树脂组合物及其固化物的制作方法

文档序号:10693423阅读:772来源:国知局
树脂组合物及其固化物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种能够在不对被粘物施加热负荷的情况下在短时间内进行固化、并且能够得到品质稳定的固化物的树脂组合物。本发明的树脂组合物含有:双酚A型环氧树脂;胶囊型固化剂,该胶囊型固化剂含有:含有固化剂的核和覆盖上述核的壳;填料;以及色料。
【专利说明】树脂组合物及其固化物 【技术领域】
[0001] 本发明设及树脂组合物及其固化物,更具体地说,本发明设及能够在不对被粘物 施加热负荷的情况下在短时间内进行固化、并且能够得到接合品质稳定的固化物的树脂组 合物及其固化物。 【【背景技术】】
[0002] W往,作为对电子部件等部件间进行密封的方法(下文中称为"密封方法")或将电 子部件等部件彼此接合的方法(下文中称为"接合方法"),已知有下述方法:(1)将单液型环 氧树脂接合剂涂布至部件,对该接合剂进行加热使其固化的方法;(2)将双液型环氧树脂接 合剂混合并涂布至部件,通过放置使其固化的方法;(3)使用UV固化型接合剂的方法;(4)使 用速干胶的方法;等等。
[0003] 另外,还开发出了各种技术用于应对使用W往已知的密封方法或接合方法或者密 封剂或接合剂时各自的技术问题。
[0004] 例如,在专利文献1中公开了下述技术:在固化性树脂组合物附着于金属等的上面 而成的复合体中,为了防止由于固化性树脂组合物内部的固化反应而产生的热能量的释 放,利用热传导性低的材料涂布金属等热传导性高的部件的表面,在其上形成固化性树脂 组合物层,之后进行能量照射,从而能够利用上述热能量连续地固化。其中还公开了,此时, 作为所照射的能量,可W使用紫外线(UV)、电子射线化B)、激光等能量射线或基于传导的热 能量等。
[0005] 另外,例如在专利文献2中公开了在包含填料等粉体成分的接合剂组合物为少量 的情况下也能够用于不含气泡地进行稳定涂布的接合剂组合物W及使该组合物热固化的 内容,作为该组合物的成分,公开了可使用微胶囊型的固化促进剂。
[0006] 【现有技术文献】
[0007] 【专利文献】
[000引专利文献1:日本公开专利公报"日本特开2011-194597号公报(2011年10月6日公 开r
[0009] 专利文献2:日本公开专利公报"日本特开2012-224733号公报(2012年11月15日公 开r 【
【发明内容】

[0010] 【发明所要解决的课题】
[0011] 但是,上述(1)~(4)中记载的方法中具有下述问题。即,上述(1)的方法中,固化工 艺所需要的时间长,因而具有生产率低的问题。即,电子部件的制造工序通常W秒单位进 行,但在上述(1)的方法中,固化工艺需要1小时左右,因而具有由于该工艺而使部件发生滞 留的问题。并且,由于上述情况,在上述(1)的方法中,还具有不得不使制造设备大型化W应 对部件滞留的问题。
[0012] 另外,在上述(1)的方法中,由于电子部件在高溫下放置,因而涂布了单液型环氧 树脂接合剂的部分W外的部分也被施W热负荷,从而在上述(1)的方法中,具有由于变形而 使性能产生波动的问题。此外,在上述(1)的方法中,还具有由于高溫下的放置而产生上述 接合剂的气体、使金属部分的电学特性降低的问题。
[0013] 此外,对于单液型环氧树脂来说,在为了降低固化溫度而混配固化促进剂来提高 反应性时,还具有保存稳定性变差的问题。
[0014] 在上述(2)的方法中,尽管固化时间短,但难W将二液均匀地混合,因而具有接合 品质不稳定的问题。另外,由于将二液混合后立即开始固化,因而上述(2)的方法具有可使 用时间短、作业性非常差的问题。此外,在上述(2)的方法中,在为了提高涂布精度而使用涂 布机的情况下,还具有容易发生喷嘴堵塞、涂布机的维护频率高的问题。
[001引在上述(3)的方法中,能够在低溫下且在短时间内进行固化。但是,在UV固化型接 合剂中含有酸,该酸在固化后仍残留在树脂中。其结果,在应用于电子部件的情况下,该酸 成为使电子部件腐蚀的原因,因而在上述(3)的方法中,具有所得到的电子部件的耐久性非 常低的问题。
[0016] 在上述(4)的方法中,由于可使用时间短,因而具有作业性差、接合品质不稳定的 问题。另外,在上述(4)的方法中还具有所得到的电子部件的耐久性低的问题。
[0017] 另外,在上述专利文献1所记载的技术中,由于利用了阳离子系聚合引发剂,因而 反应性低、反应缓慢地进行,从而具有固化物的硬度等物性经时性变化的不良状况。进而, 在上述专利文献1所记载的技术中,在周边存在金属的情况下,内部所残留的酸还可能腐蚀 周边的金属部分。
[0018] 并且,在上述专利文献2所记载的技术中,使用了基于热的通常的固化方法,进行1 小时左右的长时间的加热处理。
[0019] 如此,W往使用的树脂组合物未能解决可在不对被粘物施加热负荷的情况下在短 时间内进行固化、且可得到接合品质稳定的固化物运样的课题。
[0020] 本发明是鉴于上述现有的问题而进行的,其目的在于提供可在不对被粘物施加热 负荷的情况下在短时间内进行固化、且可得到接合品质稳定的固化物的树脂组合物及其固 化物。
[0021] 【解决课题的手段】
[0022] 为了解决上述的课题,本发明人对于树脂组合物的组成与为了进行固化反应而赋 予的能量的关系进行了研究。其结果发现,与现有的树脂组合物相比,具有特定组成的树脂 组合物在照射激光的情况下和利用通常的固化炉施加热的情况下均能够W极短的时间得 到固化物,能够降低涂布有树脂组合物的部分向周边部施加的热负荷,而且固化物显示出 优异的耐久性,从而完成了本发明。
[0023] 目P,本发明的树脂组合物的特征在于,其含有:双酪A型环氧树脂、胶囊型固化剂、 填料和色料,该胶囊型固化剂含有:含有固化剂的核、和覆盖上述核的壳。
[0024] 【发明的效果】
[0025] 本发明的树脂组合物含有:双酪A型环氧树脂、胶囊型固化剂、填料和色料,该胶囊 型固化剂含有:含有固化剂的核、和覆盖上述核的壳。
[0026] 因此,能够W非常短的时间且大幅降低涂布有树脂组合物的部分向周边部施加的 热负荷来进行固化反应。其结果,本发明的树脂组合物发挥出能够品质良好且高效率地进 行电子部件的构件间的接合或密封的效果。 【【附图说明】】
[0027] 图1是表示在被粘物的面上涂布本发明的树脂组合物、在其上密合其他被粘物的 面并对该其他被粘物的上面照射激光的状态的示意图。
[0028] 图2是表示利用实施方式5的方法在作为树脂成型品的被粘物上接合端子并进行 密封的状态的示意图。
[0029] 图3是接合图2所示的端子并进行密封的被粘物的纵断面图。
[0030] 图4是表示接合剂涂布样品的制备法的示意图。
[0031] 图5是表示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意图。
[0032] 图6是表示对接合剂涂布样品的固化物的纵断面进行观察的结果的图。 【【具体实施方式】】
[0033] 下面对本发明的实施方式进行详细说明。在W下的说明中,对于相同的部件附W 相同符号。运些部件的名称和功能也相同。因此,对运些部件不再重复进行详细的说明。
[0034] [实施方式1]
[0035] 本实施方式的树脂组合物含有:双酪A型环氧树脂;胶囊型固化剂,该胶囊型固化 剂含有:含有固化剂的核和覆盖上述核的壳;填料;W及色料。
[0036] (1.双酪A型环氧树脂)
[0037] 上述双酪A型环氧树脂优选为在室溫附近(例如25°C)为液态的环氧树脂。对于上 述双酪A型环氧树脂来说,如下文所述,在对树脂组合物直接和/或间接地照射激光或红外 线等能量且胶囊型固化剂发生分裂时,该双酪A型环氧树脂与胶囊型固化剂中含有的固化 剂发生反应而固化。若考虑到将所得到的固化物用于电子部件中,则需要耐热性,因而在本 发明中使用双酪A型环氧树脂。
[0038] 作为双酪A型环氧树脂,具体地说,可W举出例如双酪A二缩水甘油酸、双酪A环氧 乙烧2摩尔加成物二缩水甘油酸、双酪A-1,2-环氧丙烷2摩尔加成物二缩水甘油酸、氨化双 酪A二缩水甘油酸、四漠双酪A二缩水甘油酸等。它们可W单独使用一种、也可W将两种W上 组合使用。
[0039] 其中,从固化物的耐热性优异的方面考虑,作为上述环氧树脂,更优选双酪A二缩 水甘油酸、氨化双酪A二缩水甘油酸。
[0040] (2.胶囊型固化剂)
[0041] 在本实施方式中,重要的是使用胶囊型固化剂,该胶囊型固化剂含有:含有固化剂 的核和覆盖上述核的壳。由于本发明的树脂组合物含有胶囊型固化剂,能够通过激光的照 射使环氧树脂的固化反应在非常短的时间内终止。另外,与使用现有公知的单液型环氧树 脂组合物的情况相比,本发明的树脂组合物在例如照射红外线进行固化的情况下也能够在 短时间内终止。
[0042] 上述核所含有的固化剂优选为选自由胺系化合物、咪挫系化合物和硫醇系化合物 组成的组中的1种或巧巾W上的固化剂。
[0043] (2-1.胺系化合物)
[0044] 作为上述胺系化合物,可W举出胺加成系、改性多元胺系、脂肪族多元胺系、杂环 式多元胺系、脂环式多元胺系、芳香族胺系、聚酷胺胺系、酬亚胺系、氨基甲酸醋胺系等通常 使用的胺系固化剂。上述胺系固化剂可W使用一种,也可W合用两种W上。合用情况下的比 例为任意的。其中,从具有适度的反应性和稳定性的观点出发,优选作为含有低分子胺化合 物(al)和胺加成物的混合物的胺系固化剂。
[0045] 其中,上述低分子胺化合物(al)可W单独使用。另外,作为W下示例出的低分子胺 化合物(al),可W使用一种,也可W合用两种W上。合用情况下的比例为任意的。
[0046] 作为上述低分子胺化合物(al),可W举出具有至少1个伯胺基和/或仲胺基但不具 有叔胺基的化合物;具有至少1个叔胺基和至少1个活性氨基的化合物;等等。
[0047] 作为具有至少1个伯胺基和/或仲胺基但不具有叔胺基的化合物,可W举出:甲胺、 乙胺、丙胺、下胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基=胺、=亚乙基四胺、乙醇胺、丙 醇胺、环己胺、异佛尔酬二胺、苯胺、甲苯胺、二氨基二苯基甲烧、二氨基二苯讽等不具有叔 胺基的伯胺类;二甲胺、二乙胺、二丙胺、二下胺、二戊胺、二己胺、二甲醇胺、二乙醇胺、二丙 醇胺、二环己胺、赃晚、赃晚酬、二苯基胺、苯基甲基胺、苯基乙胺等不具有叔胺基的仲胺类 等。
[0048] 作为具有至少1个叔胺基和至少1个活性氨基的化合物,可W举出:2-二甲基氨基 乙醇、1-甲基-2-二甲基氨基乙醇、1-苯氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、 1-下氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、甲基二乙醇胺、S乙醇胺、N-0-径基乙基吗嘟等氨基醇 类;2-(二甲基氨基甲基)苯酪、2,4,6-=(二甲基氨基甲基)苯酪等氨基酪类;二甲基氨基丙 胺、二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙 胺、二丙基氨基乙胺、二下基氨基乙胺、N-甲基赃嗦、N-氨基乙基赃嗦、二乙基氨基乙基赃嗦 等叔氨基胺类;2-二甲基氨基乙硫醇、2-琉基苯并咪挫、2-琉基苯并嚷挫、2-琉基化晚、4-琉 基化晚等氨基硫醇类;N,N-二甲基氨基苯甲酸、N,N-二甲基甘氨酸、烟酸、异烟酸、化晚甲酸 等氨基簇酸类;N,N-二甲基甘氨酷阱、烟酷阱、异烟酷阱等氨基酷阱类等,优选为选自运些 化合物的组中的1种W上的化合物。
