约20 %的半极性表 面活性剂。半极性表面活性剂的非限制性实例包括氧化胺(A0)，例如烷基二甲基氧化胺、N-(椰油基烷基)-N，N-二甲基氧化胺和N-(牛油-烷基)-N，N-双(2-羟乙基)氧化胺、脂肪酸链 烷醇酰胺和乙氧基化的脂肪酸链烷醇酰胺及其组合。
[0159] 当被包括在其中时，洗涤剂将通常包含按重量计从约0.1 %至约10 %的兼性离子 表面活性剂。兼性离子表面活性剂的非限制性实例包括甜菜碱、烷基二甲基甜菜碱、磺基甜 菜碱及其组合。
[0160] 助水溶剂
[0161] 助水溶剂是如下化合物，该化合物在水性溶液中溶解疏水化合物(或相反地，在非 极性环境中的极性物质）。典型地，助水溶剂同时具有亲水的和疏水的特征(如从表面活性 剂已知的所谓两亲特性）；然而助水溶剂的分子结构一般并不有利于自发自聚集，参见例如 霍奇登(Hodgdon)和卡勒(Kaler) (2007)的综述，胶体&界面科学新见(Current Opinion in Colloid&Interface Science)，12:121-128。助水溶剂并不显示一个临界浓度，高于该浓度 就会发生如对表面活性剂而言所发现的自聚集以及脂质形成胶束、薄层或其他很好地定义 的中间相。很多助水溶剂反而示出一个连续型聚集过程，其中聚集体的大小随着浓度增加 而增长。然而，很多助水溶剂改变了包含极性和非极性特征的物质的系统(包括水、油、表面 活性剂、和聚合物的混合物）的相行为、稳定性和胶体特性。经典地从制药、个人护理、食品 跨行业至技术应用使用助水溶剂。助水溶剂在洗涤剂组合物中的使用允许例如更浓的表面 活性剂配制品（如在通过除去水而压缩液体洗涤剂的过程中）而不引起不希望的现象，例如 相分离或高粘度。
[0162] 洗涤剂可以包含按重量计0-5%，例如约0.5 %至约5 %、或约3 %至约5 %的助水溶 剂。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何助水溶剂。助水溶剂的非限制性 实例包括苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠(STS)、二甲苯磺酸钠(SXS)、枯烯磺酸钠(SCS)、伞花烃磺 酸钠、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羟基萘甲酸钠、羟基萘磺酸钠、乙基己基磺酸钠及其组合。
[0163] 助洗剂和共助洗剂
[0164] 洗涤剂组合物可以包含按重量计约0-65%，例如约5%至约50%的洗涤剂助洗剂 或共助洗剂或其混合物。在洗涤餐具洗涤剂中，助洗剂的水平典型地是40 %-65 %，特别是 50%-65%。助洗剂和/或共助洗剂可以具体是形成具有Ca和Mg离子的水溶性复合物的螫合 剂。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何助洗剂和/或共助洗剂。助洗 剂的非限制性实例包括柠檬酸盐、沸石、二磷酸盐(焦磷酸盐）、三磷酸盐例如三磷酸钠(STP 或STPP )、碳酸盐例如碳酸钠、可溶性硅酸盐例如硅酸钠、层状硅酸盐(例如来自赫斯特公司 (Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、二乙醇胺(DEA，也称为亚氨基二乙 醇）、三乙醇胺(TEA，也称为2,2'，2"-次氮基三乙醇）、以及羧甲基菊粉(01〇)及其组合。
[0165] 洗涤剂组合物还可以包含按重量计0-50%，例如约5%至约30%的洗涤剂共助洗 剂或其混合物。洗涤剂组合物可以单独地包括一种共助洗剂，或与一种助洗剂，例如柠檬酸 助洗剂组合。共助洗剂的非限制性实例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物，例如聚(丙烯 酸）(PAA)或共聚(丙烯酸/马来酸）(PAA/PMA)。另外的非限制性实例包括柠檬酸盐，螯合剂， 例如氨基羧酸盐、氨基多羧酸盐和膦酸盐，以及烷基-或烯基琥珀酸。