一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂pb108?2及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108?2，它是由下述重量份的原料组成的：去离子水2500?2600、氯乙烯单体3800?4000、乳液种子76?80、微悬浮种子157?160、乳化剂38?40、活化剂0.3?0.5、磷酸二氢钾0.8?1、稳定剂3?5、消泡剂4?6，本发明糊粘度能控制在3?7之内，使用时吸油快，成糊性能好，可多加5%的钙粉填充料；由于合理的控制了大小颗粒的比例和分布，糊粘度容易降低，降粘剂的使用量大大减少。并且使用环保型降粘剂，使下游产品满足出口产品的环保要求。光泽度好。
【专利说明】
一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2及其制备方法
技术领域
[0001]本发明主要涉及技术树脂领域，尤其涉及一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2及其制备方法。
【背景技术】
[0002]目前人造革、壁纸市场通用料存在很多的缺陷，比如粘度偏高，制成品后克重较高，增加了下游用户的成本，因此为扩大市场占有，必须生产出低粘度中低发泡料，以适应市场要求。为了得到流变性能优越的成品胶乳，本发明聚合前加入一定量的微悬浮种子和乳液种子，一定量VCM(新鲜单体85%+单独液化单体15%)、水、复合型乳化剂(EM3、EM4、EM5)。油溶性引发剂包容在微悬浮种子里，而乳液种子不含引发剂。为了使反应进行，加入活化剂，引发微悬浮种子内的引发剂分解成自由基，自由基一部份在微悬浮种子颗粒上引发聚合反应，一部分自由基向乳液种子颗粒扩散，弓I发乳液种子颗粒的聚合反应，反应过程不生成新的颗粒。两种种子同时竟相增长。为了保证反应体系中单体的浓度不变，反应过程中连续加入单体，当反应转化率达到90%左右时，反应完毕，将带压PVC乳胶通过压差出到卸料槽，当釜和卸料槽压接近时(流量低于某值时)，打开釜和卸料槽的平衡阀再用栗出到卸料槽中进行脱气，主要为了提高反应釜利用率。乳化剂在此过程只是对胶乳颗粒起静电稳定作用，对其粒径分布没有影响。
【发明内容】
[0003]本发明目的就是为了弥补市场人造革、壁纸通用料在下游使用中存在的缺陷，提供一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂及其制备方法。
[0004]本发明是通过以下技术方案实现的:
一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2，其特征在于，它是由下述重量份的原料组成的:
去离子水2500-2600、氯乙烯单体3800-4000、乳液种子76-80、微悬浮种子157-160、乳化剂38-40、活化剂0.3-0.5、磷酸二氢钾0.8_1、稳定剂3_5、消泡剂4_6。
[0005]所述的活化剂是由下述重量份的原料混合组成的:
焦亚硫酸钾3-5、硫酸铜0.1-0.3；
所述的稳定剂为高氯酸钠；
所述的乳化剂是由下述重量份的原料混合组成的:
十二烷基硫酸钠27-30、十二烷基醇醚硫酸钠3-5、聚乙二醇7-10。
[0006]所述的消泡剂为有机硅消泡剂；
所述的乳液种子是由下述重量份的原料组成的；
温度为70-76°(:的去离子水100-170、30-35%的烧碱10-13、七水硫酸亚铁铵0.1-0.2、甲醛合次硫酸钠0.2-0.4、乙二胺四乙酸二钠盐0.7-1、月桂酸钾1-2、氯乙烯单体20-30; 所述的乳液种子的制备方法包括以下步骤:
将温度为40-55°C的去离子水加入到反应釜中，搅拌启动，转速18-20rpm，依次加入上述浓度为30-35%的烧碱、七水硫酸亚铁铵、甲醛合次硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠盐、月桂酸钾，搅拌20-30分钟，搅拌均匀后，抽真空，加入氯乙烯单体，升高温度为55-60°C时，转向聚合，聚合反应时间6-7小时，冷却，出料；