[0049] 胺加成物可W单独使用,也可W如上所述与低分子胺化合物(al)混合使用。作为 胺加成物,可W举出通过选自由簇酸化合物、横酸化合物、脈化合物、异氯酸醋化合物和环 氧树脂(el)组成的组中的1种W上的化合物与胺化合物(a2)的反应得到的具有氨基的化合 物等。
[0050] 作为胺化合物(a2),可W举出作为上述低分子胺化合物(al)的示例举出的胺化合 物。
[0051] 在运些胺加成物之中,特别优选通过环氧树脂(el)与胺化合物(a2)的反应得到的 胺加成物。通过环氧树脂(el)与胺化合物(a2)的反应得到的胺加成物从能够将未反应的胺 化合物(a2)挪用作低分子胺化合物(al)的观点出发也是优选的。
[0052] 作为簇酸化合物,可W举出班巧酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、二聚酸等。作为 横酸化合物,可W举出乙烧横酸、对甲苯横酸等,作为脈化合物,可W举出脈、甲基脈、二甲 基脈、乙基脈、叔下基脈等。
[0053] 作为异氯酸醋化合物,可W举出脂肪族二异氯酸醋、脂环式二异氯酸醋、芳香族二 异氯酸醋、脂肪族=异氯酸醋、多异氯酸醋等。
[0054] 作为脂肪族二异氯酸醋,可W举出亚乙基二异氯酸醋、亚丙基二异氯酸醋、亚下基 二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、=甲基六亚甲基二异氯酸醋等。
[0055] 作为脂环式二异氯酸醋,可W举出异佛尔酬二异氯酸醋、4,4'-二环己基甲烧二异 氯酸醋、降茨烧二异氯酸醋、1,4-异氯酸根合环己烧、1,3-双(异氯酸根合甲基)-环己烧、1, 3- 双(2-异氯酸根合丙基-2-基)-环己烧等。
[0056] 作为芳香族二异氯酸醋,可W举出甲苯二异氯酸醋、4,4'-二苯基甲烧二异氯酸 醋、二甲苯二异氯酸醋、1,5-糞二异氯酸醋等。
[0057] 作为脂肪族=异氯酸醋,可W举出1,6,11-十一烧=异氯酸醋、1,8-二异氯酸醋- 4- 异氯酸根合甲基辛烧、1,3,6-S异氯酸根合甲基己烧等。
[005引作为多异氯酸醋,可W举出多亚甲基多苯基多异氯酸醋、由上述二异氯酸醋化合 物衍生出的多异氯酸醋等。作为由上述二异氯酸醋衍生出的多异氯酸醋,可W举出异氯脈 酸醋型多异氯酸醋、缩二脈型多异氯酸醋、氨基甲酸醋型多异氯酸醋、脈基甲酸醋型多异氯 酸醋、碳化二亚胺型多异氯酸醋等。
[0059] 作为环氧树脂(el),可W举出单环氧化合物、多元环氧化合物中的任一种或它们 的混合物等。
[0060] 作为单环氧化合物,可W举出下基缩水甘油酸、己基缩水甘油酸、苯基缩水甘油 酸、締丙基缩水甘油酸、对叔下基苯基缩水甘油酸、环氧乙烧、环氧丙烷、对二甲苯基缩水甘 油酸、乙酸缩水甘油醋、缩水甘油基下酸醋、缩水甘油基己酸醋、缩水甘油基苯甲酸醋等。 [0061 ] 作为多元环氧化合物,可W举出:将双酪A、双酪F、双酪AD、双酪S、四甲基双酪A、四 甲基双酪F、四甲基双酪AD、四甲基双酪S、四漠双酪A、四氯双酪A、四氣双酪A等双酪类缩水 甘油基化得到的双酪型环氧树脂;将联苯酪、二径基糞、9,9-双(4-径基苯基)巧等其他二元 酪类缩水甘油基化得到的环氧树脂;将1,1,1-立(4-径基苯基)甲烧、4,4-(1-(4-(1-(4-? 基苯基)-1-甲基乙基)苯基)亚乙基)双酪等=苯酪类缩水甘油基化得到的环氧树脂;将1, 1,2,2,-四(4-径基苯基)乙烧等四苯酪类缩水甘油基化得到的环氧树脂;将线型酪醒、甲酪 线型酪醒、双酪A酪醒清漆、漠化线型酪醒、漠化双酪A酪醒清漆等酪醒清漆类缩水甘油基化 得到的酪醒清漆型环氧树脂等;将多元酪类缩水甘油基化得到的环氧树脂、将甘油或聚乙 二醇等多元醇缩水甘油基化得到的脂肪族酸型环氧树脂;将对径基苯甲酸、(6-?基糞甲酸 等径基簇酸缩水甘油基化得到的酸醋型环氧树脂;将邻苯二甲酸、对苯二甲酸之类的多元 簇酸缩水甘油基化得到的醋型环氧树脂;4,4-二氨基二苯基甲烧或间氨基苯酪等胺化合物 的缩水甘油基化物或者=缩水甘油基异氯脈酸醋等胺型环氧树脂等的缩水甘油基型环氧 树脂、W及3,4-环氧环己基甲基-3 ',4 环氧环己基簇酸醋等脂环族环氧化物等。
[0062] 作为胺系固化剂,如上所述的芳香族胺系的固化剂均能够适当地使用。作为芳香 族胺系的固化剂,例如可W使用邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、二氨基甲苯、N,N-二甲基- 对苯二胺、N,N-二乙基-3,4-节撑二胺、联苯胺、四甲基二氨基二苯基甲烧、四乙基二氨基二 苯基甲烧、二氨基二苯基胺、二氨基均二苯代乙締、二氨基二苯基甲烧、二氨基二苯讽、间二 甲苯二胺、苯二甲胺等芳香族多元胺。
[0063] 上述芳香族多元胺可W使用一种,也可W合用两种W上。合用情况下的比例为任 意的。
[0064] (2-2.咪挫系化合物)
[0065] 作为上述咪挫系化合物,优选为选自由下述化合物组成的组中的1种W上的化合 物:2-甲基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2-十屯烷基咪挫、2-苯基咪挫、1-氨 基乙基-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)- 2-乙基-4-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)- 2- 乙基-4-甲基咪挫等咪挫类;1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-苯基咪挫嘟、1-(2-?基-3-下 氧基丙基)-2-甲基咪挫嘟、2-甲基咪挫嘟、2,4-二甲基咪挫嘟、2-乙基咪挫嘟、2-乙基-4-甲 基咪挫嘟、2-苄基咪挫嘟、2-苯基咪挫嘟、2-( 0-甲苯基)-咪挫嘟、四亚甲基-双咪挫嘟、1,1, 3- S甲基-1,4-四亚甲基-双咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亚甲基-双咪挫嘟、1,1,3-S甲 基-1,4-四亚甲基-双4-甲基咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亚甲基-双4-甲基咪挫嘟、1,2- 亚苯基-双咪挫嘟、1,3-亚苯基-双咪挫嘟、1,4-亚苯基-双咪挫嘟、1,4-亚苯基-双4-甲基咪 挫嘟等咪挫嘟类。
[0066] 上述咪挫系化合物可W使用一种,也可W合用两种W上。合用情况下的比例为任 意的。
[0067] (2-3.硫醇系化合物)
[0068] 作为上述硫醇系化合物,可W举出3-甲氧基下基(3-琉基下酸醋)、2-甲基己基(3- 琉基下酸醋)、乙二醇双(2-琉基异下酸醋)、乙二醇双(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇(3-琉基 下酸醋)、=径甲基丙烷=(3-琉基下酸醋)、十=烷基(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇双(2-琉 基异下酸醋)、1,4-双(3-琉基下酷基氧基)下烧、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)、1,3,5-S(3- 琉基下氧基乙基)-l,3,5-S嗦-2,4,6aH,3H,5H)-S酬、l,3,5-S琉基甲基苯、双酪A双(3- 琉基下酸醋)、=苯酪甲烧甲烧= (3-琉基下酸醋)等,但本发明中使用的硫醇化合物并不限 于运些。
[0069] 上述硫醇系化合物可W使用一种,也可W合用两种W上。合用情况下的比例为任 意的。
[0070] 出于在少量添加时固化促进效果大等理由,可W优选使用乙二醇双(3-琉基下酸 醋)、S径甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)、1,4-双(3-琉基下酷基氧基)下烧、季戊四醇四(3-琉 基下酸醋)。它们可W分别单独使用,另外也可W将两种W上混合使用。
[0071] 本发明中使用的硫醇系化合物还能够W市售品的形式容易地获得。能够W市售品 形式获得的硫醇系化合物为:乙二醇双(3-琉基下酸醋)(商品名:EGTP,淀化学株式会社制 造)三径甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)(商品名:TMTP,淀化学株式会社制造)、1,4-双(3-琉 基下酷基氧基)下烧(商品名:BDTP,淀化学株式会社制造)、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)(商 品名:Karenz MT阳1,昭和电工株式会社制造)等。
[0072] (2-4.壳)
[0073] 本实施方式中的壳覆盖上述核,其至少包含第一壳。本实施方式中的第一壳直接 覆盖核的表面,优选具有脈基且不具有醋键。另外,更优选具有脈基、缩二脈基和氨基甲酸 醋基且不具有醋基。
[0074] 反应生成物若具有脈基,则胶囊型固化剂的耐溶剂性倾向于增高;进而,通过具有 缩二脈基和氨基甲酸醋基,上述耐溶剂性倾向于进一步增高,因而优选具有运些基团。
[0075] 另一方面,反应生成物若具有醋键,则在湿度高的状态下,醋键发生水解反应,第 一壳受损,上述胶囊型固化剂的储藏稳定性?耐湿性w及将包含该胶囊型固化剂的本发明 的环氧树脂组合物固化得到的固化物的物性可能会降低。
[0076] 作为第一壳,优选为上述核中含有的胺系固化剂;能够与胺系固化剂合用的环氧 树脂用固化剂化1)与异氯酸醋化合物的反应生成物;胺系固化剂与异氯酸醋化合物的反应 生成物;活性氨化合物与异氯酸醋化合物的反应生成物等,出于耐溶剂性良好的原因,特别 优选胺系固化剂与异氯酸醋化合物的反应生成物。
[0077] 此处,作为能够与胺系固化剂合用的环氧树脂用固化剂化1),可W举出:邻苯二甲 酸酢、六氨邻苯二甲酸酢、四氨邻苯二甲酸酢、甲基纳迪克酸等酸酢系固化剂;线型酪醒、甲 酪线型酪醒、双酪A酪醒清漆等酪系固化剂;丙二醇改性聚硫醇、=径甲基丙烷的硫代葡糖 酸醋、聚硫酸树脂等硫醇系固化剂;=氣化棚的乙胺盐等面化棚盐系固化剂;1,8-二氮杂双 环(5,4,0)-十一碳-7-締的酪盐等季锭盐系固化剂;3-苯基-1,1-二甲基脈等脈系固化剂; =苯基麟、四苯基麟四苯基棚酸醋等麟系固化剂等。作为异氯酸醋化合物,可W适当地使用 作为核中含有的胺加成物的原料的示例举出的异氯酸醋化合物。
[0078] 作为上述活性氨化合物,可W举出水、具有至少1个伯胺基和/或仲胺基的化合物、 具有至少1个径基的化合物等在其结构中不含有醋基的化合物。运些化合物可W使用一种, 也可W合用两种W上。
[0079] 作为具有至少1个伯胺基和/或仲胺基的化合物,可W举出脂肪族胺、脂环式胺、芳 香族胺等。
[0080] 作为脂肪族胺,可W举出:甲胺、乙胺、丙胺、下胺、二下胺等烷基胺;乙二胺、丙二 胺、下二胺、六亚甲基二胺等烧撑二胺;二亚乙基=胺、=亚乙基四胺、四亚乙基五胺等多亚 烷基多元胺;聚氧丙締二胺、聚氧乙締二胺等聚氧化締多元胺类等。
[0081] 作为脂环式胺,可W举出环丙胺、环下胺、环戊胺、环己胺、异佛尔酬二胺等。
[0082] 作为芳香族胺,可W举出苯胺、甲苯胺、苄基胺、糞胺、二氨基二苯基甲烧、二氨基 ^苯讽等。
[0083] 作为具有至少1个径基的化合物,可W举出醇化合物、酪化合物等。