另外的具体实例包括 2,2'，2"_次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨基 二丁二酸（iminodisuccinic acid) (IDS)、乙二胺_N，N'-二丁二酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙 酸(MGDA)、谷氨酸-N，N-二乙酸(GLDA)、1 -羟基乙烷-1，1 -二膦酸(HEDP)、乙二胺四-(亚甲基 膦酸）（EDTMPA)、二亚乙基三胺五（亚甲基膦酸）（DTMPA或DTPMPA)、N-(2-羟乙基）亚氨基二 乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N，N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸 (ASMP)、亚氨基二丁二酸（iminodisuccinic acid) (IDA)、N_(2-横甲基）-天冬氨酸（SMAS)、 N-(2-磺乙基）-天冬氨酸（SEAS)、N-(2-磺甲基）-谷氨酸（SMGL)、N-(2-磺乙基）-谷氨酸 (SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、a-丙氨酸-N，N-二乙酸(a-ALDA)、丝氨酸-N，N-二乙酸 (3￡04)、异丝氨酸-叱^二乙酸（1304)、苯丙氨酸-叱^二乙酸(？1^)、邻氨基苯甲酸-^ 二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N，N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)以及磺甲基-N，N-二 乙酸（SMDA)、N-(2-羟乙基）-亚乙基二胺-N，N'，N'_三乙酸盐(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、 二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸）（DTPMP)、氨基三(亚甲基膦酸）(ATMP)及其组合和盐。其他示 例性助洗剂和/或共助洗剂描述于例如WO 09/102854、US 5977053中。
[0166] 聚合物
[0167] 洗涤剂可以包含按重量计0-10 %，例如0.5 % -5 %、2 % -5 %、0.5 % -2 %或0.2 % -1%的聚合物。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何聚合物。聚合物可以作 为如以上提到的共助洗剂起作用，或可以提供抗再沉积、纤维保护、污垢释放、染料转移抑 制、油污清洁和/或防沫特性。一些聚合物可以具有多于一种的以上提到的特性和/或多于 一种的以下提到的基序(motif)。示例性聚合物包括（羧甲基）纤维素（CMC)、聚（乙烯醇） (PVA)、聚（乙烯吡咯烷酮）（PVP)、聚（乙二醇)或聚(环氧乙烷）（PEG)、乙氧基化的聚(亚乙基 亚胺）、羧甲基菊粉(CMI)、和聚羧化物，例如PAA、PAA/PMA、聚-天冬氨酸、和甲基丙烯酸月桂 酯/丙烯酸共聚物、疏水改性CMC(HM-CMC)和硅酮、对苯二甲酸和低聚乙二醇的共聚物、聚 (对苯二甲酸乙二酯）和聚(氧乙烯对苯二甲酸乙二酯）的共聚物(PET-POET)、PVP、聚（乙烯 基咪唑）（PVI)、聚（乙烯吡啶-N-氧化物）（PVP0或PVPN0)以及聚乙烯吡咯烷酮-乙烯基咪唑 (PVPVI)。另外的示例性聚合物包括磺化的聚羧酸酯、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷(PE0-PP0) 以及乙氧基硫酸二季铵盐。其他示例性聚合物披露于例如W0 2006/130575以及US 5,955， 415中。也考虑了以上提到的聚合物的盐。
[0168] 织物调色剂