所述的微悬浮种子是由下述重量份的原料组成的:
温度为6-15°(:的去离子水170-200、30-35%的烧碱10-16、磷酸二氢钾0.1-0.3、过氧化月桂酰0.1-0.2、十二烷基苯磺酸钠0.4-1、氯乙烯单体27-30 ；
所述的微悬浮种子的制备方法包括以下步骤:
将上述温度为6-15°C的去离子水加入到反应釜中，搅拌启动，转速17-20rpm，依次加入上述浓度为30-35%的烧碱、磷酸二氢钾、过氧化月桂酰、搅拌20-30分钟，抽真空，加入上述氯乙烯单体、十二烷基苯磺酸钠，均化，升高温度为40-42.5 °C，转向聚合，聚合反应时间9-10小时，冷却，出料。
[0007]一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2，所述的氯乙烯单体均由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯回收单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯回收单体的重量比为11-12:1o
[0008]一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2的制备方法，包括以下步骤:
将上述去离子水加热到40-55°C，加入到聚合釜中，启动搅拌器，调节转速为18-20rpm，
再加入缓冲剂磷酸二氢钾，抽真空脱氧后，加入上述乳化剂重量的70-80%、乳液种子、微悬浮种子、氯乙烯单体，升温直至达到57-58°C，聚合反应9-10小时，聚合完成后，聚合釜带压出料至卸料槽，同时在管道连续注入剩余的乳化剂进行后稳定处理，在卸料槽进行氯乙烯单体回收，回收结束后出料至胶乳储槽。
[0009]本发明的优点是:
本发明通过选用两种种子新配比来控制成本胶乳的粒径大小及粒径分布，生产出来的成品小颗粒比例控制在10%?30%，大粒径:1.3?1.6μ??
I.糊粘度能控制在3-7之内，使用时吸油快，成糊性能好，可多加5%的钙粉填充料；
2.由于制成品后克重与同类产品相比克重轻8%左右，意味着在生产人造革时可多出8%左右的米数。
[0010]3.由于合理的控制了大小颗粒的比例和分布，糊粘度容易降低，降粘剂的使用量大大减少。并且使用环保型降粘剂，使下游产品满足出口产品的环保要求。
[0011]4.光泽度好。
【具体实施方式】
[0012]实施例1
一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂ΡΒ108-2，它是由下述重量份的原料组成的:
去离子水2600、氯乙烯单体4000、乳液种子80、微悬浮种子160、乳化剂38、活化剂0.3、
磷酸二氢钾0.8、稳定剂3、消泡剂4。
[0013]所述的活化剂是由下述重量份的原料混合组成的: 焦亚硫酸钾5、硫酸铜0.3;
所述的稳定剂为高氯酸钠；
所述的乳化剂是由下述重量份的原料混合组成的:
十二烷基硫酸钠27、十二烷基醇醚硫酸钠3、聚乙二醇710。
[0014]所述的消泡剂为有机硅消泡剂；
所述的乳液种子是由下述重量份的原料组成的；
温度为55°C的去离子水170、35%的烧碱10、七水硫酸亚铁钱0.2、甲醛合次硫酸钠0.4、乙二胺四乙酸二钠盐0.7、月桂酸钾2、氯乙烯单体30;
所述的乳液种子的制备方法包括以下步骤:
将温度为55°C的去离子水加入到反应釜中，搅拌启动，转速20rpm，依次加入上述浓度为35%的烧碱、七水硫酸亚铁铵、甲醛合次硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠盐、月桂酸钾，搅拌20分钟，搅拌均匀后，抽真空，加入氯乙烯单体，升高温度为60°C时，转向聚合，聚合反应时间7小时，冷却，出料；
所述的微悬浮种子是由下述重量份的原料组成的:
温度为15 0C的去离子水200、30-35%的烧碱16、磷酸二氢钾0.3、过氧化月桂酰0.1、十二烷基苯磺酸钠0.4、氯乙烯单体30;
所述的微悬浮种子的制备方法包括以下步骤:
