一种钴配合物的制备及合成方法
【专利摘要】一种手性(D)?苯甘氨醇钴配合物(I)，其化学式如下：该手性苯甘氨醇钴配合物(I)的合成方法：称取4.1154g(0.03mol)D?苯甘氨醇放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇，搅拌使其溶解；将2.3794g(0.01mol)的CoCl2·6H2O加入上述溶液，加热回流48h；趁热过滤反应溶液，静置于烧杯中自然挥发，得到紫红色晶体；该配合物在苯甲醛的亨利反应显示了一定的催化性能，其转化率达79.3％。
【专利说明】
-种钻配合物的制备及合成方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种钻化合物及其制备方法， 确切地说是一种手性D-苯甘氨醇钻配合物的制备及合成方法。
【背景技术】
[0002] 手性氨基醇钻配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基轉 与苯甲酸对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-5】
[0003] 参考文献：
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【发明内容】
[0012] 本发明旨在提供手性六[(R)-苯甘氨醇]氯化钻配合物。所要解决的技术问题是一 步合成得到目标产物。
[0013] 本发明所称的手性钻配合物是由六水合氯化钻与D-苯甘氨醇制备的由W下化学 式所示的化合物：
[0014]
[0015] 化学名称:六[(R)-苯甘氨醇]氯化钻配合物，简称配合物(I)。
[0016] 该配合物在苯甲醒的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达
[0017] 本合成方法包括合成和分离，称取8.9005g(64.9mmol化-苯甘氨醇放入100ml圆底 烧瓶中，加入50ml氯苯，揽拌使其溶解，将2.3794g(31.2mmol )CoCl2 · 6出0及5.0M1的甲基苯 基二氯硅烷加入上述溶液，加热回流4她，旋转出去溶剂，加入石油酸、二氯甲烧配制饱和溶 液溶液，静置自然挥发，析出红栋色晶体。
[001引合成反应如下：
[0019]
[0020] 本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
【附图说明】
[0021] 图1是手性六[(S)-苯甘氨醇]氯化钻配合物的单晶X-衍射图。
【具体实施方式】
[0022] 手性六[(S)-苯甘氨醇]氯化钻配合物的制备：
[0023] 称取4.1154g(0.03mol)D-苯甘氨醇放入lOOmL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇，揽 拌使其溶解;将2.3794g(0.0 lmol)的CoCl2 ·細2〇加入上述溶液，加热回流4她;趁热过滤反 应溶液，静置于烧杯中自然挥发，得到紫红色晶体;产率:44%;m.p.:174-177°C;比旋光度 为[α]2% = 518.9°，（c 0.0030 C出0H)元素分析数据为理论值（％):C，49.95;H，5.76;N， 7.28;实测值（％):C，50.32;H，6.16;N，7.23。红外光谱数据化化;v;cm-l)3380,3120,2930， 2860，2040，1620，1530，1450，1290，1190，1160，1060，849，769，700，650;
[0024] 化合物的晶体数据： 经验式 C48H63C13C03N609 分子量 1151.18 温度 293(2) K 波长 0.71073 A 晶系，空间群 单斜晶系，P2(lCy)2(l) 品胞参数 a = 14.156口）A alpha = 90d巧. b = 16.664 (2) A beta =: 90dcg. c = 23.986(3) A gamma = 90dcg. 体积 ％%.6(14)Aa3 电荷密度 4, 1.355g/mA3 吸收校正参数 1.065mmM 单胞内的电子数目 2400
[0025] 品体 λ小 0.220Χ 0.180χ 0.140 mm The化角的范围 0.849化24.999 HKL 的指标收集范围 -化<=h<=16, -19<=k<19, -28<=l<=2i 收集/独立巧射数据 31108/9967 [R(in0 = 0.090^ the化=30.5的数据完整度 98.8 % 吸收校正的方法 多层扫描 精修使用的方法 F^2的矩阵最小二乘法 数据数目/使巧限制的数目/参数数目9967/439/552 精修使用的方法 1.396 衍射点的一致性因子 艮1 = 0.1434，wR2=: 0.3688 可观察衍射的吻合因子 R1 = 0.1737, wR2 = 0.3902 绝对构型参数 0.123 (16) 差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 2.009 and -0.滋4e.AA-3
[00%]晶体典型的键长数据：
[0029]晶体典型的键角数据
[0030]
[0031]
[0032]
[0033]
[0034] 亨利反应应用
[0035] 2-硝基-1-苯基乙醇
[0036]
[0037] 催化剂 I ( 0 . 148mmo 1),苯甲醒0 . 1 OmL ( 0.986mmo 1)及硝基甲烧（0.50mL , 9.255mmol)在室溫下揽拌加，用核磁监ii，转化率：79.3 %，iH NMR( 300MHz，CDCI3)7.28~ 7.32(m，5H，Ar-H)，5.32~5.35(d，J = 9.1細z，lH，-CH)，4.38~4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，
【主权项】
1. 一种手性钻配合物(I)，其化学式如下：2. 权利要求1所述的手性钻配合物（I)，在293(2)k溫度下，在牛津X-射线单晶衍射仪 上，用经石墨单色器单色化的ΜοΚα射线λ =0. 71073 A，W ω-Θ扫描方式收集衍射数据，其特 征在于晶体属斜方晶系，空间群C2，a = a=: 14丄5(，口) A，a = 90%b= 16.664(2)Α，β = 90°; 〇 =巧.986(3)'.\，丫=90。。3. 权利要求1所述的手性钻配合物（I)的合成方法，本合成方法包括合成和分离，其特 征在于:称取4.1154g(0.03mol )D-苯甘氨醇放入lOOmL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇，揽 拌使其溶解;将2.3794g(0.0 lmol)的CoCl2 ·細2〇加入上述溶液，加热回流4她;趁热过滤反 应溶液，静置于烧杯中自然挥发，得到紫红色晶体。
【文档编号】C07C201/12GK106083616SQ201610409957
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月3日
【发明人】罗梅, 徐磊, 张鑫, 齐磊, 张竞成
【申请人】合肥工业大学