[0169] 本发明的洗涤剂组合物还可以包括织物调色剂，例如染料或色素，当配制在洗涤 剂组合物中时，当所述织物与一种洗涤液接触时织物调色剂可以沉积在织物上，该洗涤液 包括所述洗涤剂组合物，并且因此通过可见光的吸收/反射改变所述织物的色彩。荧光增白 剂发射至少一些可见光。相比之下，因为它们吸收至少一部分可见光光谱，所以织物调色剂 改变表面的色彩。适合的织物调色剂包括染料和染料-粘土辄合物，并且还可以包括色素。 适合的染料包括小分子染料和聚合物染料。适合的小分子染料包括选自下组的小分子染 料，该组由落入颜色索引（Co lour Index)(C. I.)分类的以下染料组成:直接蓝、直接红、直 接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红或其混合物，例如如描述于W0 2005/03274、TO 2005/03275、TO 2005/03276以及EP 1876226(通过引用而特此结合）中。洗 涤剂组合物优选包括从约0.00003wt %至约0.2wt %、从约0.00008wt %至约0.05wt %、或甚 至从约O.OOOlwt%至约0.04wt%的织物调色剂。该组合物可以包括从O.OOOlwt%至 0.2wt%的织物调色剂，当该组合物处于单位剂量袋的形式时，这可以是特别优选的。适合 的调色剂还披露于例如W0 2007/087257和W0 2007/087243中。
[0170] (另外的)酶
[0171] 可以在该洗涤剂组合物中包含的这种或这些酶包括一种或多种酶，例如蛋白酶、 脂肪酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木 聚糖酶、氧化酶(例如，漆酶和/或过氧化酶）。如以上在"酶"部分所描述的，这些酶的实例与 作为酶颗粒在水溶性膜中所包括的那些相同。
[0172] 可以使用常规稳定剂使这样一种或多种酶稳定化，这些稳定剂例如为多元醇（如 丙二醇或甘油）、糖或糖醇、乳酸、硼酸、或硼酸衍生物(例如，芳族硼酸酯、或苯基硼酸衍生 物（如4-甲酰苯基硼酸）），并且该组合物可以如（例如)W0 92/19709和W0 92/19708中所述 进行配制。可以添加如本领域已知的其他稳定剂和抑制剂。
[0173] 该一种或多种洗涤剂酶可以通过添加包含一种或多种酶的单独的添加剂，或通过 添加包括所有这些酶的组合添加剂而被包括于洗涤剂组合物中。本发明的洗涤剂添加剂， 即独立添加剂或组合添加剂，可以被配制为，例如液体、浆料，或甚至颗粒等。
[0174] 鹽
[0175] 还可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何洗涤剂组分。其他任 选的洗涤剂组分包括防腐剂、防缩剂、抗污垢再沉积剂、抗皱剂、杀细菌剂、粘合剂、腐蚀抑 制剂、崩解剂(disintegrant)/崩解试剂(disintegration agent)、染料、酶稳定剂(包括硼 酸、硼酸盐、CMC和/或多元醇如丙二醇）、织物整理剂(包括粘土）、填充剂/加工助剂、荧光增 白剂/光学增亮剂、增泡剂、泡沫(泡)调节剂、香料、污垢助悬剂、软化剂、抑泡剂、晦暗抑制 剂以及芯吸剂，单独或组合使用。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任 何成分。此类成分的选择完全在普通技术人员的技术内。
[0176] 分散剂-本发明的洗涤剂组合物还可以包含分散剂。具体地说，粉状洗涤剂可以包 括分散剂。适合的水溶性有机材料包括均聚合或共聚合的酸或其盐，其中聚羧酸包括至少 两个羧基，这两个羧基被不超过两个碳原子彼此分开。适合的分散剂例如描述于粉状洗涤 剂，表面活性剂科学系列，第71卷中，马塞尔?德克尔公司(Marcel Dekker)。