[0084] 作为醇化合物,可W举出:甲醇、丙醇、下醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十 一烧醇、月桂醇、十二烧醇、硬脂醇、二十烧醇、締丙醇、己豆醇、烘丙醇、环戊醇、环己醇、苯 甲醇、肉桂醇、乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单乙酸、二乙二醇单下醋等单醇类;乙 二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、氨化双酪A、新戊二醇、甘油、 =径甲基丙烷、季戊四醇等多元醇类。
[0085] 另外,也可W举出通过具有至少1个环氧基的化合物与选自由具有至少1个径基的 化合物、具有至少1个簇基的化合物、具有至少1个伯胺基或仲胺基的化合物和具有至少1个 琉基的化合物组成的组中的1种或2种W上的化合物的反应得到的在1分子中具有2个W上 仲径基的化合物作为多元醇类。运些醇化合物可W是伯醇、仲醇或叔醇中的任一种。
[0086] 作为酪化合物,可W举出例如苯酪、甲酪、二甲苯酪、香芹酪、百里酪、糞酪等单酪 类;邻苯二酪、间苯二酪、对苯二酪、双酪A、双酪F、连苯=酪、均苯=酪等多元酪类。
[0087] 作为具有至少1个径基的化合物,优选多元醇类或多元酪类等,特别优选多元醇 类。
[0088] 本实施方式中的壳优选在上述第一壳的表面包含由第一壳与环氧树脂(e2)的反 应生成物形成的第二壳。第二壳优选为第一壳与环氧树脂(e2)的反应生成物。上述反应生 成物例如可W通过下述方法得到:使作为用于形成核的起始材料的颗粒分散在分散介质 中,在该分散介质中添加形成壳的材料并在起始材料颗粒上析出的方法;在分散介质中添 加形成壳的材料的原料,将起始材料颗粒的表面作为反应场所,在该表面生成壳形成材料 的方法。
[0089] 作为上述分散介质,可W举出例如:苯、甲苯、二甲苯、环己烧、矿物精油、石脑油等 控类;丙酬、甲基乙基酬、甲基异下基酬等酬类;乙酸乙醋、乙酸正下醋、丙二醇单甲乙酸乙 酸醋等醋类;甲醇、异丙醇、正下醇、下基溶纤剂、下基卡必醇等醇类;水等溶剂;增塑剂,例 如邻苯二甲酸二下醋、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)醋等邻苯二甲酸二醋系、己二酸二(2-乙 基己基)醋等脂肪族二元酸醋系、憐酸=甲苯醋等憐酸=醋系、聚乙二醇醋等乙二醇醋系 等;等等。
[0090] 作为环氧树脂(62),可W适当地使用作为环氧树脂(el)(其是在上述核中含有的 胺加成物的原料)的示例举出的多元环氧化合物。环氧树脂(e2)可W使用一种,也可W合用 两种W上。
[0091] 另外,对于环氧树脂(e2)而言,若其与母料型环氧树脂用固化剂组合物所含有的 环氧树脂(e3)为相同的环氧树脂、或者在环氧树脂(e3)为混合物的情况下为该混合物的一 部分,则倾向于得到储藏稳定性和耐溶剂性优异的微胶囊型环氧树脂用固化剂,因而是优 选的。
[0092] 作为环氧树脂(e3),可W使用作为环氧树脂(el)(其是在上述核所含有的胺加成 物的原料)的示例举出的多元环氧化合物。运些环氧树脂可W单独使用、也可W合用。它们 之中,从所得到的固化物的接合性、耐热性的观点出发,优选将多元酪类缩水甘油基化得到 的环氧树脂,更优选双酪型环氧树脂,进一步优选双酪A的缩水甘油基化物和双酪F的缩水 甘油基化物。
[0093] (2-5.胶囊型固化剂的制备法等)
[0094] 作为利用第一壳覆盖核的表面的方法,可W举出下述方法:将第一壳溶解,通过在 分散有核的分散介质中降低第一壳的溶解度而使第一壳在核的表面析出的方法;在分散有 核的分散介质中进行壳的形成反应,使壳在核的表面析出的方法;或者将核表面作为反应 的场所,在该核表面生成壳的方法;等等。
[00M]作为利用第二壳覆盖第一壳的表面的方法,可W举出例如使利用第一壳覆盖的核 与环氧树脂在20°C~80°C2小时~8小时左右的方法。需要说明的是,胶囊型固化剂可W如 上所述进行制备,也可W使用市售品。
[0096] 上述胶囊型固化剂的平均粒径优选为1皿W上100皿W下、更优选为1皿W上10皿 W下。在上述平均粒径小于1WI1的情况下,在与本发明树脂组合物的其他成分混合的情况下 可能发生壳的分裂,在被赋予能量之前可能会引发固化反应,因而不优选。另外,上述平均 粒径大于10化m时,上述胶囊型固化剂的反应性可能会降低,上述平均粒径与填料粒径接 近,上述胶囊型固化剂与填料发生干扰,因而可能难W进行填料混配,从而不优选。
[0097] 上述平均粒径为1皿W上10皿W下的情况下,上述胶囊型固化剂的反应性增高、上 述平均粒径与填料相比为小粒径,因而上述胶囊型固化剂与填料不容易发生干扰、容易进 行填料混配,可W说是更优选上述平均粒径为1皿W上10皿W下的情况。
[0098] 需要说明的是,在本说明书中,平均粒径是指中值径,粒径是指使用粒度分布计 (堀场制作所制造的激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA-750)通过光散射法测定的斯托 克斯直径。
[0099] (3.填料)
[0100] 填料是为了提高本发明树脂组合物的刚性和热稳定性而使用的。由此,在将本发 明的树脂组合物用于接合的情况下,能够有助于实现强固且耐热性高的接合。
[0101] 作为填料,可W适当地使用碳酸巧、二氧化娃(可W为烙凝娃石、也可W为结晶二 氧化娃)、云母、滑石、玻璃珠、氧化侣、氮化娃、娃酸巧、硫酸领、氨氧化侣、氨氧化儀等。运些 无机填充剂可W单独使用一种、也可W合用两种W上。合用的情况下,两种W上的无机填充 剂的比例为任意的。
[0102] 其中,作为上述填料,出于在赋予上述刚性和热稳定性方面优异的原因,优选为选 自由碳酸巧、二氧化娃、云母、滑石和玻璃珠组成的组中的1种或巧中W上。
[0103] 此外,作为上述填料,出于本发明的树脂组合物的刚性提高效果和透光性优异的 原因,优选为选自由烙凝娃石、结晶二氧化娃和玻璃珠组成的组中的1种或巧中W上。
[0104] 填料的透光性优异对于如下情况是有利的:例如将本发明的树脂组合物用作接合 剂、本发明的树脂组合物被夹持在1个被粘物所具有的面与不同于该被粘物的其他被粘物 所具有的面之间的情况,也即为了将不同的被粘物彼此接合而将本发明的树脂组合物夹在 不同的被粘物的面之间存在的情况。
[0105] 旨P,在运样的情况下,透过了被粘物的能量射线(例如激光、红外线)照射至本发明 的树脂组合物,因而能量射线间接照射至上述树脂组合物。此时,在填料的透光性优异的情 况下,与通常的白色填料相比,能够大幅抑制光的反射,因而能够更高效率地进行固化反 应。
[0106] (4.色料)
[0107] 色料是为了使本发明的树脂组合物有效率地吸收激光或红外线等能量射线的热、 更为有效率地进行固化反应而含有的。色料优选为选自由无机颜料、有机颜料和染料组成 的组中的1种或巧巾W上。
[0108] 作为无机颜料的具体例,还能够适当地使用马尔斯黑、象牙黑、桃黑(t°一テククッ 夕)、灯黑、炭黑、二氧化铁、铅白、锋领白、铅丹、钻紫、淡红巧仆レッK)、钻蓝、蔚蓝化瓜U 7シク/レ一)、佛青、普鲁±蓝、钻绿、氧化铭绿、铭黄、锋黄、氧化铁系化合物(氧化铁红、氧 化铁黄、氧化铁黑等)、氧化铭系化合物(氧化铭(111)、氧化铭(IV)、铭绿等)、铜系化合物 (铜绿、山绿等)等。
[0109] 上述无机颜料可W单独使用一种,也可W合用两种W上。合用的情况下,两种W上 的无机颜料的比例为任意的。其中,出于热吸收性优异的原因,无机颜料更优选为黑色系、 红色系、监色系、绿色系、黄色系。
[0110] 作为有机颜料的具体例,可W适当地使用色淀红C、永固红2b、糞酪红、二糞嵌苯、 紫环酬、說蓝类、固美透红、哇叮晚酬、蔥酿、二酬基化咯并化咯、茜素色淀、异吗I噪嘟酬、异 吗I噪嘟、偶氮甲碱、蔥酿、蔥酬、咕吨、坚牢黄、二偶氮黄、固美透黄、儀络偶氮黄、苯并咪挫酬 黄、哇嘟黄色淀、若丹明色淀、献菁、亮姻脂6b、献菁系化合物(献菁、献菁绿、献菁蓝等)、二 嗯嗦等。
[0111] 上述有机颜料可w单独使用一种、也可w合用两种w上。合用的情况下,两种w上 的有机颜料的比例为任意的。其中,出于热吸收性优异的原因,有机颜料更优选为黑色系、 红色系、监色系、绿色系、黄色系。
[0112] 作为染料的具体例,可W适当地使用直接染料、酸性染料、碱性染料、分散染料、反 应染料、媒染染料、酸性媒染染料等。
[0113] 上述染料可W单独使用一种、也可W合用两种W上。合用的情况下,两种W上的染 料的比例为任意的。其中,出于热吸收性优异的原因,染料更优选为黑色系、红色系、蓝色 系、绿色系、黄色系。
[0114] 作为上述色料,优选为选自由炭黑、炭黑W外的颜料和染料组成的组中的1种或2 种W上的色料。通过使炭黑包含在本发明的树脂组合物中,能够大大提高上述树脂组合物 的吸热性,并且成本低、通用性高,因而是适宜的。
[0115] 另一方面,炭黑具有容易吸收上述树脂组合物的表面的热的倾向,因而在将涂布 上述树脂组合物得到的膜厚比较薄的膜迅速固化的情况下是特别适于使用的。作为上述膜 厚,优选小于300WH、更优选为lOOwnW下、特别优选为50wiiW下。对于上述膜厚的下限值而 言,只要为涂布上述树脂组合物所能够得到的膜厚就没有特别限定,大于0WI1即可。
[0116] 上述膜厚例如可如后述的实施例所示使用现有公知的测厚仪(thickness gauge) 进行调整。
[0117] 如此,在涂布上述树脂组合物得到的膜厚小于300皿的情况下,可W特别适宜地使 用炭黑,作为色料,最优选单独使用炭黑;在上述膜厚小于300WI1的情况下,也可W使用炭黑 W外的颜料和/或染料。另外,在上述膜厚小于300皿的情况下,也可W使用选自由炭黑、炭 黑W外的颜料和染料组成的组中的巧巾或巧巾W上的色料。即,可W将炭黑W外的颜料和/或 染料与炭黑合用。
[0118] 需要说明的是,作为炭黑W外的颜料,可W使用上述无机颜料中的炭黑W外的颜 料W及有机颜料。
[0119] 在上述膜厚为300皿W上的情况下,若仅使用炭黑作为色料,则激光、红外线等能 量射线可能无法充分到达膜的深部;但通过使用炭黑W外的颜料和/或染料来代替炭黑、或 者将炭黑W外的颜料和/或染料与炭黑合用,能量射线可能到达膜的深部。运种情况下,上 述膜厚优选为300皿W上5mm W下。
[0120] 上述膜厚为300WI1W上5mmW下的情况下,从激光、红外线等能量射线可充分到达 膜的深部的观点出发,作为色料,优选使用炭黑W外的颜料和/或染料来代替炭黑,其中更 优选使用炭黑W外的颜料。作为炭黑W外的颜料,优选为选自由氧化铁系化合物、献菁系化 合物、氧化铭系化合物和铜系化合物组成的组中的1种或巧巾W上的化合物。
[0121] (5.各成分的含量、本发明的树脂组合物的制备方法)
[0122] 本发明的树脂组合物中的上述双酪A型环氧树脂的含量可W根据用途适宜变更, 若考虑固化物的耐热性,则在将上述树脂组合物的重量设为100重量%的情况下,上述双酪 A型环氧树脂优选W10重量%^上99重量下的范围使用、更优选W20重量%^上95重 量%^下的范围使用、特别优选W30重量%^上90重量%^下的范围使用。
[0123] 另外,对于本发明的树脂组合物中的上述胶囊型固化剂的含量而言,从充分进行 固化反应的观点出发,在设上述双酪A型环氧树脂的重量为100重量份时,上述胶囊型固化 剂的含量优选为0.1重量份W上70重量份W下、更优选为1重量份W上60重量份w下、特别 优选为3重量份W上50重量份W下。
[0124] 对于本发明的树脂组合物中的填料的含量而言,在设上述双酪A型环氧树脂的重 量为100重量份时,填料的含量优选为5重量份W上80重量份W下、更优选为10重量份W上 70重量份W下、特别优选为20重量份W上60重量份W下。该填料的含量小于5重量份的情况 下,上述树脂组合物的强度不足,因而不优选;该填料的含量大于80重量份的情况下,上述 树脂组合物的粘度过高,固化反应困难,因而不优选。
