一种苯并三唑基?亚烷基双酚化合物的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种苯并三唑基?亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是：包括如下步骤：步骤1：将UV?P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇类溶剂中，在95?105℃下搅拌反应；步骤2：搅拌24h后，在真空下蒸干醇类溶剂，得到中间体；步骤3：将中间体和2?叔丁基?4?甲基苯酚溶解于芳烃或烷烃类溶剂中，加入甲醇钠，将溶液加热至140?150℃，回流反应10h；步骤4：反应结束后，蒸出部分芳烃或烷烃类溶剂，冷却结晶得粗品；步骤5：粗品进行重结晶后得白色固体；UV?P结构式如式I所示：白色固体结构式如式II所示：本发明的有益效果为：该制备方法具有良好的收率。
【专利说明】
一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法
技术领域
[00011本发明涉及双酚化合物的制备方法领域，特别涉及一种苯并三唑基-亚烷基双酚 化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 苯并三唑基-亚烷基双酚化合物既可以作为光稳定剂也可以作为抗氧化剂，同时 还具有高亲脂性和优异的耐挥发性。当在合成树脂等有机材料中使用苯并三唑基-亚烷基 双酚化合物后，有机材料即使连续长时间暴露于空气和光中也能得到有效地保护。
[0003] 公开号为1188110的中国专利公开了一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，其制备 方法，及含有它们的稳定的有机材料。该专利将2-羟基苯基苯并三唑和2,4_取代的苯酚与 醛在碱性催化剂和有机胺存在下反应以获得苯并三唑基-亚烷基双酚化合物。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法。该制备方 法具有良好的收率。
[0005] 本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的： 一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，包括如下步骤： 步骤1:将UV-P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇类溶剂中，在95-105 °C下搅拌反应； 步骤2:搅拌24h后，在真空下蒸干醇类溶剂，得到中间体； 步骤3:将中间体和2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于芳烃或烷烃类溶剂中，加入甲醇钠，将 溶液加热至140-150°C，回流反应10h; 步骤4:反应结束后，蒸出部分芳烃或烷烃类溶剂，冷却结晶得粗品； 步骤5:粗品进行重结晶后得白色固体； UV-P结构式如式I所示：
白色固体结构式如式II所示：
[0006] 作为优选，按照摩尔比，所述UV-P:二烷基胺=1:1.2-1.5。
[0007] 作为优选，按照质量比，所述UV-P:多聚甲醛=4-5:1。
[0008] 作为优选，所述二烷基胺选用二乙胺、二丙胺和二丁胺中的一种。
[0009] 作为优选，所述醇类溶剂选用戊醇、异丁醇、异戊醇和丁醇中的一种，所述UV-P和 醇类溶剂的质量体积比为〇. 375g/ml。
[0010] 作为优选，按照摩尔比，所述中间体:2-叔丁基-4-甲基苯酚=1:1。
[0011] 作为优选，所述甲醇钠以溶液的形式加入，所述甲醇钠溶液中含有28 的甲醇， 按照摩尔比，所述中间体：甲醇钠=2.5:1。
[0012] 作为优选，所述芳烃或烷烃类溶剂选用壬烷、1，2,4_三甲基苯、邻二甲苯中的一 种，所述中间体和芳烃或烷烃类溶剂的质量体积比为〇. 2g/ml。
[0013] 作为优选，所述重结晶中使用正己烷作为溶剂。
[0014] 作为优选，当部分芳烃或烷烃类溶剂蒸出后，粗品溶液达到饱和。
[0015] 综上所述，本发明具有以下有益效果： 1、将制备过程分两步进行，第一步将UV-P和多聚甲醛在有机胺存在下反应得到中间 体，第二步将中间体和2-叔丁基-4-甲基苯酚在甲醇钠催化下反应，从而可降低第一步反应 的反应温度，减少副反应的发生，提高收率。
[0016] 2、在第一步反应过程中有水生成，虽然第一步反应结束进行真空蒸干，但是由于 水的沸点较高，导致水往往难以除尽，而使用甲醇钠作为催化剂催化中间体和2-叔丁基-4-甲基苯酚的反应，则甲醇钠能够与未除尽的水反应生成甲醇和氢氧化钠。
【具体实施方式】
[0017] 本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人 员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本 发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
[0018] 如无特别说明，本发明实施例中用到的试剂均购自阿拉丁。
[0019] 实施例中的多聚甲醛的产品编号为C104190。
[0020] UV-P结构式如式I所示：
白色固体结构式如式II所示：
[0021] 实施例1-5使用的甲醇钠均以溶液形式加入，甲醇钠溶液中含有28 % wt的甲醇。 [0022] 实施例1 一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，包括如下步骤： 步骤1:将UV-P 225g、二乙胺88g、多聚甲醛56g溶解在600mL戊醇溶剂中，在95-105°C下 搅拌反应； 步骤2:搅拌24h后，在真空下蒸干戊醇，得到中间体298.22g，收率为96.2 % ; 步骤3:将中间体33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于邻二甲苯170mL溶剂中，加 入3g甲醇钠溶液，将溶液加热至140-150 °C，回流反应1 Oh; 步骤4:反应结束后，蒸出部分邻二甲苯使溶液达到饱和，冷却结晶得粗品36.57g，收率 为 91.2%; 步骤5:粗品用正己烧进彳丁重结晶后得白色固体35.73g，收率为89.1 %。
[0023]白色固体的熔点167°C，HPLC测定纯度为99.99%，元素分析的(：、!^和0的结果与 计算值近似，如下表所示。
[0024] 实施例2 一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，包括如下步骤： 步骤1:将UV-P 225g、二丁胺168g、多聚甲醛45g溶解在600mL异丁醇溶剂中，在95-105 °C下搅拌反应； 步骤2:搅拌24h后，在真空下蒸干异丁醇，得到中间体353.19g，收率为96.5 % ; 步骤3:将中间体33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于1，2，4_三甲基苯170mL溶 剂中，加入3g甲醇钠溶液，将溶液加热至140-150°C，回流反应10h; 步骤4:反应结束后，蒸出部分1，2，4_三甲基苯使溶液达到饱和，冷却结晶得粗品 36.81g，收率为 91.8%; 步骤5:粗品用正己烧进彳丁重结晶后得白色固体35.8lg，收率为89.3 %。