[0177]染料转移抑制剂-本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或多种染料转移抑制 剂。适合的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚 合物、N-乙烯吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮以及聚乙烯咪唑或其混 合物。当存在于主题组合物中时，染料转移抑制剂可以按组合物重量计的以下水平存在:从 约0.0001 %至约10 %、从约0.01 %至约5 %或甚至从约0.1 %至约3 %。
[0178] 荧光增白剂-本发明的洗涤剂组合物还将优选地包含另外的组分，这些组分可以 给正清洁的物品着色，例如荧光增白剂或光学增亮剂。其中增亮剂优选以约0.01 %至约 0.5 %的水平存在。在本发明的组合物中可以使用适合用于在衣物洗涤剂组合物中使用的 任何荧光增白剂。最常用的荧光增白剂是属于以下类别的那些:二氨基芪-磺酸衍生物、二 芳基吡唑啉衍生物和二苯基-联苯乙烯基衍生物。二氨基芪-磺酸衍生物类型的荧光增白剂 的实例包括以下的钠盐:4，4 ' -双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2 ' -二磺酸盐、4，4 ' -双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2.2 ' -二磺酸盐、4，4 ' -双-(2-苯 胺基-4_(N-甲基-N-2-羟基-乙基氨基）-s-三嗪-6-基氨基）芪-2,2'-二磺酸盐、4,4'-双-(4-苯基-l，2,3-三唑-2-基)芪-2,2'-二磺酸盐以及5-(2H-萘并[l，2-d][l，2,3]三唑-2-基)-2-[(E)-2-苯基乙烯基]苯磺酸钠。优选的荧光增白剂是可从汽巴-嘉基股份有限公司 (Ciba-Geigy AG)(巴塞尔，瑞士)获得的天来宝(Tinopal)DMS和天来宝CBS。天来宝DMS是4， 4 双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2 二磺酸盐的二钠盐。天来宝CBS是 2,2'_双_(苯基-苯乙烯基)_二磺酸盐的二钠盐。还优选焚光增白剂，是可商购的Parawhite KX，由派拉蒙矿物与化学(Paramount Minerals and Chemicals)，孟买，印度供应。适合用 于在本发明中使用的其他荧光剂包括1-3-二芳基吡唑啉和7-烷氨基香豆素。
[0179] 适合的荧光增亮剂水平包括从约O.Olwt%、从0.05wt%、从约O.lwt%或甚至从约 0.2wt %的较低水平至0.5wt %或甚至0.75wt %的较高水平。
[0180] 污物释放聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或多种污物释放聚合 物，这些污物释放聚合物帮助从织物，例如棉或聚酯基织物上除去污垢，特别是从聚酯基织 物上除去疏水污垢。污物释放聚合物可以例如是非离子型或阴离子型对苯二甲酸基聚合 物、聚乙烯基己内酰胺和相关共聚物、乙烯基接枝共聚物、聚酯聚酰胺，参见例如粉状洗涤 剂，表面活性剂科学系列第71卷第7章，马塞尔?德克尔公司(Marcel Dekker，Inc.)。另一 种类型的污物释放聚合物是包括核心结构和连接至该核心结构的多个烷氧基化基团的两 亲性烷氧基化油污清洁聚合物。核心结构可以包括聚烷基亚胺结构或聚烷醇胺结构，如W0 2009/087523中详细描述的（将其通过引用而特此结合）。此外，随机接枝共聚物是适合的污 物释放聚合物。适合的接枝共聚物更详细地描述于W0 2007/138054、W0 2006/108856和TO 2006/113314中（将其通过引用而特此结合）。其他污物释放聚合物是取代的多糖结构，尤其 是取代的纤维素结构，例如改性纤维素衍生物，例如EP 1867808或W0 2003/040279中描述 的那些(将二者都通过引用而特此结合）。适合的纤维素聚合物包括纤维素、纤维素醚、纤维 素酯、纤维素酰胺及其混合物。适合的纤维素聚合物包括阴离子改性的纤维素、非离子改性 的纤维素、阳离子改性的纤维素、兼性离子改性的纤维素及其混合物。适合的纤维素聚合物 包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、酯羧甲基 纤维素及其混合物。