[0125] 对于上述树脂组合物中的色料的含量而言,从使上述树脂组合物有效率地吸收激 光和红外线等能量射线的观点出发,在设上述树脂组合物中含有的双酪A型环氧树脂的重 量为100重量份时,该色料的含量优选为0.01重量份W上20重量份。
[0126] 上述色料为炭黑的情况下,炭黑的含量相对于上述双酪A型环氧树脂100重量份优 选为0.01重量份W上20重量份W下、更优选为0.5重量份W上10重量份W下、特别优选为1 重量份W上7重量份W下。
[0127] 上述炭黑在提高膜厚较薄的上述树脂组合物的吸热性、促进固化的情况下是特别 有利的,因而特别优选在涂布上述树脂组合物得到的膜的膜厚小于300WI1的情况下使用炭 黑。另外,在上述膜厚小于300WI1时,作为色料,最优选单独使用炭黑。
[0128] 在对本发明的树脂组合物赋予能量的情况下,炭黑使得涂布上述树脂组合物得到 的膜的表层部的吸热性优异。因此,在上述膜厚比较厚的情况下(300WI1W上),能量射线可 能难W到达膜的深部;在上述膜厚小于300WI1的情况下,能够基于上述吸热性非常有效率地 进行固化反应。
[0129] 并且,在后述的实施例中,在炭黑的含量相对于上述双酪A型环氧树脂100重量份 为1重量份W上7重量份W下并对上述树脂组合物照射红外线或激光的情况下,确认到显示 出非常优异的固化反应性。
[0130] 对于上述树脂组合物中的炭黑W外的颜料和/或染料的含量而言,在设上述树脂 组合物中含有的双酪A型环氧树脂的重量为100重量份时,颜料和/或染料的含量优选为5重 量份W上20重量份W下、更优选为6重量份W上18重量份W下、特别优选为7重量份W上17 重量份W下。
[0131] 上述炭黑W外的颜料和/或染料在希望使激光和红外线等能量射线充分到达膜厚 比较厚的上述树脂组合物的深部的情况下是特别有利的,因而特别优选在涂布上述树脂组 合物得到的膜的膜厚为300wiiW上5mmW下的情况下使用上述炭黑W外的颜料和/或染料。
[0132] 需要说明的是,在作为色料合用选自由炭黑、炭黑W外的颜料和染料组成的组中 的1种或巧巾W上的色料的情况下,它们的比例不能一概而论,因而调整为进行所期望的固 化的程度即可。
[0133] 在本发明的树脂组合物中,双酪A型环氧树脂、胶囊型固化剂、填料、色料的比例可 W按照合计为100重量%含有,也可W进一步含有后述的阻燃剂、固化辅助剂等其他成分。 关于上述其他成分的含量如下文所述。
[0134] 对于本发明树脂组合物的制备方法没有特别限定。例如,可W将环氧树脂、胶囊型 固化剂、填料和色料、W及必要时的其他成分装入到容器中进行混合,接着使用市售的自转 公转式揽拌机进行揽拌,从而制备本发明的树脂组合物。
[0135] (6.阻燃剂)
[0136] 本发明的树脂组合物可W含有选自由漠系阻燃剂、憐系阻燃剂、氮系阻燃剂、氯系 阻燃剂、錬化合物系阻燃剂、氨氧化侣系阻燃剂和氨氧化儀系阻燃剂组成的组中的1种或2 种W上的阻燃剂。合用情况下的比例为任意的。
[0137] 通过含有上述阻燃剂,能够抑制来自上述树脂组合物表面的过量放热,因而能够 抑制固化反应中的飞瓣(吹出)。
[0138] 作为漠系阻燃剂,可W举出例如四漠双酪A、四漠苯、六漠苯、=漠酪、六漠环癸烧。
[0139] 作为憐系阻燃剂,可W举出例如红憐、憐酸=苯醋、憐酸=甲苯酪醋、憐酸=(二甲 苯)醋、憐酸甲苯二苯醋、2-乙基己基二苯基憐酸醋、叔下基苯基二苯基憐酸醋、双-(叔下基 苯基)苯基憐酸醋、=-(叔下基苯基)憐酸醋、异丙基苯基二苯基憐酸醋、双-(异丙基苯基) 二苯基憐酸醋、=-(异丙基苯基)憐酸醋、间苯二酪双(二苯基憐酸醋)、间苯二酪双-[二(二 甲基苯基)憐酸醋]、双酪A双(二苯基憐酸醋)。
[0140] 作为氮系阻燃剂,可W举出例如=聚氯胺氯尿酸醋、氨基横酸脈、憐酸脈、憐酸脉 基脈、憐酸=聚氯胺。
[0141] 作为氯系阻燃剂,可W举出例如氯化石蜡、全氯五环癸烧。
[0142] 作为錬化合物系阻燃剂,可W举出例如=氧化錬、五氧化錬、錬酸=钢。
[0143] 作为氨氧化侣系阻燃剂,可W举出例如氨氧化侣。
[0144] 作为氨氧化儀系阻燃剂,可W举出例如氨氧化儀。
[0145] 在设上述树脂组合物的重量为100重量份时,上述阻燃剂优选含有1重量份W上50 重量份W下。
[0146] (7.固化辅助剂)
[0147] 本发明的树脂组合物可W含有选自由胺系化合物、咪挫系化合物、硫醇系化合物、 酸酢系化合物和热产酸剂组成的组中的巧巾或巧巾W上的固化辅助剂。合用情况下的比例为 任意的。通过在上述树脂组合物中含有固化辅助剂,能够进一步促进固化反应。需要说明的 是,本说明书中的固化辅助剂是指与上述胶囊型固化剂合用来使用的促进基于胶囊型固化 剂的固化反应的化合物。
[0148] 在设上述树脂组合物的重量为100重量份时,上述固化辅助剂优选含有1重量份W 上60重量份W下。
[0149] (7-1.胺系化合物)
[0150] 对于作为固化辅助剂的上述胺系化合物而言,优选为下述化合物,该化合物在室 溫附近在与环氧树脂的混合体系中稳定,且可发挥出作为通过在80°CW上120°CW下进行 热处理而得到显示出较高的热变形溫度的固化物的固化剂的功能。
[0151] 从运样的观点出发,上述胺系化合物优选为改性脂肪族多元胺化合物。另外,上述 改性脂肪族多元胺化合物优选为下述化合物,其在室溫附近时在通常的液态环氧树脂中为 不溶性固体,但通过加热会发生可溶化而发挥出本来的功能。
[0152] 上述改性脂肪族多元胺化合物为通过使至少胺化合物和异氯酸醋化合物发生反 应而得到的反应生成物即可。一般被称为脂肪族多元胺改性物的化合物也包含在上述改性 脂肪族多元胺化合物中。
[0153] 作为上述改性脂肪族多元胺化合物,更具体地说,可W举出例如(i)二烷基氨基烧 基胺化合物、(ii)在分子内具有活性氨且具有1个或2个W上氮原子的环状胺化合物与 (i i i)二异氯酸醋化合物的反应生成物。
[0154] 另外,上述改性脂肪族多元胺化合物还可W是除了上述和(iii)运=种 成分W外还进一步将(iv)环氧化合物作为第4成分进行反应而得到的反应生成物。
[0155] 作为上述改性脂肪族多元胺化合物,可W更优选使用下述化合物:含有上述(i)、 上述(ii)中的在分子内具有活性氨且具有1个或2个氮原子的环状胺化合物、W及上述 (iii)运=种成分,并使运些成分进行加热反应而得到的反应生成物;含有上述(i)、上述 (ii)中的在分子内具有活性氨且具有1个或2个氮原子的环状胺化合物、上述(iii)、W及上 述(iv)中的在分子内平均具有多于1个环氧基的环氧化合物运四种成分,并使运些成分进 行加热反应而得到的反应生成物。
[0156] 此外,作为上述改性脂肪族多元胺化合物,可示例出日本专利申请公告"日本特公 昭58-55970号公报"、日本公开专利公报"日本特开昭59-27914号公报"、日本公开专利公报 "日本特开昭59-59720号公报"、日本公开专利公报"日本特开平3-296525号公报"等中记载 的化合物。
[0157] 此处,对于上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物没有特别限定,例如可W适当地使用 具有下式(1)所表示的结构的化合物。
[015引【化1】
[0159]
--(1)
[0160] (式(1)中,财虫立地表示碳原子数为1至4的直链状或支链状的烷基,n表示2或3。)
[0161] 作为上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物的具体例,可W举出例如二甲基氨基丙胺、 二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、二 下基氨基乙胺等。其中,上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物特别优选为二甲基氨基丙胺或二 乙基氨基丙胺。上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物可W单独使用一种,也可W将两种W上组 合使用。合用情况下的比例为任意的。
[0162] 对于上述(ii)在分子内具有活性氨且具有1个或2个W上氮原子的环状胺化合物 没有特别限定,具体地说,可W举出例如间苯二甲胺、1,3-双(氨基甲基)环己烧、异佛尔酬 二胺、二胺环己烧、苯二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烧、二氨基二苯讽、赃嗦、N-氨基乙基 赃嗦、苄基胺、环己胺等多元胺类或单胺类。
[0163] 其中,上述环状胺化合物特别优选为间苯二甲胺、1,3-双(氨基甲基)环己烧、异佛 尔酬二胺、N-氨基乙基赃嗦、环己胺或苄基胺。
[0164] 运些胺成分中,多元胺类作为固化剂化合物具有作为分子链增长材料的功能,单 胺类具有作为分子量调节材料的功能。上述(ii)在分子内具有活性氨且具有1个或2个W上 氮原子的环状胺化合物可W单独使用一种,也可W将两种W上组合使用。合用情况下的比 例为任意的。
[0165] 作为上述(iii)二异氯酸醋没有特别限定,具体地说,例如可W举出异佛尔酬二异 氯酸醋、间苯二亚甲基二异氯酸醋、1,3-双(异氯酸根合甲基)环己烧、2,4-甲苯二异氯酸 醋、2,6-甲苯二异氯酸醋、1,5-亚糞基二异氯酸醋、1,4-苯二异氯酸醋、二苯基甲烧-4,4 ' - 二异氯酸醋、2,2'-二甲基二苯基甲烧-4,4'-二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、=甲基六 亚甲基二异氯酸醋等。
[0166] 其中,上述(iii)二异氯酸醋特别优选为具有环状结构的二异氯酸醋。上述(iii) 二异氯酸醋可W单独使用一种,也可W将两种W上组合使用。合用情况下的比例为任意的。
[0167] 作为上述(iv)环氧化合物没有特别限定,具体地说,例如可W举出:双酪A、双酪F、 双酪S、六氨化双酪A、四甲基双酪A、邻苯二酪、间苯二酪、甲酪线型酪醒、四漠双酪A、=径基 联苯、双间苯二酪、双酪六氣丙酬、氨酿、四甲基双酪A、四甲基双酪F、=苯甲烧、四苯基乙 烧、联二甲苯酪等多元酪与环氧氯丙烷发生反应而得到的缩水甘油酸;甘油、新戊二醇、乙 二醇、丙二醇、下二醇、异己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇与环氧氯丙烷发生反 应而得到的聚缩水甘油酸;对径基苯甲酸、e-径基糞甲酸等径基簇酸与环氧氯丙烷发生反 应而得到的缩水甘油酸醋;由邻苯二甲酸、甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氨 邻苯二甲酸、六氨邻苯二甲酸、内亚甲基六氨邻苯二甲酸、偏苯=酸、聚合脂肪酸之类的多 元簇酸得到的聚缩水甘油醋;由氨基苯酪、氨基烷基苯酪等得到的缩水甘油基氨基缩水甘 油酸;由氨基苯甲酸得到的缩水甘油基氨基缩水甘油醋;由苯胺、甲苯胺、=漠苯胺、苯二甲 胺、二氨基环己烧、双氨基甲基环己烧、4,4'-二氨基二苯基甲烧、4,4'-二氨基二苯讽等得 到的缩水甘油胺;环氧化聚締控;缩水甘油基乙内酷脈;缩水甘油基烷基乙内酷脈;=缩水 甘油基氯尿酸醋;W下基缩水甘油酸、苯基缩水甘油酸、烷基苯基缩水甘油酸、苯甲酸缩水 甘油醋、氧化苯乙締等为代表的单环氧化物等。