将上述温度为15°C的去离子水加入到反应釜中，搅拌启动，转速20rpm，依次加入上述浓度为35%的烧碱、磷酸二氢钾、过氧化月桂酰、搅拌20-30分钟，抽真空，加入上述氯乙烯单体、十二烷基苯磺酸钠，均化，升高温度为42.5 °C，转向聚合，聚合反应时间10小时，冷却，出料。
[0015]一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2，所述的氯乙烯单体均由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯回收单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯回收单体的重量比为12:1。
[0016]一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2的制备方法，包括以下步骤:
将上述去离子水加热到55°C，加入到聚合釜中，启动搅拌器，调节转速为20rpm，再加入缓冲剂磷酸二氢钾，抽真空脱氧后，加入上述乳化剂重量的80%、乳液种子、微悬浮种子、氯乙烯单体，升温直至达到58°C，聚合反应9小时，聚合完成后，聚合釜带压出料至卸料槽，同时在管道连续注入剩余的乳化剂进行后稳定处理，在卸料槽进行氯乙烯单体回收，回收结束后出料至胶乳储槽。
[0017]本实施例成品的糊粘度:5.4Pa.s(D0P:PVC-100:60)。
[0018]实施例2
一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2，其特征在于，它是由下述重量份的原料组成的:
去离子水2600、氯乙烯单体4000、乳液种子80、微悬浮种子160、乳化剂40、活化剂0.3、
磷酸二氢钾0.8、稳定剂3、消泡剂4。
[0019]所述的活化剂是由下述重量份的原料混合组成的:
焦亚硫酸钾3、硫酸铜0.3;
所述的稳定剂为高氯酸钠；
所述的乳化剂是由下述重量份的原料混合组成的: 十二烷基硫酸钠27、十二烷基醇醚硫酸钠3、聚乙二醇9。
[0020]所述的消泡剂为有机硅消泡剂；
所述的乳液种子是由下述重量份的原料组成的；
温度为500C的去离子水170、30-35%的烧碱13、七水硫酸亚铁钱0.2、甲醛合次硫酸钠
0.2-0.4、乙二胺四乙酸二钠盐0.9、月桂酸钾2、氯乙烯单体30 ；
所述的乳液种子的制备方法包括以下步骤:
将温度为50 0C的去离子水加入到反应釜中，搅拌启动，转速20rpm，依次加入上述浓度为30-35%的烧碱、七水硫酸亚铁铵、甲醛合次硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠盐、月桂酸钾，搅拌30分钟，搅拌均匀后，抽真空，加入氯乙烯单体，升高温度为60°C时，转向聚合，聚合反应时间7小时，冷却，出料；
所述的微悬浮种子是由下述重量份的原料组成的:
温度为8 °C的去离子水200、30-35%的烧碱16、磷酸二氢钾0.3、过氧化月桂酰0.2、十二烷基苯磺酸钠0.8、氯乙烯单体30;
所述的微悬浮种子的制备方法包括以下步骤:
将上述温度为8°C的去离子水加入到反应Il中，搅拌启动，转速20rpm，依次加入上述浓度为35%的烧碱、磷酸二氢钾、过氧化月桂酰、搅拌30分钟，抽真空，加入上述氯乙烯单体、十二烷基苯磺酸钠，均化，升高温度为42.5 °C，转向聚合，聚合反应时间1小时，冷却，出料。
[0021]一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2，所述的氯乙烯单体均由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯回收单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯回收单体的重量比为11:1。
[0022]一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2的制备方法，包括以下步骤:
将上述去离子水加热到45°C，加入到聚合釜中，启动搅拌器，调节转速为20rpm，再加入缓冲剂磷酸二氢钾，抽真空脱氧后，加入上述乳化剂重量的76%、乳液种子、微悬浮种子、氯乙烯单体，升温直至达到57°C，聚合反应10小时，聚合完成后，聚合釜带压出料至卸料槽，同时在管道连续注入剩余的乳化剂进行后稳定处理，在卸料槽进行氯乙烯单体回收，回收结束后出料至胶乳储槽。
[0023]本实施例成品的糊粘度:5.0Pa.s(D0P:PVC-100:60)。
【主权项】
1.一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2，其特征在于，它是由下述重量份的原料组成的: 去离子水2500-2600、氯乙烯单体3800-4000、乳液种子76-80、微悬浮种子157-160、乳化剂38-40、活化剂0.3-0.5、磷酸二氢钾0.8_1、稳定剂3_5、消泡剂4_6 ； 所述的活化剂是由下述重量份的原料混合组成的: 焦亚硫酸钾3-5、硫酸铜0.1-0.3； 所述的稳定剂为高氯酸钠； 所述的乳化剂是由下述重量份的原料混合组成的: 十二烷基硫酸钠27-30、十二烷基醇醚硫酸钠3-5、聚乙二醇7-10; 所述的消泡剂为有机硅消泡剂； 所述的乳液种子是由下述重量份的原料组成的； 温度为40-55°(:的去离子水100-170、30-35%的烧碱10-13、七水硫酸亚铁铵0.1-0.2、甲醛合次硫酸钠0.2-0.4、乙二胺四乙酸二钠盐0.7-1、月桂酸钾1-2、氯乙烯单体20-30; 所述的乳液种子的制备方法包括以下步骤: 将温度为40-55°C的去离子水加入到反应釜中，搅拌启动，转速18-20rpm，依次加入上述浓度为30-35%的烧碱、七水硫酸亚铁铵、甲醛合次硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠盐、月桂酸钾，搅拌20-30分钟，搅拌均匀后，抽真空，加入氯乙烯单体，升高温度为55-60°C时，转向聚合，聚合反应时间6-7小时，冷却，出料； 所述的微悬浮种子是由下述重量份的原料组成的: 温度为6-15°(:的去离子水170-200、30-35%的烧碱10-16、磷酸二氢钾0.1-0.3、过氧化月桂酰0.1-0.2、十二烷基苯磺酸钠0.4-1、氯乙烯单体27-30 ； 所述的微悬浮种子的制备方法包括以下步骤: 将上述温度为6-15°C的去离子水加入到反应釜中，搅拌启动，转速17-20rpm，依次加入上述浓度为30-35%的烧碱、磷酸二氢钾、过氧化月桂酰、搅拌20-30分钟，抽真空，加入上述氯乙烯单体、十二烷基苯磺酸钠，均化，升高温度为40-42.5 °C，转向聚合，聚合反应时间9-10小时，冷却，出料。2.根据权利要求1所述的一种低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2，其特征在于，所述的氯乙烯单体均由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯回收单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯回收单体的重量比为11-12:1。3.—种如权利要求1所述的低黏度、中低发泡的聚氯乙烯糊状树脂PB108-2的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 将上述去离子水加热到40-55°C，加入到聚合釜中，启动搅拌器，调节转速为18-20rpm，再加入缓冲剂磷酸二氢钾，抽真空脱氧后，加入上述乳化剂重量的70-80%、乳液种子、微悬浮种子、氯乙烯单体，升温直至达到57-58°C，聚合反应9-10小时，聚合完成后，聚合釜带压出料至卸料槽，同时在管道连续注入剩余的乳化剂进行后稳定处理，在卸料槽进行氯乙烯单体回收，回收结束后出料至胶乳储槽。
【文档编号】C08J11/02GK106046217SQ201610363686
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月30日
【发明人】方立贵, 谢中平, 张林松, 乔钦, 虞群峰, 程传政, 王国用, 刘刚, 王颍利
【申请人】安徽天辰化工股份有限公司