[0181]抗再沉积剂:本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或多种抗再沉积剂，例如羧 甲基纤维素（CMC)、聚乙烯醇（PVA)、聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、聚环氧乙烷和/或聚乙二醇 (PEG)、丙烯酸的均聚物、丙烯酸与马来酸的共聚物以及乙氧基化聚乙亚胺。以上在污垢释 放聚合物下描述的纤维素基聚合物还可以用作抗再沉积剂。
[0182] 流变改性剂是结构剂或增稠剂，不同于降粘剂。流变改性剂选自下组，该组由以下 各项组成:非聚合物结晶、羟基功能材料、聚合物流变改性剂，它们为液体洗涤剂组合物的 水性液相基质赋予剪切稀化特征。可以通过本领域已知的方法修饰和调整洗涤剂的流变学 和粘度，例如如在EP 2169040中所示。
[0183] 其他适合的辅料包括但不限于防缩剂、抗皱剂、杀细菌剂、粘合剂、载体、染料、酶 稳定剂、织物软化剂、填充剂、泡沫调节剂、助水溶剂、香料、色素、抑泡剂、溶剂以及用于液 体洗涤剂的结构剂和/或结构弹性剂。
[0184] 漂白系统
[0185] 本发明的洗涤剂组合物还可以包括漂白系统。由于这些组分的不相容性，仍然有 少数结合漂白剂和酶的液体洗涤剂的实例(例如，US 5，275，753或W0 99/00478)。在本发明 中所述的酶颗粒可以用于将液体洗涤剂中的漂白剂和酶相互分离。洗涤剂可以包含0-50% 的漂白系统。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何漂白系统。适合的 漂白系统组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢源如过碳酸钠和过硼酸 钠、预成型过酸及其混合物。适合的预成型过酸包括但不限于:过氧羧酸及盐，过碳酸及盐， 过亚氨酸(perimidic acid)及盐，过氧单硫酸及盐(例如过硫酸氢钾(Oxone(R))，及其混合 物。漂白系统的非限制性实例包括基于过氧化物的漂白系统，这些系统可以包括例如与过 酸形成漂白活化剂组合的无机盐，包括碱金属盐，例如过硼酸盐(通常是单水合物或四水合 物）、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐的钠盐。术语漂白活化剂在此意指一种与过 氧化物漂白剂(像过氧化氢)反应以形成过酸的化合物。以此方式形成的过酸构成活化的漂 白剂。有待在此使用的适合漂白活化剂包括属于酯酰胺、酰亚胺或酸酐类别的那些。适合的 实例是四乙酰基乙二胺(TAED)、4-[(3,5,5-三甲基己酰)氧基]苯磺酸钠（IS0N0BS)、二过氧 月桂酸、4-(十二酰基氧基)苯磺酸盐(L0BS)、4-(癸酰基氧基)苯磺酸盐、4-(癸酰基氧基)苯 甲酸盐(DOBS)、4-(壬酰基氧基)-苯磺酸盐(NOBS)和/或披露于W0 98/17767中的那些。感兴 趣的漂白活化剂的具体家族披露于EP 624154中并且在那个家族中特别优选的是乙酰柠檬 酸三乙酯(ATC) ATC或短链甘油三酸酯(像三醋汀)具有以下优点，它是环境友好的，因为它 最终降解为柠檬酸和醇。此外，乙酰柠檬酸三乙酯和三醋汀在储存时在产品中具有良好的 水解稳定性，并且它是一种有效的漂白活化剂。最后，ATC为洗衣添加剂提供一种良好的助 洗能力。可替代地，漂白系统可以包括例如酰胺、酰亚胺或砜型的过氧酸。漂白系统还可以 包括过酸，例如6-(邻苯二甲酰亚胺基)过氧己酸(PAP)。漂白系统还可以包括漂白催化剂。 在一些实施例中，漂白组分可以是选自下组的有机催化剂，该组由以下各项组成:具有下式 的有机催化剂：
