一种2,2?二氟乙醇的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2,2?二氟乙醇的制备方法，该制备方法是通过以下步骤实现的：以醋酸盐和1?氯?2,2?二氟乙烷为原料，高沸点醇类作为溶剂，用醋酸调节PH值，按照特定投料比，在特定温度梯度下反应生产2,2?二氟乙醇。本发明利用沸点高于150℃的高沸点溶剂取代传统的亚砜类、酰胺类溶剂，能够一步法制备2,2?二氟乙醇，原料非常廉价易得，工艺简单易操作，转化率、收率双高，副产物少，适合工业化生产；本发明制备的2,2?二氟乙醇纯度≥98.5，转化率≥96%，收率≥92%。
【专利说明】
-种2，2-二氣乙醇的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于氣化工技术领域，具体设及一种2,2-二氣乙醇的制备方法。
【背景技术】
[0002] 2,2-二氣乙醇作为含氣有机合成中间体，在农药、医药、含氣聚合物领域广泛应 用，是杀虫剂、除草剂等重要的合成原料。
[0003] 由于二氣乙醇在医药和农药领域的重要作用，国内外很多科研单位和学者对它的 合成做出过努力，方法路线也大不相同。欧洲专利EP 2298723 A1公开了二氣乙酸乙醋为原 料，四氨巧喃为溶剂钉做催化加制备二氣乙醇，此法收率仅66%并且催化剂钉为贵重金属， 成本高，不适合大批量工业化生产。欧洲专利EP 1820789 A1同样公布一种用贵金属锭碳催 化剂催化，用氨气还原二氣乙酸甲醋制备二氣乙醇方法，催化剂用量较多，成本较高。中国 专利CN 104098444 A、CN 102553614 A、CN 10276602 A全是W二氣乙酸醋为原料，采用氨 气在贵金属还原剂催化或者用裡侣氨、棚氨化物作为还原剂合成制备二氣乙醇。综上所述， W二氣乙酸醋为原料催化还原法合成二氣乙醇，大多需要贵金属催化剂和特殊还原剂，并 且产率大多不高，工业化中成本较高，操作难度大。中国专利CN 103687831 A公开了 W1- 氯-2，2-二氣乙烧为原料，在非醇类的溶剂中与甲酸、乙酸盐发生第一步反应生产2，2-二氣 乙基甲酸醋或者2,2-二氣乙基乙酸醋，然后在醇和任意碱中醋交换合成二氣乙醇。此法反 应步骤多，合成时间较长，总收率小于85%。
[0004]
【发明内容】
： 针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种W1-氯-2,2-二氣乙烧为原料通过一步 法制备2,2-二氣乙醇的方法，此法原料非常廉价易得，工艺简单易操作，转化率、收率双高， 副产物少，适合工业化生产。
[0005] 本发明为了实现上述目的所采用的技术方案为： 本发明提供了一种2,2-二氣乙醇的制备方法，包括W下步骤： (1) 将醋酸盐溶解于水和高沸点溶剂中，冰醋酸调节PH，加入高压反应蓋中，抽真空，化 置换，加入1-氯-2,2-二氣乙烧，投料中醋酸盐:水:高沸点醇类：1-氯-2,2-二氣乙烧为1: 0.1~0.5:4~8:0.5~1.5;分段反应2.化； (2) 反应结束后，精馈提纯得到水和二氣乙醇共沸产物，用甲苯除水，最后得到纯度> 98.5的2,2-二氣乙醇。
[0006] 进一步的，步骤(1)中，所述醋酸盐、水、高沸点溶剂、1-氯-2，2-二氯乙烧的质量比 为1:0.1~0.5:4~8: 0.5~1.5。
[0007] 上述醋酸盐优选的为醋酸钟或醋酸钢。
[000引进一步的，步骤（1)中所述高沸点溶剂为沸点大于150°C的一元醇、二元醇或Ξ元 醇。
[0009] 本发明所使用的高沸点溶剂优选的为丙Ξ醇、丙二醇、乙二醇或二甘醇。
[0010] 进一步的，步骤(1)中，所述冰醋酸调节PH至5-6。
[0011] 进一步的，步骤（1)中，所述分段反应为在两个溫度梯度下进行:首先在180~250 °C下反应0.化，然后在60~90°C下反应化。 本发明所使用的原料1-氯-2,2-二氣乙烧纯度要求大于90%。
[0012] 本发明的有益效果为： (1)本发明利用沸点高于15(TC的高沸点溶剂取代传统的亚讽类、酷胺类溶剂，能够一 步法制备2,2-二氣乙醇，原料非常廉价易得，工艺简单易操作，转化率、收率双高，副产物 少，适合工业化生产； (2 )本发明制备的2，2-二氣乙醇纯度> 98.5，转化率> 96%，收率> 92%。
【具体实施方式】
[0013] 下面通过实施例对本发明进行进一步的阐述，下述说明仅为了解释本发明，并不 对其内容进行限定。
[0014] 实施例1 1.1称取200g醋酸钟、60g水、800g丙Ξ醇、加入冰醋酸调节PH至5,加入带有揽拌的化高 压蓋中，封闭蓋盖，用氮气置换3遍，抽空为负压，将纯度为9?)的1-氯-2，2-二氣乙烧240g加 入到蓋中，开启揽拌，开始加热，当溫度升至210°C时，计时保溫0.化，然后，将溫度降为70 °C，揽拌条件下保溫反应化； 1.2反应结束后，放出物料，在玻璃精馈装置中分离提纯得到水和二氣乙醇的共沸物， 将共沸产物加入到500mlS 口烧瓶中，Ξ 口烧瓶上边加一个分水器，将200g甲苯加入烧瓶 中，控制溫度，除去水，再次精馈，最后得到浓度(纯度)为98.9%的2,2-二氣乙醇158g。
[001引实施例2 2.1称取200g醋酸钟、50g水、1200g乙二醇、加入冰醋酸调节PH至6,加入带有揽拌的化 高压蓋中，封闭蓋盖，用氮气置换3遍，抽空为负压。将纯度为92%的1-氯-2,2-二氣乙烧240g 加入到蓋中。开启揽拌，开始加热。当溫度升至220°C时，计时保溫0.化。然后，将溫度降为90 °C，边揽拌边加热，保溫化； 2.2反应结束后，放出物料，在玻璃精馈装置中分离提纯得到水和二氣乙醇的共沸物。 将共沸产物加入到500mlS 口烧瓶中，Ξ 口烧瓶上边加一个分水器，将200g甲苯加入烧瓶 中，控制溫度，除去水，再次精馈，得到浓度(纯度)为98.5%的2,2-二氣乙醇162g。
