一种基于咔唑和1,2,4?三氮唑的双极性蓝色磷光主体材料的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种结构通式(Ⅰ)所示的以咔唑和1,2,4?三氮唑为给/受体的双极性蓝色磷光主体材料，通过在咔唑和1,2,4?三氮唑之间引入烷基链阻止给受体间的共轭结构，提高了主体材料的三线态能级。将本发明的双极性蓝色磷光主体材料应用在深蓝色磷光有机电致发光器件中，能够有效阻止蓝色磷光器件中主客体间的能量回传，提高器件的发光效率。
【专利说明】
一种基于咔唑和1 ,2,4-三氮唑的双极性蓝色磷光主体材料
技术领域
[0001 ]本发明涉及磷光主体材料，特别是涉及一种以咔唑和三氮唑为给、受体基团的、能 够发蓝光的磷光主体材料。
【背景技术】
[0002] 磷光有机电致发光器件（PhOLED:Phosphorescent organic-light emitting devices)在显示和固态照明领域具有巨大的应用前景。然而，与其他材料比较，蓝色磷光主 体材料的缺乏已严重制约了其产业化的发展。造成这种局面的原因主要在于：一方面蓝色 磷光主体材料的三线态能级不够高，客体到主体的能量回传降低了器件的效率;另一方面 蓝色磷光主体材料的载流子传输性能不佳，电子和空穴复合几率低，器件效率下降；最后， 主体材料的热稳定性及成膜稳定性差。
[0003] 在选择蓝色磷光主体材料时应满足下述要求：1)蓝色磷光主体材料分子的最高占 有轨道能级(HOMO)和最低未占轨道能级(LUM0)要与器件中的相邻功能层相匹配，这样才有 利于空穴和电子注入，从而降低驱动电压;2)具有较高的三线态能级，这样才能够保证主体 材料与蓝色磷光客体材料之间的能量传递为放热过程，客体没有能量回传给主体材料;3) 好的热稳定性和成膜特性;4)良好的电荷传输性能，使电子和空穴在发光层中能有效地复 合。
[0004] 双极性蓝色磷光主体材料是解决这些问题的最佳选择。咔唑是蓝色磷光主体材料 中常用的功能基团，由于咔唑具有较小的共辄体系，其N原子上的孤对电子能够有效地降低 分子的单线态和三线态能级分裂，咔唑基团的三线态能级能够达到3.02eV，因此咔唑在提 高主体材料三线能级的同时，还具有优异的空穴传输特性。1，2,4_三氮唑为吸电子基团，可 通过电子诱导作用接收电子，起到传输电子的作用；同时，该基团的引入在一定程度上还可 以改善主体材料的热稳定性。
[0005] 然而遗憾的是，如果将咔唑和1，2，4_三氮唑基团通过具有共辄结构的化学基团连 接起来形成双极性主体材料，势必会降低主体材料的三线态能级，而无法阻止主客体材料 间的能量回传，导致发光器件的效率降低。例如：J〇〇 Hyun Kim等（Synth. Met. 2007， 157，743)以9-苯基咔唑和苯基的1，3，4-三氮唑合成了主体材料9-{3-[5-(4-叔丁基-苯 基)-4-苯基-4" _[1，2,4]三唑-3-yl]_苯基}-9H-咔唑，其三线态能级仅为2.82eV，且文中 没有相关的器件数据;W.-Y. Hung等(J. Mater. Chem.，2012，22，5410-5418)合成的以 苯基咔唑和1，2，4-三唑为传输基团的双极性主体材料9-(4-(3，5-二苯基-1H-1，2，4-三唑-Ι-yl)苯基)-9H-咔唑的三线态能级也仅为2.82eV，在二氯甲烷中的最大发射峰位于427nm 处。
[0006] 以上文献报道的基于咔唑和三氮唑为给、受体基团的双极性主体材料的三线态能 级都不是很高，无法满足深蓝色磷光0LED器件的需求，主要原因是由于其给体咔唑都是通 过Ji-共辄基团与受体三氮唑连接起来的，这种Ji-共辄基团降低了主体材料的三线态能级。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种以咔唑和1，2,4_三氮唑为给/受体的双极性蓝色磷光主 体材料，通过在咔唑和1，2,4-三氮唑之间引入烷基链阻止给受体间的共辄结构，以提高主 体材料的三线态能级，阻止蓝光器件中主-客体之间的能量回传。