[0187]及其混合物；其中每个R1独立地是包含从9至24个碳的支链烷基基团或包含从11 至24个碳的直链烷基基团，优选地，每个R1独立地是包含从9至18个碳的支链烷基基团或包 含从11至18个碳的直链烷基基团，更优选地，每个R 1独立地选自下组，该组由以下各项组 成：2_丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正-十二烷基、正-十四烷基、正-十 六烷基、正-十八烷基、异-壬基、异-癸基、异-十三基和异-十五烷基。其他示例性漂白系统 描述于例如TO 2007/087258、W0 2007/087244、W0 2007/087259以及TO 2007/087242中。适 合的光漂白剂可以例如是磺化的酞菁锌。
[0_ 洗涤剂产品的配制品
[0189] 本发明的洗涤剂组合物可以处于任何常规形式，例如条、均匀的片剂、具有两个或 更多个层的片剂、具有一个或多个隔室的袋、规则的或压缩的粉、颗粒、膏、凝胶、或规则的、 压缩的或浓缩的液体。
[0190] 本发明的洗涤剂袋被配置为单个或多个隔室（参见，例如，W0 2009/098660或W0 2010/141301)。它可以具有适合保存该洗涤剂组合物的任何形式、形状和材料，例如在与水 接触之前，不允许该组合物从袋中释放出来。袋由封装内体积(洗涤剂组合物）的水溶性膜 制成。可以将所述内体积分为具有袋的室。该水溶性膜在以上"水溶性膜"之下进行描述。该 袋可以包括由水溶性膜分开的固体衣物清洁(洗涤剂)组合物或其选择的组分和/或液体清 洁组合物或其选择的组分。该袋可以包括具有固体和液体的任何组合的隔室，两者都在一 个或多个分开的隔室中，并且在同时包含固体和液体成分的共用隔室中。该袋可以包括由 不同水溶性膜形成的区域或隔室，这些膜可以含或不含酶。因此，如果洗涤剂处于这种物理 形态，可以在不同的隔室中或在片剂的不同层中来将洗涤剂成分用物理方法彼此分开。由 此可以避免组分之间的负面的储存相互作用。在洗涤溶液中，每个室的不同溶解曲线还可 以引起选择的组分的延迟溶解。
[0191] 非单位剂量的液体或凝胶洗涤剂可以是水性的，典型地包含按重量计至少20%并 且高达95%的水，例如高达约70 %的水、高达约65%的水、高达约55%的水、高达约45%的 水、高达约35%的水。包括但不限于链烷醇、胺、二醇、醚以及多元醇的其他类型的液体可以 被包括在水性液体或凝胶中。水性液体或凝胶洗涤剂可以包含从0-30 %的有机溶剂。液体 或凝胶洗涤剂可以是非水性的。
[0192] 组合物、方法以及用途
[0193] 本发明提供了一种用于封装洗涤剂组合物的水溶性膜，该水溶性膜包括酶颗粒。 当与洗涤剂组合物接触时，这些酶颗粒改进了酶的储存稳定性。
[0194] 在一个优选的实施例中，本发明提供了一种用于封装洗涤剂组合物的水溶性膜， 该水溶性膜包括酶颗粒。当与液体洗涤剂组合物接触时，这些酶颗粒改进了酶的储存稳定 性。与使用溶解的酶所制备的水溶性膜相比，这些酶颗粒在水溶性膜产生后还改进了酶活 性的恢复。
[0195] 在一个实施例中，该水溶性膜覆盖了至少lcm2、优选2cm2、更优选5cm2、并且最优选 10 cm2的面积。
[0196] 本发明还提供了用于制备洗涤剂袋的方法，该方法包括用包括酶颗粒的水溶性膜 封装的洗涤剂组合物。
[0197] 在一个优选的实施例中，本发明提供了用于制备洗涤剂袋的方法，该方法包括用 包括酶颗粒的水溶性膜封装液体洗涤剂组合物。
[0198] 本发明还提供了一种洗涤剂袋，该洗涤剂袋包括由酶水溶性膜形成的隔室、以及 包含表面活性剂和/或洗涤剂助洗剂的洗涤剂组合物;其中该酶作为酶颗粒存在于水溶性 月旲中。
[0199] 在一个优选的实施例中，本发明提供了洗涤剂袋，该洗涤剂袋包括由酶水溶性膜 所形成的隔室、以及包含表面活性剂和/或洗涤剂助洗剂的液体洗涤剂组合物;其中该酶作 为酶颗粒存在于水溶性膜中。
[0200] 在实施例中，该液体洗涤剂组合物是基本上非水性的。优选地，该洗涤剂组合物 (如液体洗涤剂组合物)是一种液体衣物洗涤或洗涤餐具洗涤剂组合物。
[0201] 在实施例中，这些酶颗粒的大小是从0.5mi至IOOmi。优选地，这些酶颗粒是酶晶 体。
[0202] 在实施例中，这些酶颗粒包含至少l%w/w酶蛋白。