[0016] 实施例3 3.1称取200g醋酸钢、20g水、1600g丙二醇、加入冰醋酸调节PH至6,加入带有揽拌的化 高压蓋中，封闭蓋盖，用氮气置换3边，抽空为负压。将纯度为92%的1-氯-2,2-二氣乙烧160g 加入到蓋中。开启揽拌，开始加热。当溫度升至250°C时，计时保溫0.化。然后，将溫度降为90 °C，边揽拌边加热，保溫化； 3.2反应结束后，放出物料，在玻璃精馈装置中分离提纯得到水和二氣乙醇的共沸物。 将共沸产物加入到500mlS 口烧瓶中，Ξ 口烧瓶上边加一个分水器，将200g甲苯加入烧瓶 中，控制溫度，除去水，再次精馈，得到浓度（纯度）为98.7%的2,2-二氣乙醇115g.收率 94.50%〇
[0017] 实施例4 4.1称取200g醋酸钢、lOOg水、1600g二甘醇、加入冰醋酸调节PH至6,加入带有揽拌的化 高压蓋中，封闭蓋盖，用氮气置换3边，抽空为负压。将纯度为92%的1-氯-2,2-二氣乙烧300g 加入到蓋中。开启揽拌，开始加热。当溫度升至180°C时，计时保溫0.化。然后，将溫度降为60 °C，边揽拌边加热，保溫化； 4.2反应结束后，放出物料，在玻璃精馈装置中分离提纯得到水和二氣乙醇的共沸物。 将共沸产物加入到500mlS 口烧瓶中，Ξ 口烧瓶上边加一个分水器，将200g甲苯加入烧瓶 中，控制溫度，除去水，再次精馈，得到浓度(纯度)为99%的2,2-二氣乙醇186g。
[001引实施例5 5.1称取200g醋酸钟、60g水、800g辛醇、加入冰醋酸调节PH至5,加入带有揽拌的化高压 蓋中，封闭蓋盖，用氮气置换3遍，抽空为负压，将纯度为9?)的1-氯-2，2-二氣乙烧240g加入 至隱中，开启揽拌，开始加热，当溫度升至210°C时，计时保溫0.化，然后，将溫度降为70°C， 揽拌条件下保溫反应化； 5.2反应结束后，放出物料，在玻璃精馈装置中分离提纯得到水和二氣乙醇的共沸物， 将共沸产物加入到500mlS 口烧瓶中，Ξ 口烧瓶上边加一个分水器，将200g甲苯加入烧瓶 中，控制溫度，除去水，再次精馈，最后得到浓度(纯度)为98.5%的2,2-二氣乙醇160邑。
[0019] 效果实施例 1、将实施例1-5提供的制备方法进行收率及转化率、反应时间统计，设置对照组，W专 利(CN103687831A)提供的方法进行制备，具体结果见表1。
[0020] 表 1
另外，使用其他沸点高于150°C的一元醇、二元醇或者Ξ元醇作为溶剂制备的2,2-二氣 乙醇纯度>98.5,收率>92%，技术效果显著。
[0021] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受实施例的限 审IJ，其它任何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、组合、替代、简化均应为 等效替换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种2,2_二氟乙醇的制备方法，其特征在于:包括以下步骤： (1) 将醋酸盐溶解于水和高沸点溶剂中，冰醋酸调节PH，加入高压反应釜中，抽真空，N2 置换，加入I-氯-2,2-二氟乙烧，投料中醋酸盐:水：尚沸点醇类：1-氯-2,2-二氟乙烧为1: 0· 1~0.5:4~8:0.5~1.5;分段反应 2.5h; (2) 反应结束后，精馏提纯得到水和二氟乙醇共沸产物，用甲苯除水，最后得到纯度多 98.5的2，2_二氟乙醇。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醋酸盐、水、高沸点溶剂、1-氯_2， 2-二氯乙烷的质量比为1:0.1~0.5:4~8: 0.5~1.5。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述醋酸盐为醋酸钾或醋酸钠。4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述高沸点溶剂为沸点大于150°C的 一元醇、二元醇或三元醇。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述高沸点溶剂为丙三醇、丙二醇、乙 二醇或二甘醇。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述冰醋酸调节PH至5-6。7. 根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述分段反应为在两个温度 梯度下进行:首先在180~250°C下反应0.5h，然后在60~90°C下反应2h。
【文档编号】C07C31/38GK106083528SQ201610385525
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月3日 公开号201610385525.0, CN 106083528 A, CN 106083528A, CN 201610385525, CN-A-106083528, CN106083528 A, CN106083528A, CN201610385525, CN201610385525.0
【发明人】肖正光, 杨雪文, 魏坤, 窦志群, 刘翠晔
【申请人】山东飞源新材料有限公司