[0008] 本发明所提供的基于咔唑和1，2,4_三氮唑的双极性蓝色磷光主体材料具有以下 式(I)所示的结构通式：
其中：Ri为碳原子数为1~10的直链或支链亚烷基，R2为氢或芳基咔唑基。
[0009] 作为一种通用的合成方法，可以采用溴化的烷基链咔唑为给体单元，三氮唑的衍 生物为受体单元，通过Suzuki反应将两者连接起来，制备出上述结构通式(I)所示的双极性 蓝色磷光主体材料。
[00?0] 进一步地，所述的Suzuki反应是将给体单元与受体单元按照1:1~1.5的摩尔比在 甲苯溶液中回流反应20~24h，得到所述目标产物。
[0011] 更进一步地，本发明是将得到的目标产物用二氯甲烷萃取后，在硅胶柱上以石油 醚:二氯甲烷=5~8:1的洗脱液进行柱层析分离提纯，得到最终的蓝色磷光主体材料。
[0012] 采用本发明上述方法，制备得到的双极性蓝色磷光主体材料的收率在70%以上。
[0013] 本发明制备得到的双极性蓝色磷光主体材料主要应用于制备有机电致发光器件。
[0014] 本发明合成了一类基于咔唑和1，2，4_三氮唑为给、受体结构的蓝色磷光主体材 料，并通过引入烷基链，将所述给、受体基团连接起来。烷基链的引入，打断了分子结构的共 辄性，提高了主体材料的三线态能级(五r)，合成蓝色磷光主体材料的五/均在3. OeV左右，可 以有效阻止蓝色磷光器件中主客体间的能量回传，应用在深蓝色磷光器件中，能够提高器 件的发光效率。
[0015]另一方面，本发明米用烷基链将空穴传输性的味唑与电子传输性的1,2,4-三氮挫 连接起来后，引入的柔性烷基链有效改善了主体材料在有机溶剂中的溶解性，为湿法制备 蓝光器件提供了可能。
[0016]本发明合成的蓝色磷光主体材料具有3.5eV左右的较宽光学带隙，其H0M0/LUM0能 级能够很好的将客体材料的H0M0/LUM0包含在内，从而实现主体到客体完全的能量传递，以 制备高效率的蓝色磷光器件。
[0017] 本发明所合成的蓝色磷光主体材料在单载流子器件中表现出较好的电流-电压特 性，表明其具有较好的双载流子传输特性。
[0018] 本发明合成的蓝色磷光主体材料具有较好的热稳定性，其热分解温度(失重5%的 温度)330~380°C，可以满足真空热蒸镀的要求。
【附图说明】
[0019] 图1为实施例1制备的蓝色磷光主体材料PPHCz在甲苯、二氯甲烷和四氢呋喃溶液 中的紫外吸收、荧光发射光谱及在2-甲基四氢呋喃溶液中低温磷光光谱。
[0020] 图2为实施例1制备的PPHCz的热重曲线。
[0021]图3为实施例1制备的PPHCz在二氯甲烷溶液中的循环伏安曲线。
[0022]图4为基于PPHCz的单载流子器件的电压-电流密度曲线。
[0023]图5为以PPHCz为主体材料的蓝色PhOLED器件的电致发光光谱。
[0024]图6为以PPHCz为主体材料的蓝色PhOLED器件的电流密度-电压-亮度曲线。
[0025]图7为以PPHCz为主体材料的蓝色PhOLED器件的电流效率-电流密度-功率效率曲 线。
[0026]图8为实施例2制备的蓝色磷光主体材料PPBCz在二氯甲烷溶液中的紫外吸收/荧 光发射光谱以及PPBCz固体粉末的发射光谱。
[0027]图9为实施例3制备的蓝色磷光主体材料PPECz在二氯甲烷溶液中的紫外吸收/荧 光发射光谱。
[0028]图10为实施例4制备的蓝色磷光主体材料PTPCz在二氯甲烷溶液中的荧光发射光 谱。
【具体实施方式】