[0203] 在实施例中，该酶选自下组，该组由以下各项组成：蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉 酶、碳水化合物分解酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖 酶、黄原胶酶、DNA酶、过水解酶、和氧化还原酶(例如，氧化酶、漆酶、过氧化物酶、环化酶和/ 或卤素过氧化物酶）、或其组合。优选地，该酶是脂肪酶，如脂肪酶，其中该脂肪酶的氨基酸 序列与SEQ ID NO: 1的氨基酸序列具有至少70%的序列一致性，优选地至少75%，更优选地 至少80%，更优选地至少85 %，更优选地至少90 %，更优选地至少95 %，96%，97 %，98 %， 99%，并且最优选地100%的序列一致性。在另一个实施例中，引入进SEQ ID NO: 1的氨基酸 序列中的氨基酸取代、缺失和/或插入的数目多达10个，例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7 个、8个、9个、或10个;或多达5个，例如1个、2个、3个、4个、或5个。
[0204] 在实施例中，该水溶性膜包括从35 %至90 %的PV0H，该PV0H具有从75 %至99 %的 水解度。
[0205]在实施例中，该水溶性膜包括从10%至50%的多元醇。
[0206] 在实施例中，该水溶性膜的厚度是从10M1至500M1、优选从10M1至至300M1、更优选 从20M1至200iim、并且最优选从25ym至150iim。
[0207] 本发明还提供了用于制备水溶性膜的方法，该方法包括向液体膜组合物添加酶颗 粒，并且浇铸水溶性膜。与使用溶解的酶产生的水溶性膜相比，该方法在水溶性膜生产过程 中减少了酶活性损失，或改进了酶活性的恢复。
[0208] 本发明还提供了以上方法和组合物用于改进在制备上述水溶性膜之后酶的储存 稳定性和/或改进残余酶活性(酶活性的恢复)的用途。
[0209] 进一步通过以下实例来描述本发明，所述实例不应理解为限制了本发明的范围。
[0210] 实例
[0211]用作缓沖液和底物的化学品至少是试剂等级的商品。该脂肪酶具有SEQ ID N0:1 中所示的氨基酸序列(还描述于WO 2000/060063中）。
[0212]实例 1
[0213] 包含的结晶的脂肪酶的水溶性膜的改进的储存稳定性
[0214] 如W0 2013/138288中实例1所述的，制备两个水溶性膜(无蛋白酶、淀粉酶、和蛋白 酶底物)如下。
[0215] ||A
[0216]铸膜液：
[0217] ? 2308g PVA树脂，其包括增塑剂和少量的加工助剂
[0218] ? 820g脂肪酶浓缩物(具有37%固体的溶液）
[0219] 如W0 2013/138288实例1中所描述的，铸膜并且干燥。
[0220] 座
[0221 ]脂肪酶晶体悬浮液的制备：
[0222]将用于膜A的脂肪酶浓缩物用若干体积的去离子水，使用超滤进行dia-洗涤，以减 小离子强度，并且随后用乙酸调整至pH 5,并且放置冷却结晶（低离子强度以及pH 5有利于 使脂肪酶结晶)持续超过5小时。
[0223] 铸膜液：
[0224] ? 2308g PVA树脂，其包括增塑剂和少量的加工助剂
[0225] ? 820g脂肪酶晶体悬浮液(37%固体）
[0226] 如W0 2013/138288实例1中所描述的，铸膜并且干燥。
[0227] 脂肪酶活性的恢复
[0228] 在包含水溶性膜的脂肪酶的生产后，当使用脂肪酶晶体悬浮液(膜B)时脂肪酶活 性的恢复高于当使用脂肪酶浓缩物(膜A)时。在膜B生产后脂肪酶活性的恢复比在膜A生产 后高出29%。与膜B中的脂肪酶恢复相比，膜A仅具有77%的脂肪酶恢复。
[0229] 水溶性膜中的脂肪酶的本身储存稳定性。
[0230] 将小片的膜置于密闭的玻璃小瓶中，并且在表中给出的温度下储存4周。在储存 后，测量脂肪酶活性，并且相对于储存在_18°C冷冻机中的样品计算残余活性。数据示于表1 中。
[0231] 表1.