[0025]白色固体的熔点167°C，HPLC测定纯度为99.99%，元素分析的(：、!^和0的结果与 计算值近似，如下表所示。
[0026] 实施例3 一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，包括如下步骤： 步骤1:将UV-P 225g、二丙胺141g、多聚甲醛56g溶解在600mL异戊醇溶剂中，在95-105 °C下搅拌反应； 步骤2:搅拌24h后，在真空下蒸干异戊醇，得到中间体330.9g，收率为97.9 % ; 步骤3:将中间体33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于壬烷170mL溶剂中，加入3g 甲醇钠溶液，将溶液加热至140_150°C，回流反应10h; 步骤4:反应结束后，蒸出部分壬烷使溶液达到饱和，冷却结晶得粗品37. Olg，92.3% ; 步骤5:粗品用正己烧进彳丁重结晶后得白色固体35.93g，收率89.6%。
[0027]白色固体的熔点167°C，HPLC测定纯度为99.99%，元素分析的(：、!^和0的结果与 计算值近似，如下表所示。
[0028] 实施例4 一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，包括如下步骤： 步骤1:将UV-P 225g、二丙胺152g、多聚甲醛45g溶解在600mL丁醇溶剂中，在95-105°C 下搅拌反应； 步骤2:搅拌24h后，在真空下蒸干丁醇，得到中间体332.59g，收率98.4% ; 步骤3:将中间体33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于1，2，4_三甲基苯170mL溶 剂中，加入3g甲醇钠溶液，将溶液加热至140-150°C，回流反应10h; 步骤4:反应结束后，蒸出部分1，2，4_三甲基苯使溶液达到饱和，冷却结晶得粗品 37.13g，收率为 92.6%; 步骤5:粗品用正己烧进彳丁重结晶后得白色固体35.97g，收率为89.7 %。
[0029]白色固体的熔点167°C，HPLC测定纯度为99.99%，元素分析的(：、!^和0的结果与 计算值近似，如下表所示。
[0030] 实施例5 一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，包括如下步骤： 步骤1:将UV-P 225g、二乙胺110g、多聚甲醛51.8g溶解在600mL丁醇溶剂中，在95-105 °C下搅拌反应； 步骤2:搅拌24h后，在真空下蒸干丁醇，得到中间体307.52g，收率为99.2 % ; 步骤3:将中间体33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于邻二甲苯170mL溶剂中，加 入3g甲醇钠溶液，将溶液加热至140-150 °C，回流反应1 Oh; 步骤4:反应结束后，蒸出部分邻二甲苯使溶液达到饱和，冷却结晶得粗品37.41g，收率 为 93.3%; 步骤5:粗品用正己烧进彳丁重结晶后得白色固体36.17g，收率为90.2 %。
[0031] 白色固体的熔点167°C，HPLC测定纯度为99.99%，元素分析的(：、!^和0的结果与 计算值近似，如下表所示。_
【主权项】
1. 一种苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是:包括如下步骤： 步骤1:将UV-P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇类溶剂中，在95-105 °C下搅拌反应； 步骤2:搅拌24h后，在真空下蒸干醇类溶剂，得到中间体； 步骤3:将中间体和2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于芳烃或烷烃类溶剂中，加入甲醇钠，将 溶液加热至140-150°C，回流反应10h; 步骤4:反应结束后，蒸出部分芳烃或烷烃类溶剂，冷却结晶得粗品； 步骤5:粗品进行重结晶后得白色固体；2. 根据权利要求1所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是：按照 摩尔比，所述UV-P:二烷基胺=1:1.2-1.5。3. 根据权利要求1所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是：按照 质量比，所述UV-P:多聚甲醛= 4-5:1。4. 根据权利要求1所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是:所述 二烷基胺选用二乙胺、二丙胺和二丁胺中的一种。5. 根据权利要求1所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是:所述 醇类溶剂选用戊醇、异丁醇、异戊醇和丁醇中的一种，所述UV-P和醇类溶剂的质量体积比为 0.375g/ml〇6. 根据权利要求1所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是：按照 摩尔比，所述中间体:2_叔丁基-4-甲基苯酚= 1:1。7. 根据权利要求1所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征是:所述 甲醇钠以溶液的形式加入，所述甲醇钠溶液中含有28 % wt的甲醇，按照摩尔比，所述中间体 :甲醇钠=2.5:1。8. 根据权利要求1所述的所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征 是:所述芳烃或烷烃类溶剂选用壬烷、1，2,4_三甲基苯、邻二甲苯中的一种，所述中间体和 芳烃或烷烃类溶剂的质量体积比为0.2g/ml。9. 根据权利要求1所述的所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征 是:所述重结晶中使用正己烷作为溶剂。10. 根据权利要求1所述的所述的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备方法，其特征 是:当部分芳烃或烷烃类溶剂蒸出后，粗品溶液达到饱和。
【文档编号】C07D249/20GK106045926SQ201610383887
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月1日
【发明人】潘行平, 熊伟
【申请人】盐城帝盛化工有限公司