[0029] 下述实施例仅为本发明的优选技术方案，并不用于对本发明进行任何限制。对于 本领域技术人员而言，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作 的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
[0030] 实施例1 2-氰基吡啶（5.21 g，50mmo 1)，水合肼(2.50g，50mmo 1)，25mL乙醇，依次加入到250mL两 口圆底烧瓶中，〇°C低温反应8h，生成粘稠的淡黄色糊状物，室温下真空除去多余的乙醇，以 少量乙醚洗涤固体，过滤，室温真空干燥3h，得(2-吡啶)氨基腙白色晶体。
[0031] (2-吡啶）氨基腙（4.088,30!11111〇1)，似:^03(3.158,30111111〇1)，苯甲酰氯（4.20 8， 30mmol)，30mL四氢呋喃，加入250mL两口圆底烧瓶中，室温反应6h，过滤。滤出物在30ml乙二 醇中回流反应30min脱水关环，过滤，真空干燥8h，乙醇重结晶，得2-(3-苯基-1H-1，2,4-三 唑-5-基)吡啶白色针状晶体，产率92%。
[0032]咔唑（5.0g，30mmol)，1，6_ 二溴己烷（36.0g，150mmol)，四丁基溴化铵（TBAB) (1.0g，3mmo 1)，40mL甲苯，50%K0H溶液(25mL)，依次加入250mL两口圆底烧瓶中，氮气保护下 回流反应12h。冷却至室温，加入50mL去离子水，以二氯甲烧萃取(50X3mL)，有机层用去离 子水洗涤多次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏，粗产物柱层析分离提纯(石油醚:二氯甲 烷=8:1)，得9-(6-溴己基)-9H-咔唑白色晶体，产率78%。
[0033] 4 NMR δ: 8.11(dt， 2H， J=7.8 Hz, 1.2 Hz)，7.47-7.44(m, 2H)，7.40(d， 2H， J =8.4 Hz)，7.24-7.21(m, 2H)，4.31(t， 2H， J =7.2 Hz)，3.35(t， 2H， J =7.2 Hz)， 1.92-1.78(m, 2H)，1.50-1.37(m, 2H)〇
[0034] 2-(3-苯基-1H-1，2,4-三唑-5-基）吡啶（2.21g，10mmol)，9-(6-溴己基）-9H-咔唑 (3 · 96g，12mmo 1)，TBAB(0 · 32g，lmmo 1)，30mL甲苯，50%K0H溶液（15mL)，依次加入250mL两口 圆底烧瓶中，氮气保护，室温搅拌30min，加热回流反应24h。冷却至室温，加入50mL去离子 水，以二氯甲烷萃取(50X3mL)，有机层用去离子水洗涤多次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压 蒸馏，粗产物柱层析分离提纯(石油醚:二氯甲烷=5:1)，得9-(6-(3-苯基-5-(吡啶-2-基)_ 1H-1，2，4-三唑-1-基）己基)-9H-咔唑(PPHCz)白色晶体，产率80%。
[0035] 4 NMR (600 MHz, CDC13) δ 8.52 (ddd， Jl=4.8， J2=1.8， 0.9 Hz, 1H)， 8.30 (dt, Ji = 7.9, J2=l.l Hz, 1H), 8.18-8.15 (m, 2H), 8.10 (ddd, J = 7.8, J2=1.2, J3=0.7 Hz, 2H), 7.82 (td, J = 7.8, J2=1.8 Hz, 1H), 7.47-7.42 (m, 4H), 7.42-7.39 (m, 1H), 7.37 (dt, J = 8.2, J2=0.9 Hz, 2H), 7.29 (ddd, J = 7.6, J2=4.8, J3=1.2 Hz, 1H), 7.22 (ddd, J = 7.9, J2=7.0, J3=1.0 Hz, 2H), 4.87-4.81 (m, 2H), 4.28 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.00-1.83 (m, 4H), 1.43 (dd, J = 6.6, J2=3.0 Hz, 4H)〇