[0233]当使用结晶的脂肪酶时，改进了脂肪酶膜的本身稳定性。
[0234] 在水溶性膜中的脂肪酶的洗涤剂中的储存稳定性
[0235] 将小片的膜浸入到来自商业汰渍、于2013年美国购买的不透明的白色液体中，并 且置于密闭的玻璃小瓶中。将小瓶在30°C下储存2周。在储存后，测量脂肪酶活性，并且相对 于储存在_18°C冷冻机中的样品计算残余活性。数据示于表2中。
[0236] 表2.
[0238]当使用结晶的脂肪酶时，改进了脂肪酶膜的洗涤剂中的稳定性。
【主权项】
1. 一种洗涤剂袋，该洗涤剂袋包括由酶水溶性膜形成的隔室、以及包含表面活性剂和/ 或洗涤剂助洗剂的洗涤剂组合物;其中该酶作为酶颗粒存在于水溶性膜中。2. 如权利要求1所述的洗涤剂袋，其中该洗涤剂组合物是衣物洗涤或餐具洗涤洗涤剂 组合物。3. 如权利要求1或2所述的洗涤剂袋，其中该洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。4. 如权利要求3所述的洗涤剂袋，其中该液体洗涤剂组合物是基本上非水性的。5. 如权利要求1至4中任一项所述的洗涤剂袋，其中该酶颗粒是酶晶体。6. 如权利要求1至5中任一项所述的洗涤剂袋，其中该酶颗粒的大小是从0.5μπι至100μ m〇7. 如权利要求1至6中任一项所述的洗涤剂袋，其中该酶选自下组，该组由以下各项组 成:蛋白酶、金属蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、碳水化合物分解酶、纤 维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、黄原胶酶、DNA酶、漆酶、 过氧化物酶、氧化酶、卤素过氧化物酶、过水解酶、及其组合。8. 如权利要求1至7中任一项所述的洗涤剂袋，其中该酶是脂肪酶。9. 如权利要求1至8中任一项所述的洗涤剂袋，其中该水溶性膜包括从3 5 %至9 0 %的 PV0H，该PV0H具有从75 %至99 %的水解度。10. 如权利要求1至9中任一项所述的洗涤剂袋，其中该水溶性膜包括从10%至50 %的 多元醇。11. 如权利要求1至10中任一项所述的洗涤剂袋，其中该水溶性膜的厚度是从?ομπι至 500um〇12. -种用于制备如权利要求1至11中任一项所述的洗涤剂袋的方法，该方法包括用包 含酶颗粒的水溶性膜封装洗涤剂组合物。13. 如权利要求12所述的方法，其中该洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。14. 一种用于封装洗涤剂组合物的水溶性膜，该水溶性膜包括酶颗粒。15. 如权利要求14所述的水溶性膜在如权利要求1至11中任一项所述的洗涤剂袋中用 于改进酶储存稳定性的用途。16. -种在如权利要求14所述的水溶性膜的生产过程中用于减少酶活性损失或改进酶 活性恢复的方法，该方法包括向液体膜组合物添加酶颗粒，并且浇铸该水溶性膜。
【文档编号】C11D17/04GK106029752SQ201480067258
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2014年12月10日
【发明人】J.豪高
【申请人】诺维信公司, 莫诺索尔有限责任公司