[0168] 上述(iv)环氧化合物可W单独使用一种,也可W组合使用两种W上。合用情况下 的比例为任意的。
[0169] 作为上述(iv)环氧化合物,更优选将在分子内具有2个W上环氧基的多环氧化物 和在分子内具有1个环氧基的单环氧化物组合使用。
[0170] 作为上述多环氧化物,特别优选使用例如环氧当量为约190的双酪A型二环氧化 物、环氧当量为约175的双酪F型二环氧化物、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基邻甲苯胺等 二环氧化物。
[0171] 另外,作为上述单环氧化物,特别优选使用苯基缩水甘油酸、甲基苯基缩水甘油 酸、下基苯基缩水甘油酸等。
[0172] 在运些环氧化物中,多环氧化物、特别是二环氧化物具有作为分子链增长材料的 功能,单环氧化物具有作为分子量调节材料的功能。
[0173] 作为上述改性脂肪族多元胺化合物,也可W适当地使用通常作为改性脂肪族多元 胺化合物市售的物质,作为该市售品没有特别限定,例如可W举出化jicure(注册商标) 尸乂6-1000、。乂3-1030、。乂8-1050(富±化成工业株式会社制造)等。
[0174] (7-2.咪挫系化合物)
[0175] 关于作为固化辅助剂的咪挫系化合物,优选使用环氧树脂咪挫加成化合物。环氧 树脂咪挫加成化合物基本上是环氧化合物与咪挫化合物的反应生成物(通常被称为环氧化 合物咪挫加成物)。详细地说,是指环氧化合物与如下咪挫化合物的反应生成物(即环氧化 合物咪挫加成物),该咪挫化合物是在1分子内具有1个W上的可与单官能和多官能环氧化 合物的环氧基发生加成反应的活性氨且在至少1分子内具有1个W上咪挫基的咪挫化合物。
[0176] 上述咪挫化合物优选为选自由1-氯基乙基-2-甲基咪挫、1-氯基乙基-2-乙基-4- 甲基咪挫、1-氯基乙基-2-十一烷基咪挫、1-氯基乙基-2-苯基咪挫、1-氯基乙基-2-十一烧 基咪挫鐵偏苯=酸盐、1-氯基乙基-2-苯基咪挫鐵偏苯=酸盐、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪 挫基-(1')]-乙基-均^嗦、2-苯基咪挫异氯脈酸加成物、2-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2- 乙基-4-甲基咪挫、2-苯基-4-甲基咪挫、1-苄基-2-甲基咪挫、1-苄基-2-苯基咪挫和1,2-二 甲基咪挫组成的组中的1种W上的化合物。
[0177] 作为上述环氧化合物,可W使用双酪A二缩水甘油酸、双酪F二缩水甘油酸等。
[0178] 在运样的环氧化合物与咪挫化合物的反应生成物中包括脂肪族系、脂环族系、芳 香族系和杂环系的环氧化合物与咪挫化合物的反应生成物。从而,环氧化合物咪挫加成物 的化学结构不固定,可示例出日本公开专利公报"日本特开昭62-285913号公报"、日本公开 专利公报"日本特开平3-139517号公报"、日本公开专利公报"日本特开平6-49176号公报"、 日本公开专利公报"日本特开平6-211969号公报"、日本公开专利公报"日本特开平7- 196776号公报"等中记载的结构。
[0179] 作为环氧树脂咪挫加成化合物的市售品没有特别限定,可W使用Amicure(注册商 标)PN-23、PN-R(W上为AJINOMOTO FI肥TECHNO株式会社制造品)等。环氧树脂咪挫加成化 合物可W仅使用一种,也可W组合使用两种W上。合用情况下的比例为任意的。
[0180] (7-3.硫醇系化合物)
[0181] 关于作为固化辅助剂的硫醇系化合物,可W优选使用上述的作为可在胶囊型固化 剂中含有的硫醇系化合物而示例出的化合物。
[0182] (7-4.酸酢系化合物)
[0183] 作为酸酢系固化剂,可W举出邻苯二甲酸酢、偏苯=酸酢、均苯四酸二酢、六氨邻 苯二甲酸酢、四氨邻苯二甲酸酢、3-氯邻苯二甲酸酢、4-氯邻苯二甲酸酢、二苯甲酬四簇酸 酢、班巧酸酢、甲基班巧酸酢、二甲基班巧酸酢、二氯班巧酸酢、甲基纳迪克酸、十二烷基班 巧酸、马来酸酢等。运些化合物可W单独使用一种,也可W将两种W上组合使用。合用情况 下的比例为任意的。
[0184] (7-5.热产酸剂)
[0185] 作为热产酸剂,可W举出=芳基梳盐、单梳盐、双梳盐、舰鐵盐、苯甲酯甲基系化合 物等。
[0186] (8.激光照射)
[0187] 本发明的树脂组合物可W通过直接和/或间接地照射能量射线的工序a进行固化。 此处对激光照射进行说明。
[0188] 从在短时间内进行充分固化的观点出发,作为上述激光,波长的下限值优选为 eOOnmW上、SOOnmW上、900nmW上,特别优选为SOOnmW上或900nmW上。另夕h从同样的观 点出发,波长的上限值优选为1500nmW下、更优选为lOOOnmW下。
[0189] 只要能够照射上述波长的激光,对激光器的种类没有特别限定。例如,作为激光器 的种类,可W使用化-化激光器、半导体激光器、C〇2激光器、Nd:YAG激光器等。
[0190] 通过对本发明的树脂组合物直接和/或间接地照射激光,能够在数秒钟的极短时 间内充分进行固化。激光照射的时间优选为5秒W上,优选为7秒W上、更优选为10秒W上。
[0191] 需要说明的是,在后述的实施例中确认到,通过10秒的激光照射,本发明的树脂组 合物被充分固化至内部,但照射时间并不限于10秒。
[0192] 对于本发明的树脂组合物而言,由于上述照射时间为数秒钟即能够充分固化,因 而不需要采取很长的照射时间,若长时间照射,则周边部件具有热量,可能会引起形状变 形,因而激光照射时间的上限值优选为20秒W下、更优选为15秒W下、特别优选为10秒W 下。
[0193] "对树脂组合物直接照射激光"是指在不隔着其他部件的情况下对上述树脂组合 物照射激光。另外,"对树脂组合物间接照射激光"是指例如使激光透过其他部件后照射至 上述树脂组合物。
[0194] 例如,在将本发明的树脂组合物涂布在谋求相互接合的被粘物的2个面中的任一 面或两面、从而将上述树脂组合物夹持在上述面之间的情况下,透过了上述被粘物的激光 照射至上述树脂组合物。运种情况是对上述树脂组合物间接照射激光的情况。
[01%]另一方面,作为对本发明的树脂组合物直接照射激光的情况,例如可认为有对涂 布在某一部件的面上的上述树脂组合物直接照射激光的情况。
[0196] 运种情况下,尽管并不谋求部件间的接合,但通过对本发明的树脂组合物照射激 光,能够在不会对于进行了上述涂布的部分的周边施加过量热负荷的情况下在非常短的时 间内得到牢固的固化物,运一点是本发明首先发现的,可W说是非常有用的技术思想。因 此,对于上述树脂组合物直接照射激光的方式也包含在本发明的范围中。
[0197] 本发明的树脂组合物含有胶囊型固化剂。在对上述树脂组合物照射激光时,壳由 于热能量而发生分裂,核中含有的固化剂使上述树脂组合物中含有的环氧树脂发生固化。 W往,使用胶囊型固化剂的目的是为了通过施加热一点点地将壳溶解而一点点地进行固化 反应。
[0198] 在本发明中,通过在要进行固化反应时对本发明的树脂组合物照射激光,使壳一 口气地发生分裂、迅速进行固化反应。其结果发现,与使单液型环氧树脂组合物发生热固化 的现有方法不同,能够在极短的时间内使环氧树脂固化,而且可得到耐久性高的固化物。
[0199] 由于胶囊型固化剂通常在本发明的树脂组合物中稳定地存在,因而上述树脂组合 物的可使用时间长、作业性优异。另外,由于胶囊型固化剂在壳的内部具有含有固化剂的 核,因而固化剂呈填满胶囊内的状态。此处,由于被激光集中赋予能量,因而在壳分裂之后, 能够使存在于胶囊型固化剂附近的双酪A型环氧树脂迅速固化。并且,由于双酪A型环氧树 脂在固化时产生热,因而该热在上述树脂组合物中传导。其结果,上述树脂组合物中含有的 环氧树脂整体的固化也能够在极短的时间内完成。
[0200] 与此相对,对于通常的单液型环氧树脂组合物来说,即使与双酪A型环氧树脂混合 也会分散在双酪A型环氧树脂中,因而在进行例如激光照射时也不会对单液型环氧树脂组 合物集中赋予能量。因而可认为,如后述的比较例所示,即使对不含有胶囊型固化剂的现有 的单液型环氧树脂组合物进行激光照射,也无法进行充分的固化。
[0201] 另外,在胶囊型固化剂中,核和壳为液态的,在核与壳之间形成准界面(擬似的& 界面)。由于上述界面可通过对胶囊型固化剂进行激光照射而容易地消失,因而能够使双酪 A型环氧树脂迅速地固化。
[0202] 另一方面,由于通常的单液型环氧树脂组合物为粉末状的,因而在固体变化为液 体后引发固化反应。即,除了固化反应所需要的能量W外,还需要用于将固体变化为液体的 能量。据认为,运一点也是即使对通常的单液型环氧树脂组合物进行激光照射也无法进行 充分的固化的理由。
[0203] 如此,本发明的树脂组合物能够利用激光对于胶囊型固化剂中含有的固化剂集中 地赋予能量,因而通过将上述树脂组合物涂布在例如电子部件中的2个W上的部位并对上 述各部位进行激光照射,在不对于电子部件整体施加热的情况下也能够进行2个W上的部 位的接合。
[0204] 另外,通过使激光发生分支、同时照射至例如上述2个W上的部位,还能够一次在2 个W上的部位进行固化。上述分支例如可通过使用能够利用光纤进行激光的分支的激光照 射装置等容易地进行。
[0205] 此外,还可W使用多个激光照射装置,通过对各装置设定不同的照射条件而连续 地进行不同条件下的固化。
[0206] [实施方式2]
[0207] 作为将本发明的树脂组合物固化的方法,在上述工序a之后还可W包括对上述树 脂组合物直接或间接地赋予激光能量W外的其他能量的工序b。
[0208] 如实施方式1所述,本发明的树脂组合物仅通过上述工序a即能够在短时间内充分 地进行固化。此处,即使在例如涂布本发明的树脂组合物的面积大的情况下(例如长5cm、宽 5cm程度的面积等),也能够通过对上述面积整体进行激光扫描等而发挥出上述效果。
[0209] 另一方面,由于激光的照射为局部照射,因而需要对大面积进行照射的情况下,若 能够对本发明的树脂组合物直接或间接地赋予激光能量(激光的热能量)W外的其他能量 来辅助基于激光照射的固化反应,则能够更为有效率地进行固化反应。另外,上述其他能量 的赋予并不限于需要对大面积进行激光照射的情况,在希望更完全地进行固化的情况下也 是有效的。从上述观点出发,包括上述工序b的实施方式也包含在本发明中。
[0210] 作为激光能量W外的其他能量,例如可W举出紫外线、电子射线、红外线、X射线、 太阳光线、放射或福射等热射线等的能量射线;由加热器等能量源得到的基于传导的热能 量;等等。
[0211] 在上述工序a之后,由于已经利用上述工序a进行了固化,因而通过将本发明的树 脂组合物供于上述工序b而使其他能量的赋予为辅助性的。从而,即使施加了工序b,也几乎 不会由于过量的热负荷而产生部件变形等不良影响。
[0212] 上述"直接或间接地"的含义如实施方式1中所说明。作为赋予上述其他能量的时 间,为了促进辅助性的固化反应,优选为30秒W上5分钟W下。 脚引[实施方式引
[0214] 在本实施方式的树脂组合物的固化方法中,本发明的树脂组合物被夹持在1个或2 个W上的被粘物所具有的面与不同于该被粘物的其他被粘物所具有的面之间。并且,上述 方法包括对本发明的树脂组合物直接和/或间接地进行激光照射的工序a。其结果,本发明 的树脂组合物发生固化、上述被粘物彼此接合。本说明书中的"被粘物"是指进行接合的对 象物。
[0215] "本发明的树脂组合物被夹持在1个或2个W上的被粘物所具有的面与不同于该被 粘物的其他被粘物所具有的面之间"是指本发明的树脂组合物存在于1个或2个W上的被粘 物所具有的面与不同于该被粘物的其他被粘物所具有的面之间。