[0036] 13C NMR (600 MHz, CDC13): δ 29.17, 32.98, 45.83, 53.66, 111.50, 121.56, 123.22, 125.75, 126.80, 128.32, 129.21, 131.42, 131.91, 134.16, 139.78, 143.32, 151.70, 155.12, 163.59〇
[0037] FT-IR (KBr, cm-1): 3416, 3049, 2926, 2825, 1590, 1466, 1322, 1227, 1153, 1128, 1015, 920, 846, 793, 723〇
[0038] Anal. Calcd for C31H29N5 (%): C, 78.95; H, 6.20; N, 14.85; found: C, 79.60; H, 6.10; N, 14.62〇
[0039] 所制备PPHCz的结构式如下所示。
[0040] 图1给出了上述PPHCz在二氯甲烷、四氢呋喃和甲苯三种不同极性的溶剂中的紫外 吸收及荧光发光光谱。从图1中可以看出，PPHCz的发射峰位于351、368和390nm，在三种溶剂 中的吸收和发射光谱的峰形和最大峰值位置均未发生变化，表明在PPHCz分子内不存在给、 受体间的电荷转移跃迀，烷基链的引入可以很好地打断给、受体间的η-共辄。
[0041] 在2-甲基四氢呋喃溶液中测试PPHCz延迟lms后的低温磷光光谱，得到图1中所示 的低温磷光光谱曲线，并由此得出PPHCz的三线态能级(五r)为3.OleV。而经典的蓝色客体磷 光材料双（4，6-二氟苯基吡啶-N，C2 '）吡啶甲酰合铱(FIrpic)的三线态能级为2.65eV， 0.36eV的能级差值，足以阻止三线态能量的回传。
[0042]图2给出了所述PPHCz的热重曲线，由失重曲线可以得出材料的热分解温度为330 °C (失重5%所对应的温度）。
[0043]图3给出了二氯甲烷溶液中PPHCz的电化学循环伏安曲线。由测试得到的PPHCz起 始氧化峰1.6V，计算得到HOMO能级为-6. OOeV;通过二氯甲烷溶液中PPHCz的紫外吸收与发 光光谱的交叉点，可进一步得到其光学带隙(五^·)为3.57eV，所以其LUM0能级为-2.43eV。由 此可知PPHCz具有较宽的带隙，为制备0LED器件提供了理论依据。
[0044]进而，本实施例分别制备了PPHCz的单载流子器件，以验证PPHCz的载流子传输特 性。其器件结构分别为：单空穴器件ΙΤ0/ Nro (20nm)/ PPHCz (30nm)/ Nro (20nm)/ A1 (200nm);单电子器件ITO/ TPBi (20nm)/ PPHCz (30nm)/ TPBi (20nm)/ LiF (lnm)/ A1 (20〇11111)。其中铟锡氧化物11'0为阳极小，^-二苯基4，^-二（1-萘基)-1，1二联苯-4,4二二 胺(NPB)为空穴传输层，1，3,5-三（1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)为电子传输及空穴 阻挡层，氟化锂(LiF)及铝(A1)为复合阴极。图4给出了单载流子器件的电压-电流密度曲 线，可以看出单电子和单空穴器件均具有较好的电流和电压整流特性，表明该材料具有双 载流子传输特性。
