一种高原料利用率的羟基乙叉二膦酸的制备方法
【专利摘要】本发明涉及有机化合物制备技术领域，特别是涉及一种高原料利用率的羟基乙叉二膦酸的制备方法，通过回收反应过程中的副产物，使得副产物中的乙酰氯直接与副产物盐酸中含有的醋酸和亚磷酸进行反应生成羟基乙叉二膦酸，增加原料利用率。本发明的原料利用率可以达到98％以上，且本发明可以提高副产物盐酸的纯度，减少副产物盐酸内的杂酸，当盐酸用作其他酸洗液时，降低盐酸内的亚磷酸及其他有机酸对环境的污染。
【专利说明】
一种高原料利用率的羟基乙叉二麟酸的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及有机化合物制备技术领域，特别是涉及一种高原料利用率的羟基乙叉 二膦酸的制备方法。
【背景技术】
[0002] 羟基乙叉二膦酸在工业循水处理中被广泛用于循环水冷却水系统和低压锅炉的 水处理及油田注水等的缓蚀阻垢剂，还用作金属离子的螯合剂以及用作无氰电镀的络合 剂、金属的清洗剂、漂染工业中的稳定剂和固色剂、过氧化物的稳定剂等，它作为有机膦酸 类阻垢缓蚀剂，能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物，能溶解金属表面的氧化 物，在250°C下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用。
[0003] 羟基乙叉二膦酸还可应用在彩色套药中，使显影液质量稳定、定影效果增强、显影 时间缩短1.5~2倍、避免产生沉淀，而且抗氧化性增强，溶解性、渗透性等均比以往的套药 明显增强，使国产化的彩色套药赶上和超过国外同类产品水平，从而使该产品实现国产化， 为国家节约外汇。
[0004] 目前，制备羟基乙叉二膦酸的方法原料利用率极低，收率不高。根据俄文专刊报 道，采用摩尔比为1:3的三氯化磷与醋酸反应，羟基乙叉二膦酸的收率为71.5%;采用摩尔 比为1:1.8:1.2的三氯化磷、醋酸和水反应，羟基乙叉二膦酸的收率为68%。
【发明内容】
[0005] 本发明为了克服上述技术问题的不足，提供了一种高原料利用率的羟基乙叉二膦 酸的制备方法，该方法操作步骤简单，成本较低，同时合理利用了反应过程中产生的副产 物，原料利用率可达98 %以上。
[0006] 解决上述技术问题的技术方案如下：
[0007] -种高原料利用率的羟基乙叉二膦酸的制备方法，包括以下步骤：
[0008] (1)向反应釜中投入醋酸，升温至30~35°C，开启反应釜的搅拌电机，再向反应釜 中滴加三氯化磷，所述的三氯化磷与醋酸的摩尔比为1:1.5,滴加完成后，缓慢升温至110~ 120 °C，恒温反应3~5小时；
[0009] (2)向反应釜内投入水，水与三氯化磷的摩尔比为1.5:1，升温至135°C，通入水蒸 气进行水解；
[0010] (3)回收步骤(1)和步骤(2)中的副产物，使得步骤(1)中副产物中的乙酰氯直接与 步骤（2)中副产物盐酸中含有的醋酸和亚磷酸在120~130°C进行反应生成羟基乙叉二膦 酸。
[0011] 具体的反应方程式如下：
[0012] (1 )CH3C00H+PC13^CH3C0C1+H0-PC12+HC1
[0013] (2) HO-PCI 2+2H20^P (OH) 3+2HC1
[0019] 本发明的有益效果是：
[0020] 本发明提供了一种羟基乙叉二膦酸的制备方法，由于发现副产物盐酸中含有醋酸 和亚磷酸，该方法利用副产物中的乙酰氯、醋酸和亚磷酸，回收副产物继续反应可以得到羟 基乙叉二膦酸。本发明的原料利用率可以达到98%以上，且本发明可以提高副产物盐酸的 纯度，减少副产物盐酸内的杂酸，当盐酸用作其他酸洗液时，降低盐酸内的亚磷酸及其他有 机酸对环境的污染。
【具体实施方式】
[0021] 下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0022] 实施例1:
[0023] 一种高原料利用率的羟基乙叉二膦酸的制备方法，包括以下步骤：
[0024] (1)向反应釜中投入醋酸，升温至30°C，开启反应釜的搅拌电机，再向反应釜中滴 加三氯化磷，所述的三氯化磷与醋酸的摩尔比为1:1.5,滴加完成后，缓慢升温至110°C，恒 温反应3小时；
[0025] (2)向反应釜内投入水，水与三氯化磷的摩尔比为1.5:1，升温至135°C，通入水蒸 气进行水解；
[0026] (3)回收步骤(1)和步骤(2)中的副产物，使得步骤(1)中副产物中的乙酰氯直接与 步骤(2)中副产物盐酸中含有的醋酸和亚磷酸在120°C进行反应生成羟基乙叉二膦酸。 [0027] 实施例2:
[0028] 1、一种高原料利用率的羟基乙叉二膦酸的制备方法，包括以下步骤：
[0029] (1)向反应釜中投入醋酸，升温至35°C，开启反应釜的搅拌电机，再向反应釜中滴 加三氯化磷，所述的三氯化磷与醋酸的摩尔比为1:1.5，滴加完成后，缓慢升温至120°C，恒 温反应5小时；
[0030] (2)向反应釜内投入水，水与三氯化磷的摩尔比为1.5:1，升温至135°C，通入水蒸 气进行水解；
[0031 ] (3)回收步骤(1)和步骤(2)中的副产物，使得步骤(1)中副产物中的乙酰氯直接与 步骤(2)中副产物盐酸中含有的醋酸和亚磷酸在130°C进行反应生成羟基乙叉二膦酸。 [0032] 实施例3:
[0033] 1、一种高原料利用率的羟基乙叉二膦酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0034] (1)向反应釜中投入醋酸，升温至32°C，开启反应釜的搅拌电机，再向反应釜中滴 加三氯化磷，所述的三氯化磷与醋酸的摩尔比为1:1.5,滴加完成后，缓慢升温至115°C，恒 温反应4小时；
[0035] (2)向反应釜内投入水，水与三氯化磷的摩尔比为1.5:1，升温至135°C，通入水蒸 气进行水解；
[0036] (3)回收步骤(1)和步骤(2)中的副产物，使得步骤(1)中副产物中的乙酰氯直接与 步骤(2)中副产物盐酸中含有的醋酸和亚磷酸在125°C进行反应生成羟基乙叉二膦酸。 [0037]以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依 据本发明的技术实质上对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保 护范围之内。
【主权项】
1. 一种高原料利用率的羟基乙叉二膦酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 向反应釜中投入醋酸，升温至30~35°C，开启反应釜的搅拌电机，再向反应釜中滴 加三氯化磷，所述的三氯化磷与醋酸的摩尔比为1:1.5,滴加完成后，缓慢升温至110~120 °C，恒温反应3~5小时； (2) 向反应釜内投入水，水与三氯化磷的摩尔比为1.5:1，升温至135°C，通入水蒸气进 行水解； (3) 回收步骤（1)和步骤(2)中的副产物，使得步骤（1)中副产物中的乙酰氯直接与步骤 (2)中副产物盐酸中含有的醋酸和亚磷酸在120~130°C进行反应生成羟基乙叉二膦酸。
【文档编号】C07F9/38GK106046048SQ201610379963
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月31日
【发明人】顾青军
【申请人】常州姚氏同德化工有限公司