[0216] 例如可W举出,将本发明的树脂组合物涂布至1个或2个W上的被粘物所具有的面 上,使涂布有上述树脂组合物的上述面与不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面密 合,从而使上述树脂组合物存在于运些面之间。进行上述密合的方法没有特别限定,可W通 过使涂布有上述树脂组合物的上述面与不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面重叠, 通过赋予适当的压力等来进行上述密合。
[0217] 图1是表示在被粘物2的面上涂布本发明的树脂组合物1、在其上密合其他被粘物3 的面并对其他被粘物3的上面进行激光照射的状态的示意图。图中,箭头表示激光。
[0218] 激光透过被粘物3照射至本发明的树脂组合物1,在短时间内终止固化反应,将被 粘物2与其他被粘物3牢固地接合。
[0219] 需要说明的是,在图1中,激光被照射到其他被粘物3的上面,但激光照射的方式并 不限定于此。例如,可W从图1中的被粘物2的下面照射激光,也可W从上述上面和下面运两 面进行照射,还可W对图1中的本发明的树脂组合物1的4个侧面中的1个W上进行照射。
[0220] 上述"1个或2个W上的被粘物所具有的面"中的"面"可W为1个面、也可W为2个W 上的面。例如,在1个或2个W上的被粘物为板状体的情况下,可W为各个被粘物的表面和/ 或背面。即,可W仅在上述板状体的表面或背面涂布本发明的树脂组合物,使该表面或背面 与其他被粘物的面密合,也可W在上述板状体的表面和背面涂布本发明的树脂组合物,使 该表面和背面与其他被粘物的面密合。
[0221] 不消说,被粘物并不限于板状体,只要具有面,任意形状均可。
[0222] 另外,在1个或2个W上的被粘物所具有的1个或2个W上的各面中,涂布本发明的 树脂组合物的位置可W为1处、也可W为2处W上。
[0223] 在上述"其他被粘物"上可W涂布本发明的树脂组合物,在将本发明的树脂组合物 涂布至作为接合对象的上述"1个或2个W上的被粘物"的情况下,在上述"其他被粘物"上也 可W不涂布本发明的树脂组合物。
[0224] 另外,与上述"1个或2个W上的被粘物"的1个面密合的上述"其他被粘物"可W为1 个、也可W为2个W上。
[0225] 对于上述被粘物的材质没有特别限定。另外,上述"1个或2个W上的被粘物"与上 述"其他被粘物"的材质可W为同种、也可W为不同种。作为上述材质,例如可W使用通常的 树脂。作为树脂,例如可W举出聚讽、聚酸讽、聚芳醋、聚酷胺酷亚胺、聚酸酷亚胺、液晶聚合 物、聚四氣乙締、聚=氣氯乙締、聚偏二氣乙締等高级工程塑料;6尼龙、66尼龙、聚缩醒、聚 碳酸醋、聚对苯二甲酸乙二醇醋、改性聚苯酸、聚对苯二甲酸下二醇醋等工程塑料;聚氯乙 締、聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、ABS、聚甲基丙締酸甲醋等通用塑料;酪树脂、脈树脂、S聚氯 胺树脂、环氧树脂、不饱和聚醋、娃树脂、聚氨醋等热塑性塑料;等等。上述树脂也可W为进 一步包含表面处理剂等其他成分的树脂组合物。
[0226] 夹持本发明树脂组合物的被粘物中的一方可W为含有金属的热传导性部件。作为 上述热传导性部件的材质,可W举出侣、侣合金、铜、铜合金、铁、铁合金、儀、锡、铅、金、银、 娃等金属本身或者出于赋予导电性等目的而在上述树脂或树脂组合物中含有高浓度金属 而成的热传导体等。
[0227] 上述高浓度是指上述树脂或树脂组合物W主成分的形式含有金属。主成分的 形式含有金属"是指,在设上述树脂或树脂组合物和金属的合计重量为100重量%时,金属 含有50重量% W上。
[0。引[实施方式4]
[0229] 在本实施方式的树脂组合物的固化方法中,上述1个或2个W上的被粘物是含有金 属的热传导性部件,上述夹持是通过在上述工序a之前包括下述工序而达成的:工序C,其是 对至少上述热传导性部件进行加热的工序;工序d,其是将本发明的树脂组合物涂布在经历 了工序C的上述热传导性部件和/或上述其他被粘物所具有的面上的工序;W及工序e,其是 使经历了工序d的上述热传导性部件所具有的面与上述其他被粘物所具有的面密合的工 序。
[0230] 关于上述含有金属的热传导性部件,如实施方式3中所说明。另外,作为上述其他 被粘物的材质,例如可优选使用实施方式3中所说明的树脂、含有该树脂的树脂组合物。
[0231] 在上述工序C中,对至少上述热传导性部件进行加热。在像本实施方式运样将含有 金属的热传导性部件作为被粘物并使用本发明的树脂组合物进行接合的情况下,通过进行 上述工序a使上述树脂组合物中含有的双酪A型环氧树脂发生固化,其结果能够使上述树脂 组合物发生固化并进行接合。
[0232] 但是,在被粘物含有金属的情况下,通过激光而施加的热容易传导至该金属中,因 而通过所照射的激光而施加的热(能量)的一部分未用于固化反应中,与被粘物不含有金属 的情况相比,具有固化反应变慢的倾向。
[0233] 在本实施方式中,由于利用上述工序C对上述热传导性部件进行预先加热,因而在 照射激光之前处于对上述热传导性部件赋予了热能量的状态。因此,能够防止通过激光所 施加的热传导至上述热传导性部件中,能够将通过激光所施加的热(能量)的大部分用于固 化反应中。
[0234] 上述加热可W通过将上述热传导性部件载置于恒溫槽内并对上述热传导性部件 赋予热能量等来进行。上述加热优选使恒溫槽内气氛的溫度为80°C~120°C进行30秒~5分 钟。
[0235] 在上述其他被粘物不含有金属的情况下,不需要特别加热,但只要为不会施加过 量热负荷的程度,也可W进行上述加热。
[0236] 作为上述其他被粘物的材质,如上所述,可W优选使用实施方式3中所说明的树 月旨、含有该树脂的树脂组合物,优选上述其他被粘物不含有金属,但也可W含有不构成主成 分的量的金属。
[0237] 目P,在设实施方式3中所说明的树脂或含有该树脂的树脂组合物与金属的合计重 量为100重量%时,也可W含有小于50重量%的金属。其他被粘物含有不构成主成分的量的 金属的情况下,优选该其他被粘物也被供给至上述工序C。
[0238] 在工序d中,将本发明的树脂组合物涂布在经历了工序C的上述热传导性部件和/ 或上述其他被粘物所具有的面上。接下来,在工序e中,使经历了工序d的上述热传导性部件 所具有的面与上述其他被粘物所具有的面密合。涂布和密合的方式如实施方式3中所说明。 并且,由于在上述工序a之前包括上述的工序C~e,因而在上述密合后对本发明的树脂组合 物直接和/或间接地照射激光。
[0239] 如上所述,根据本实施方式,即使在将金属与树脂接合的情况下,也能够有效率地 进行固化反应。其结果,能够将金属与树脂牢固地接合。
[0240] [实施方式引
[0241] 在本实施方式的树脂组合物的固化方法中,上述夹持是如下达成的:在1个或2个 W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于该被粘物的其他被粘物的至少一部分的部分,将 本发明的树脂组合物涂布至上述1个或2个W上的被粘物所具有的面与上述其他被粘物所 具有的面之间,从而达成上述夹持。另外,在本实施方式中,优选上述1个或2个W上的被粘 物为树脂成型品、上述其他被粘物为端子。端子可W使用现有公知的金属端子。
[0242] 图2是表示利用本实施方式的方法在作为树脂成型品的被粘物2上利用本发明的 树脂组合物1接合端子4并进行密封的状态的示意图。树脂成型品是指通过注射成型法等现 有公知的成型法将树脂或树脂组合物成型为所期望的形状而得到的成型品。
[0243] "在1个或2个W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于该被粘物的其他被粘物的 至少一部分的部分"(W下称为"嵌入部分")是指如下部分:由在1个或2个W上的被粘物所 具有的面上与上述其他被粘物的直径对应地形成的凹部和嵌入到该凹部中的上述其他被 粘物的至少一部分组成的部分。
[0244] 图3是接合图2所示的端子4并进行了密封的被粘物2的纵断面图。在图3中,2'是上 述凹部,凹部2 '与端子4中的由斜线表示的部分为上述的嵌入部分。
[0245] 运种情况下,在上述的嵌入部分中,作为被粘物2所具有的面的凹部2'的底面和侧 面相当于上述"1个或2个W上的被粘物所具有的面",端子4中的由斜线表示的部分相当于 上述"其他被粘物所具有的面"。
[0246] 如图3所示,在1个或2个W上的被粘物所具有的面与其他被粘物所具有的面之间 涂布本发明的树脂组合物1,呈凹部2'中填满本发明的树脂组合物1的状态,本发明的树脂 组合物1被夹持在1个或2个W上的被粘物所具有的面与其他被粘物所具有的面之间。
[0247] 并且,通过利用工序a对于本发明的树脂组合物1进行激光照射使本发明的树脂组 合物1发生固化,能够将端子4与被粘物2接合并进行密封。此时,由于端子4传导由激光所赋 予的热,因而能够将所夹持的本发明的树脂组合物1完全固化。
[0248] 进行本发明树脂组合物的上述涂布的方法没有特别限定,可W通过利用现有公知 的方法将本发明的树脂组合物注入到凹部2 '中来进行。
[0249] 在本实施方式中,即使被粘物的一方如端子那样为小直径,也能够与另一方的被 粘物牢固地且不会产生位置偏移地进行接合、密封。另外,由于能够在短时间内进行本发明 树脂组合物的固化,因而即使作为端子的接合对象的树脂成型品为耐热性低的部件,该部 件也不会发生变形。从而,本发明的树脂组合物能够非常适合地用于继电器、开关等电子部 件的制造中。
[0250] 需要说明的是,在图2、图3中,对于一个被粘物与一个其他被粘物接合并密封的情 况进行了说明,但当然并不限定于此。例如,也可W在一个树脂成型品的一个面上接合2个 W上的端子并进行密封,还可W在2个W上树脂成型品的2个W上的面上分别接合2个W上 的端子并进行密封,运对于本领域技术人员来说也是可W充分理解的。
[0251] [实施方式6]
[0252] 在实施方式1~5中,主要对于照射激光的情况进行了说明,但并不限定于此。本发 明的树脂组合物也可W利用激光能量W外的其他能量进行固化。
[0253] 在本发明的树脂组合物中,色料协助上述树脂组合物的热吸收,因而与使用现有 的单液型环氧树脂的情况相比,在赋予上述其他能量的情况下也能够在短时间内进行固 化,能够减小涂布有上述树脂组合物的部分向周边部施加的热负荷。
[0254] 另外,通过根据涂布上述树脂组合物得到的膜的膜厚来灵活使用炭黑与炭黑W外 的颜料和/或染料,能够更为有效率地进行赋予上述其他能量的情况下的固化。
[0255] 作为激光能量W外的其他能量,可W举出在实施方式2中作为"其他能量"所说明 的能量:例如紫外线、电子射线、红外线、X射线、太阳光线、放射或福射等热射线等的能量射 线;由加热器等能量源得到的基于传导的热能量;等等。
[0256] 作为其他能量,出于为通用的且能够期待基于材料吸热的反应促进效果的原因, 优选使用红外线。作为红外线的波长,从在短时间内进行充分的固化的方面考虑,优选为 500nm W 上lOOOnm W 下、更优选为600nm W 上800nm W 下。
[0257] 作为红外线的照射方法,可W使用现有公知的方法。例如可W举出下述方法:将涂 布有本发明树脂组合物的PBT(聚对苯二甲酸下二醇醋)板等载置在现有公知的红外线固化 炉中,对上述树脂组合物直接和/或间接地照射2分钟W上1小时W下的红外线,使装置内气 氛的溫度为80°C W上200°C W下。