[0045] 为了进一步验证PPHCz能否用作蓝色磷光主体材料，制作了结构为ITO/ NPB (30nm)/ TCTA (10nm)/ PPHCz:Firpic 8%wt (30nm)/ TPBi (35nm)/ LiF (lnm)/ A1 (200nm)的器件，器件有效发光面积3X3mm。图5给出了器件在不同电压下的电致发光光谱， 最大电致发光峰位于470、496nm，与Firpic的光致发光光谱一致，表明器件实现了主体材料 到客体材料的完全能量传递，没有能量回传。
[0046] 图6给出了上述蓝光器件的电流密度-电压-亮度测试曲线，由曲线可知器件的最 大亮度为3328cd/m2。
[0047] 图7给出了以PPHCz为主体材料，Firpic为客体发光材料的蓝色磷光器件的电流效 率-电流密度-功率效率曲线，从图中可以得出器件的最大电流效率为11.5cd/A，最大功率 效率为7.61m/W。
[0048] 实施例2 P钟坐（5·0g，30mmol)，1，6_二漠丁烧（31 ·9g，150mmol)，TBAB( 1 ·0g，3mmol)，40mL甲苯， 50%K0H溶液（25mL)，依次加入250mL两口圆底烧瓶中，氮气保护下回流反应12h。冷却至室 温，加入50mL去离子水，以二氯甲烧萃取(50X3mL)，有机层用去离子水洗涤多次，无水硫酸 镁干燥，过滤，减压蒸馏，粗产物柱层析分离提纯（石油醚：二氯甲烷=8:1)，得9-(6-溴丁 基)-9H-咔唑(L3)白色晶体，产率80%。
[0049] 4 NMR δ: 8.13(dt， 2H， J=7.8 Hz, 1.2 Hz)，7.48-7.47(m, 2H)，7.42(d， 2H， J =8.4 Hz),7.26-7.24m, 2H),4.35(d, 2H, J =7.2 Hz),3.36(d, 1H, J =7.2 Hz), 1.96-1.80 (m, 1H)，1.52-I.39(m, 1H)。
[0050] 2-(3-苯基-1H-1，2,4-三唑-5-基）吡啶（2.21g，10mmol)，9-(6-溴丁基)-9H-咔唑 (3 · 61 g，12mmo 1)，TBAB(0 · 32g，lmmo 1)，30mL甲苯，50%K0H溶液（15mL)，依次加入250mL两口 圆底烧瓶中，氮气保护，室温搅拌30min，加热回流反应24h。冷却至室温，加入50mL去离子 水，以二氯甲烷萃取(50X3mL)，有机层用去离子水洗涤多次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压 蒸馏，粗产物柱层析分离提纯(石油醚:二氯甲烷=5:1)，得9-(6-(3-苯基-5-(吡啶-2-基)_ 1H-1，2，4-三唑-1-基）丁基)-9H-咔唑(PPBCz)白色晶体，产率85%。
[0051] 4 NMR (600 MHz, CDC13) δ 8.54 (ddd，Ji=4.8，J2=1.8，0.9 Hz, 1H)，8.35 (dt, Ji = 7.9, J2=l.l Hz, 1H), 8.19-8.16 (m, 2H), 8.13 (ddd, J = 7.8, J2=1.2, J3=0.7 Hz, 2H), 7.84 (td, J = 7.8, J2=1.8 Hz, 1H), 7.48-7.42 (m, 4H), 7.46-7.40 (m, 1H), 7.39 (dt, J = 8.2, J2=0.9 Hz, 2H), 7.30(ddd, J = 7.6, J2=4.8, J3 =1.2 Hz, 1H), 7.25 (ddd, J = 7.9, J2=7.0, J3=1.0 Hz, 2H), 4.86-4.80 (m, 2H), 4.26 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.02-1.85 (m, 2H), 1.44 (dd, J = 6.6, J2=3.0 Hz, 2H)〇
[0052] Anal. Calcd for C29H25N5 (%): C, 78.53; H, 5.68; N, 15.79; found: C, 78.60; H, 5.49; N, 15.70。
[0053] 所制备PPBCz的结构式如下所示。
[0054] 图8给出了PPBCz在溶剂二氯甲烷中的紫外吸收、荧光发射光谱及PPBCz固体粉末 的荧光发射光谱。其吸收峰主要位于263、293、330、344nm处，而发射峰位于348、366nm处。固 体粉末的发射峰则主要位于374、410、436nm处，均位于深蓝光区域。
[0055] 实施例3 P钟坐（5·0g，30mmol)，1，6_二漠乙烧（27·8g，150mmol)，TBAB( 1 ·0g，3mmol)，40mL甲苯， 50%K0H溶液（25mL)，依次加入250mL两口圆底烧瓶中，氮气保护下回流反应12h。冷却至室 温，加入50mL去离子水，以二氯甲烧萃取(50X3mL)，有机层用去离子水洗涤多次，无水硫酸 镁干燥，过滤，减压蒸馏，粗产物柱层析分离提纯（石油醚：二氯甲烷=8:1)，得9-(6-溴乙 基)-9H-咔唑白色晶体，产率85%。
[0056] 2-(3-苯基-1H-1，2,4-三唑-5-基）吡啶（2.21g，10mmol)，9-(6-溴乙基）-9H-咔唑 (2 · 22g，12mmo 1)，TBAB(0 · 32g，lmmo 1)，30mL甲苯，50%K0H溶液（15mL)，依次加入250mL两口 圆底烧瓶中，氮气保护，室温搅拌30min，加热回流反应24h。冷却至室温，加入50mL去离子 水，以二氯甲烷萃取(50X3mL)，有机层用去离子水洗涤多次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压 蒸馏，粗产物柱层析分离提纯(石油醚:二氯甲烷=5:1)，得9-(6-(3-苯基-5-(吡啶-2-基)_ 1H-1，2，4-三唑-1-基）乙基）-9H-咔唑（PPECz)白色晶体，产率83%。
[0057] 4 NMR (600 MHz, CDC13) δ 8.52 (ddd，Ji=4.8，J2=1.8，0.9 Hz, 1H)，8.30 (dt, Ji = 7.9, J2=l.l Hz, 1H), 8.18-8.15 (m, 2H), 8.10 (ddd, J = 7.8, J2=1.2, J3=0.7 Hz, 2H), 7.82 (td, J = 7.8, J2=1.8 Hz, 1H), 7.47-7.42 (m, 4H), 7.42- 7.39 (m, 1H), 7.37 (dt, J = 8.2, J2=0.9 Hz, 2H), 7.29 (ddd, J = 7.6, J2=4.8, J3=1.2 Hz, 1H), 7.22 (ddd, J = 7.9, J2=7.0, J3=1.0 Hz, 2H), 4.87-4.81 (m, 1H), 4.28 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 2.00-1.83 (m, 1H), 1.43 (dd, J = 6.6, J2=3.0 Hz, lH)〇
[0058] Anal. Calcd for C27H21N5 (%): C, 78.05; H, 5.09; N, 16.86; found: C, 77.90; H, 5.12; N, 16.74〇
[0059] 所制备PPECz的结构式如下所示。
[0060] 图9给出PPECz在二氯甲烷溶剂中的紫外吸收以及荧光发射光谱，其吸收峰主要位 于 260，292，332，340nm 处，而发射峰位于 350，368nm 处。