[0258] 在使用红外线作为上述其他能量、涂布本发明的树脂组合物得到的膜的膜厚小于 300WI1的情况下,在本发明的树脂组合物中,如上所述,炭黑的含量相对于上述双酪A型环氧 树脂100重量份优选为0.01重量份W上20重量份W下、更优选为0.5重量份W上10重量份W 下、特别优选为1重量份W上7重量份W下。运种情况下,能够在非常短的时间内效率良好地 进行固化、能够得到耐久性高的固化物。
[0259] [实施方式7]
[0260] 在本实施方式中,对于本发明树脂组合物的固化物进行说明。如上所述,通过赋予 激光能量对本发明的树脂组合物进行固化得到的固化物的特征在于,其具备2层W上的层, 上述层中的最表层将上述双酪A型环氧树脂的固化物作为主成分。
[0261] 本发明人发现,在对本发明中的树脂组合物照射激光使其固化时,与通常的使单 液型环氧树脂固化的情况等不同,在对固化物的纵断面进行观察的情况下,在最表层形成 比较厚的层,该层将上述双酪A型环氧树脂的固化物作为主成分。
[0262] 上述"2层W上的层"是指在利用显微镜(倍率优选为50倍W上500倍W下)对上述 固化物的纵断面进行观察时所见到的层状结构,意味着该结构由至少2层构成。
[0263] 上述"最表层"是指上述2层W上的层中的最外侧的层。例如,在将上述树脂组合物 涂布至被粘物并使其固化的情况下,为在距离被粘物最远侧存在的层。需要说明的是,上述 固化物的纵断面可通过例如对上述固化物的断面进行研磨并使断面结构可视化的断面研 磨之类的方法来制备。
[0264] 上述的"上述层中的最表层将上述双酪A型环氧树脂的固化物作为主成分"是指, 将上述最表层中含有的成分的重量设为100重量%时,上述双酪A型环氧树脂的固化物的重 量所占的比例大于50%重量。
[0265] 上述双酪A型环氧树脂的固化物相对于上述最表层中含有的成分的重量比例越多 越优选,在为大于60%重量、大于70重量%、大于80重量%、大于90重量%、大于95重量% 时,越为后面记载的比例越优选,最优选为100重量%。
[0266] 作为确认上述比例的方法,例如可W举出EDAX等基于组成分析的方法。另外,在利 用显微镜观察上述纵断面的情况下,本领域技术人员可容易地区分出双酪A型环氧树脂的 固化物、填料、色料。因此,若双酪A型环氧树脂的固化物在上述纵断面的上述最表层中明显 占大部分,则即使不求出上述比例,也能够确认上述层中的最表层将上述双酪A型环氧树脂 的固化物作为主成分。
[0267] 例如,将本发明的树脂组合物作为接合剂使用的情况下,刚性对于高品质的接合 是必不可少的。但是,在对上述树脂组合物的固化物施加外力并且该外力传导至刚性高的 接合层的内部(上述固化物的内部)时,在上述固化物中容易发生裂纹和上述固化物的剥 落。
[0268] 另外,容易受到外力的是接合剂的最表层。通过在最表层中将双酪A型环氧树脂的 固化物作为主成分,在接合剂具有刚性的同时能够期待在最表层中使外力缓和。此外,通过 在最表层中将双酪A型环氧树脂的固化物作为主成分,能够期待耐湿性提高、绝缘性提高。
[0269] 本发明并不限于上述的各实施方式,可W在权利要求所示的范围内进行各种变 形,在不同的实施方式中分别适当地组合所公开的技术手段而得到的实施方式也包含在本 发明的技术范围中。
[0270] 本申请包含W下技术方案。
[0271 ]本发明的树脂组合物的特征在于,其含有:双酪A型环氧树脂,胶囊型固化剂,该胶 囊型固化剂含有:含有固化剂的核和覆盖上述核的壳;填料;W及色料。
[0272] 根据上述构成,由于含有胶囊型固化剂,因而在未被赋予能量的状态下,胶囊型固 化剂的核中含有的固化剂是稳定的。并且,通过对本发明的树脂组合物直接和/或间接地赋 予能量,胶囊型固化剂由于上述能量而发生分裂,在核中含有的固化剂的作用下引发双酪A 型环氧树脂的固化反应。
[0273] 值得注意的是,如后述的实施例所示,在进行激光照射的情况下,该固化反应在数 秒钟运样的非常短的时间内终止。另外,与使用现有公知的单液型环氧树脂组合物的情况 相比,在例如照射红外线进行固化的情况下,也能够在短时间内终止。
[0274] 因此,例如将本发明的树脂组合物用作接合剂的情况下,能够在不会对电子部件 等部件施加过量热负荷的情况下非常高效地进行部件间的接合或密封。
[0275] 从而,能够防止热所致的部件的变形,也不会由于来自本发明的树脂组合物的气 体的作用而产生金属部分的电学特性降低,能够有效率地制造电子部件等。
[0276] 另外,若利用上述构成,则由于固化时间非常短,因而能够防止上述制造时的部件 的滞留。从而,能够将制造设备小型化,还能够充分地使制造设备为低成本。
[0277] 此外,由于本发明的树脂组合物为单液型、含有胶囊型固化剂,因而品质稳定、可 使用时间也长。另外,由于含有填料,因而刚性和热稳定性优异;由于含有色料,因而热的吸 收效率也高。因此,若利用上述构成,则能够稳定且容易地进行固化反应。
[0278] 另外,如后述的实施例所示,利用上述构成得到的固化物的接合品质的耐久性非 常局。
[0279] 如上所述,本发明能够解决上述现有的单液型环氧树脂接合剂、双液型环氧树脂 接合剂、UV固化型接合剂、速干胶等的问题,在电子部件的生产效率化和品质的稳定化中做 出很大贡献。
[0280] 本发明的树脂组合物中,优选上述色料相对于上述双酪A型环氧树脂100重量份含 有1重量份W上7重量份W下、上述色料为炭黑。
[0281] 对于炭黑而言,在涂布有上述树脂组合物的膜的厚度比较薄的情况下,能够特别 适宜地使上述树脂组合物有效率地吸收热。并且,通过使炭黑的含量为上述重量份,能够特 别适宜地缩短固化时间。其结果,能够大幅降低被施与至部件的热负荷、同时能够减少所使 用的固化剂的量。
[0282] 本发明的树脂组合物中,还优选上述色料为炭黑W外的颜料。
[0283] 对于炭黑W外的颜料而言,在涂布有上述树脂组合物的膜的厚度比较厚的情况 下,能够特别适宜地使上述树脂组合物有效率地吸收热。从而,在上述膜的厚度比较厚的情 况下,能够特别适宜地缩短固化时间。其结果,能够大幅降低被施与至部件的热负荷、同时 能够减少所使用的固化剂的量。
[0284] 本发明的树脂组合物中,上述炭黑W外的颜料优选为选自由氧化铁系化合物、献 菁系化合物、氧化铭系化合物和铜系化合物组成的组中的1种或巧巾W上的化合物。
[0285] 上述炭黑W外的颜料的热吸收效率比炭黑低,但通过使用上述炭黑W外的颜料, 能够容易地将涂布有上述树脂组合物的膜固化至深部。从而,利用上述构成,能够得到上述 膜的深部固化性和表面固化性的平衡优异的固化物。
[0286] 本发明的树脂组合物中,上述核优选含有选自由胺系化合物、咪挫系化合物和硫 醇系化合物组成的组中的1种或巧巾W上的固化剂。
[0287] 上述固化剂是容易引发W激光为能量源的环氧树脂的固化反应的固化剂。利用上 述构成,由于在核中含有上述固化剂,因而上述固化剂通常保持在稳定的状态,在希望引发 固化反应时,通过对上述树脂组合物直接和/或间接地照射激光,能够在低溫下且在短时间 内引发上述反应。
[0288] 另外,在使用通常的固化炉等进行固化的情况下,上述炭黑等色料有效率地吸收 的热能够使胶囊型固化剂的核与壳之间的准界面容易地消失,因而能够基于核中含有的上 述固化剂有效率地进行固化反应。
[0289] 因此,通过使用上述构成的树脂组合物,能够有效率地进行该树脂组合物的固化。
[0290] 本发明的树脂组合物优选含有胺系化合物、咪挫系化合物、硫醇系化合物、酸酢系 化合物和热产酸剂组成的组中的1种或巧巾W上的固化辅助剂。
[0291] 根据上述构成,胶囊型固化剂中含有的固化剂导致的固化反应产生热,利用该热, 上述固化辅助剂能够进一步促进固化反应。从而,通过使用上述固化辅助剂,能够在更短的 时间内有效率地进行固化反应。
[0292] 本发明的树脂组合物中,上述填料优选为选自由烙凝娃石、结晶二氧化娃和玻璃 珠组成的组中的1种或巧巾W上。
[0293] 填料是为了提高树脂组合物的刚性和热稳定性而含有的。其中,由于烙凝娃石、结 晶二氧化娃、玻璃珠为透明性高的填料,因而在被激光照射的情况下,与通常的白色填料相 比,能够大幅抑制光的反射。因此,通过使用上述填料,不仅能够提高树脂组合物的刚性和 热稳定性,而且还能够更为有效率地进行基于激光的固化反应。
[0294] 本发明的树脂组合物的固化物为本发明的上述树脂组合物的固化物,其特征在 于,其具备2层W上的层,上述层中的最表层将上述双酪A型环氧树脂的固化物作为主成分。
[0295] 根据上述构成,由于上述固化物的主成分为上述双酪A型环氧树脂的固化物,因而 上述固化物具有高刚性,同时即使在对上述固化物的最表层施加外力的情况下,上述力能 够被上述最表层所缓和。
[0296] 从而,上述构成的固化物能够抑制上述力向上述固化物内部的传导,从而,通过使 用上述构成的固化物,期待能够抑制上述固化物中的裂纹的发生和上述固化物的剥落。另 夕h还能够期待上述固化物的耐湿性和绝缘性的提高。
[0297] 【实施例】
[0298] 下面通过实施例更详细地说明本发明,但本发明并不限于此。
[0299] [制造例]
[0300] 按照表1所示的组成,将A~K、a、e各原材料装入到容器中,利用玻璃棒用手揽拌3 分后,使用自转公转式揽拌机(Thinky公司制造:去泡揽拌太郎(杉b 弓錬太郎)ARE-310), 在自转3分钟、公转3分钟的条件下进行揽拌,制备接合剂A~K、a、e。接合剂A~K相当于上述 本发明的树脂组合物。a、e为比较例中使用的比较用接合剂。需要说明的是,表1所示的单位 为重量份。
[0301] 【表1】
[0302]
[0303] 表中,AER(注册商标)250(Asahi Kasei E-Materials制造)为双酪A二缩水甘油 酸。作为双氯胺使用Omicure(注册商标)DDA5(PTI Japan公司制造)。双氯胺作为通常的固 化剂被用作比较用接合剂a的成分。
[0304] Amicure(注册商标)PN-23(AJIN0M0T0 FI肥TECHNO社制造)是环氧树脂咪挫加成 化合物,被用作固化辅助剂。
[030日]Novacure(注册商标化X_3722(As址i Kasei E-Materials制造)是胶囊型固化剂, 其是芳香族多元胺、双酪A型环氧树脂和双酪F型环氧树脂的混合物。
[0306]作为二氧化娃,使用FB-5D(电气化学工业株式会社制造)。该二氧化娃是烙凝娃 石。作为无机颜料的炭黑使用S菱炭黑M7(S菱化学社株式会社制造)。作为无机颜料的黑 色氧化铁使用化-100(大东化成工业株式会社社制造)。作为献菁绿使用化romofine(大日 精化工业株式会社制造)DAdekaoptomer (注册商标)CP77(ADEKA制造)是通过热引发固化的 热阳离子聚合引发剂。
[0307][实施例1]
[030引在厚度3mm的PBT板上将制造例中制备的接合剂A~E涂布在PBT(聚对苯二甲酸下 二醇醋)板上,制备接合剂涂布样品。
[0309] 图4为示出接合剂涂布样品的制备法的示意图。首先,在作为被粘物的厚度为10化 m的PBT板2上滴加相当于本发明的树脂组合物的上述接合剂A、B、C、D或E(图中由1表示) O.lg,将200WI1测厚仪(株式会社森本八十八制造)5置于接合剂的两端,其后通过利用载玻 片6刮拭,从而得到厚度为200WI1的接合剂A、B、C、D或E的涂布样品。
[0310] 接着,将上述涂布样品载置在作为IR炉的小型树脂固化炉(TP热学株式会社UA-2) 内进行6分钟加热,使固化炉内的气氛溫度达到120°C。其后,利用FT-IR-ATR(阳服I肥LMER SYSTEM2000FT-IR),对于固化前后在910cm-i处的缩水甘油基的单峰面积进行比较,从而计 算出固化反应率。峰面积与固化反应率的关系如下所述。