[0061 ] 实施例4 (2-吡啶）氨基腙（4 · 08g，30mmol)，Na2C03(3 · 15g，30mmol)，4-溴苯甲酰氯（6 · 57g， 30mmol)，30mL四氢呋喃，加入250mL两口圆底烧瓶中，室温反应6h，过滤。滤出物在30ml乙二 醇中回流反应30min脱水关环，过滤，真空干燥8h，乙醇重结晶，得2-(3-(4-溴苯基)-1Η-1， 2，4-三唑-5-基)吡啶白色针状晶体，产率80%。
[0062] 2-(3-(4-溴苯基）-1!1-1，2,4-三唑-5-基）吡啶（3.018，1〇111111〇1)，9-(6-溴己基）-9H-P专唑（3· 32g，lOmmol)，1，10-邻菲罗啉(0 ·827g，0· 1 48mmo1)，鹏化亚铜(3 ·9g，2·Ommol)， 碳酸铯(6.7g，20.65mmo 1)，40mL N，N-二甲基甲酰胺，氮气保护下加热回流反应18h。反应结 束后冷却至室温，加入50mL去离子水，以二氯甲烧萃取(50 X3mL)，有机层用去离子水洗涤 多次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏，粗产物柱层析分离提纯(石油醚:二氯甲烷=5:1)， 得9-(6-(3-(4-溴苯基)-5-(吡啶-2-yl)-lH-l，2,4_三唑-1-基）己基）8H-咔唑白色固体， 产率83%。
[0063] 9-(6-(3-(4-溴苯基）-5-(吡啶2,4-三唑-1-基）己基）8H-咔唑 (2.75 8,5111111〇1)，9-(4-(4,4,5,5-四甲基-1，3-二氧硼环-2-基）苯基）-9!1-咔唑（2.77 8， 7.5mmol)，四（三苯基勝)钮（115·6mg，0· lmmol)，碳酸纳（2mol/L，7 · 5mL)，40mL甲苯，20mL乙 醇，依次加入250mL两口圆底烧瓶中，氮气保护下加热回流反应24h。反应结束后冷却至室 温，加入50mL去离子水，以二氯甲烧萃取(50X3mL)，有机层用去离子水洗涤多次，无水硫酸 镁干燥，过滤，减压蒸馏，粗产物柱层析分离提纯(石油醚:二氯甲烷=5:1)，得9-(4'-(1_苯 基-5-(吡啶-2-基)-1H-1，2，4-三唑-3-基)-[1，Γ -联苯]-4-基)-9H-咔唑（PTPCz)白色晶 体，产率75%。
[0064]图10为PTPCz在二氯甲烷溶液中的荧光发射光谱，其最大发射峰位于369nm，为深 蓝光发光区域。
【主权项】
1. 一种基于咔唑和1，2，4-三氮唑的双极性蓝色磷光主体材料，具有以下式（I)所示的 结构通式：其中:办为碳原子数为1~10的直链或支链亚烷基，R2为氢或芳基咔唑基。2. 权利要求1所述双极性蓝色磷光主体材料的合成方法，是采用溴化的烷基链咔唑为 给体单元，三氮唑的衍生物为受体单元，通过Suzuki反应制备所述结构通式（I)所示的双极 性蓝色磷光主体材料。3. 根据权利要求1所述的双极性蓝色磷光主体材料的合成方法，其特征是将给体单元 与受体单元按照1:1~1.5的摩尔比在甲苯溶液中回流反应20~24h得到目标产物。4. 根据权利要求2所述的双极性蓝色磷光主体材料的合成方法，其特征是将得到的目 标产物用二氯甲烷萃取后，在硅胶柱上以石油醚:二氯甲烷=5~8:1的洗脱液进行柱层析分 离提纯，得到蓝色磷光主体材料。5. 权利要求1所述双极性蓝色磷光主体材料在制备有机电致发光器件上的应用。
【文档编号】C07D401/14GK106045977SQ201610376594
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月31日
【发明人】许慧侠, 孙鹏, 王科翔, 杨婷婷, 苗艳勤, 王 华, 许并社
【申请人】太原理工大学