[0311] 固化反应率(%) = (固化后的缩水甘油基吸光度峰面积/固化后的亚甲基的吸光 度峰面积)/(固化前的缩水甘油基吸光度峰面积/固化前的亚甲基的吸光度峰面积)
[0312] 关于缩水甘油基和亚甲基的吸光度面积,分别采用缩水甘油基(吸收位置910cm-i 附近)和亚甲基(吸收位置2900cm-i附近)的吸光度峰面积。基于FT-IR的固化反应率的评价 为80% W上时,通常认为已经充分固化。结果列于表2。
[0313] 一。,
[0314]
[0315] 由表2所示的结果可知,对于炭黑量而言,相对于双酪A型环氧树脂100重量份使用 5重量份~7重量份的炭黑时,固化性显著上升。
[0316] 目P,可知在照射红外线作为能量的情况下,若增加炭黑量,则红外线的吸收性增 加,固化反应也会得到促进;但在混配一定量W上的炭黑的情况下,热不容易到达接合剂内 部,在表面和内部得到固化状态的差异。
[0317] 由W上结果可知,在涂布本发明的树脂组合物得到的膜的膜厚比较薄的情况下 (小于300皿的情况),在照射红外线作为能量的情况下,炭黑的含量相对于双酪A型环氧树 月旨100重量份为5重量份~7重量份时为对于固化最优异的炭黑混合量。
[0318] [实施例2]
[0319] 将制造例中制备的接合剂J涂布在PBT板上,制备接合剂涂布样品。利用与实施例1 中的说明相同的方法得到厚度为200WI1的接合剂J的涂布样品。
[0320] 接着,利用可照射波长808nm的激光的半导体激光装置(Jenoptic公司制造的 J化D-30-FC-12 808),按照激光的照射面积大于接合剂J的涂布面积的方式从接合剂J的涂 布样品的上方W 4 10mm、输出功率6W照射10秒激光。
[0321] 其后利用抹刀确认上述涂布样品的表面的固化状态,结果全部固化。另外,与实施 例1同样地使用FT-IR-ATR对固化反应率进行评价,结果确认到固化反应率为90 % W上。
[0322] 此时对PBT板的变形量(翅曲量)进行测定,结果观察到了 50皿左右的变形。由此, 在部件未发生大的变形的情况下在短时间内进行了接合剂的固化。关于固化时的变形量, 利用下述的变形量测定方法来求出。
[0323] 即,通过测定固化前后的PBT板的翅曲量的增加量,得到固化时的变形量。图5是表 示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意图。图中,2表示PBT板(被粘物)。
[0324] 如图5所示,在对PBT断面上进行扫描时,将高度位置的最大值和最小值的差作为 PBT板的翅曲量。并且通过下式求出固化时的变形量。
[0325] 固化时的变形量=固化后的翅曲量(Xb)-固化前的翅曲量(Xa)
[0326] 关于翅曲量,利用表面粗糖度计(SURFC0M、东京精密社制造)在下述条件下进行测 定。测定实施3次,采用平均值:
[0327] T 速度:3.0mm/s [032引取样长度值:0.8mm
[0329] V-MAG:100、H-MAG:1
[0330] TILT COR FAT-ML
[0331] POLARITY POSITIVE。
[0332] [实施例3]
[0333] 除了使用制造例中制备的接合剂K、将固化时间(激光的照射时间)由10秒变为7秒 W外,进行与实施例2同样的处理。利用FT-IR-ATR对固化反应率进行评价,结果确认到了固 化反应率为94%。对PBT板的变形量(翅曲量)进行确认,结果观察到了50WI1左右的变形。由 此,在部件未发生大的变形的情况下在短时间内进行了接合剂的固化。
[0334] 在本实施例中,进一步添加了作为辅助固化剂的咪挫化合物,从而,与实施例2相 比,在更短的时间内实现了更为优异的固化。
[0335] 实施例1的接合剂E在照射红外线的情况下为完全发生固化。另外,实施例1的接合 剂A在表面也观察到了粘性。但是,如实施例2、实施例3所示,关于炭黑的含量,与接合剂E同 样地,在设双酪A型环氧树脂的含量为100重量份时,即使炭黑的含量为1重量份,在进行激 光照射的情况下也可得到优异的固化反应率。
[0336] 目P,在本发明的树脂组合物中,炭黑的含量并不限于相对于双酪A型环氧树脂100 重量份为5重量份~7重量份,即使炭黑的含量相对于双酪A型环氧树脂100重量份少于5重 量份,通过选择所照射的能量,也能够将本发明的树脂组合物充分地固化。
[0337] [实施例4]
[033引使用制造例中制备的接合剂F~I,在厚度3mm的PBT上滴加0.5g所述接合剂,利用 实施例1中所述的方法得到厚度1mm的涂布样品。
[0339] 接着,将上述涂布样品载置在小型树脂固化炉(TP热学株式会社UA-2)内进行8分 钟加热,使固化炉内的气氛溫度达到120°C。其后,与实施例1同样地进行外观的观察和固化 反应率的计算。结果列于表3。
[0340] 【表3】
[0341]
[0342] 黑色氧化铁和駄菁绿的红外线吸收性低于炭黑,但由表3所示的结果可知,透射到 涂布样品内部的红外线透射和红外线吸收性的平衡良好。可知,对于炭黑,由于红外线吸收 性非常高,因而在具有实施例4那样厚度的膜的情况下,红外线不容易达到深部;而对于黑 色氧化铁、献菁绿,即使为运样的膜,红外线也容易达到。
[0343] [实施例引
[0344]将制造例中制备的接合剂B、GJ在厚度3mm的PBT板上滴加0.1 g,利用实施例1中所 述的方法得到厚度200WI1的涂布样品。
[0345] 接着,利用实施例2中使用的半导体激光装置W输出功率6W、d) 10进行10秒IR激光 (波长SOSnm)照射。
[0346] 其后对外观进行确认,结果确认到表面和内部发生了固化。由此,在不利用IR炉的 情况下,通过利用激光实现了固化时间的进一步缩短。
[0:347][比较例 1]
[0348] 将制造例中制备的比较用接合剂a与接合剂J同样地涂布在PBT板上,制备比较用 接合剂a的涂布样品。
[0349] 接着,将该涂布样品载置在小型树脂固化炉(TP热学株式会社UA-2)内,使固化炉 内的气氛溫度达到120°C,实施30分钟固化。其结果能够确认到表面的固化,与实施例2同样 地确认到了整体的固化。
[0350] 对固化反应率进行评价,结果确认到固化反应率为90% W上。但是此时作为PBT板 的变形量,观察到了 500皿W上的变形。即,在部件上的热负荷大,通过利用固化炉对于比较 用接合剂a进行热固化,发生了部件的变形大的问题。
[0351] 由此可知,在作为现有的单液型环氧树脂组合物的比较用接合剂a中,为了进行固 化,需要在高溫下保持长时间,因而会由于过量的热负荷而产生部件的变形。
[0;352][比较例 2]
[0353] 与实施例2同样地将比较用接合剂a和比较用接合剂0涂布在厚度10化m的PBT板 上,利用可照射波长808nm的激光的激光装置(Jenoptic公司制造的J0LD-30-FC-12808)W d) 10mm、输出功率6W照射10秒激光。
[0354] 对于比较用接合剂a,利用抹刀对表面状态进行确认,结果液体的一部分发生残 留,大半未固化。另外,对固化度进行评价,结果固化反应率为15%。对于比较用接合剂0,对 表面状态进行确认,结果大量观察到了表面的粘性。同样地对固化度进行评价,结果固化反 应率为54%。
[0355] 将运些结果与本申请实施例2的结果进行比较,结果本申请实施例2的固化反应率 压倒性地高,确认到了本申请发明的优越性。即可知,作为通常的单液型环氧树脂接合剂的 比较用接合剂a和比较用接合剂e与本发明的树脂组合物不同,无法通过激光发生固化。
[0356] [实施例6]
[0357] 图6是表示对接合剂涂布样品的固化物的纵断面进行观察的结果的图。图6(a)、图 6(b)分别表示下述结果:对于通过实施例3得到的接合剂K的涂布样品的固化物,按照能够 进行研磨从而观察的方式制作纵断面,利用显微镜(奥林己斯株式会社社制造的BX-60M)在 倍率50倍和500倍下对该纵断面进行观察,将所得到的结果表示在图6(a)、图6(b)中。
[0358] 图6(c)、图6(d)分别表示与图6(a)、图6(b)同样地在倍率50倍和500倍下对于通过 实施例1得到的接合剂A的涂布样品的固化物的纵断面进行观察的结果。
[0359] 在图6中,10、10'为树脂组合物的固化物,10为接合剂K的涂布样品的固化物,10' 为接合剂A的涂布样品的固化物。11、14表示双酪A型环氧树脂的固化物,12表示玻璃珠,13 表示炭黑。
[0360] 如图6(d)所示,通过对本发明的树脂组合物照射红外线而得到的固化物10'不具 有明确的最表层。另一方面,如图6(b)所示可知,通过对本发明的树脂组合物照射激光而得 到的固化物10具有一定厚度的明确的最表层,最表层将上述双酪A型环氧树脂的固化物11 作为主成分。
[036。【工业实用性】
[0362]本发明能够适当地用于继电器、开关等电子部件中的部件的接合等。从而,能够广 泛地应用在全部电子产业中。
[03创【符号的说明】
[0364] 1 ...树脂组合物
[0365] 2. ??被粘物
[0366] 3 ? ??其他被粘物
[0367] 4. ? ?端子
[〇36引10...树脂组合物的固化物
【主权项】
1. 一种树脂组合物,其特征在于,该树脂组合物含有: 双酸A型环氧树脂; 胶囊型固化剂,该胶囊型固化剂含有:含有固化剂的核和覆盖上述核的壳; 填料;以及 色料。2. 如权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于,相对于上述双酚A型环氧树脂100重量 份,上述色料的含量为1重量份以上7重量份以下;上述色料为炭黑。3. 如权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于,上述色料为炭黑以外的颜料。4. 如权利要求3所述的树脂组合物,其特征在于,上述炭黑以外的颜料为选自由氧化铁 系化合物、酞菁系化合物、氧化铬系化合物和铜系化合物组成的组中的1种或2种以上的化 合物。5. 如权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物,其特征在于,上述核含有选自由胺系 化合物、咪唑系化合物和硫醇系化合物组成的组中的1种或2种以上的固化剂。6. 如权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物,其特征在于,该树脂组合物含有选自 由胺系化合物、咪唑系化合物、硫醇系化合物、酸酐系化合物和热产酸剂组成的组中的1种 或2种以上的固化辅助剂。7. 如权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物,其特征在于,上述填料为选自由熔凝 硅石、结晶二氧化硅和玻璃珠组成的组中的1种或2种以上。8. -种树脂组合物的固化物,其是权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物的固化 物,其特征在于,该树脂组合物的固化物具备2层以上的层,上述层中的最表层将上述双酚A 型环氧树脂的固化物作为主成分。
【文档编号】C08G59/40GK106062028SQ201480076626
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2014年11月6日
【发明人】中岛诚二, 达野阳介, 伊藤满雄, 广野聪, 森崎祐造, 河本隼治
【申请人】欧姆龙株式会社
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