一种嘧菌酯中间体的合成工艺的制作方法
【专利摘要】一种嘧菌酯中间体的合成工艺，工艺包括以下步骤：(1)向高压反应釜内加入邻氯苯乙酸和浓度为10％的氢氧化钠溶液，开始搅拌，再升高高压反应釜内温度至200℃，反应结束后，待反应釜内温度冷却至室温，再缓慢滴加4,6?二氯嘧啶，再用盐酸调节溶液的pH至3?4，再进行冷却结晶至黄色固体析出；(2)取步骤1中的黄色固体，再加入甲醇溶液和对甲苯磺酸，70℃回流结束后，对反应体系进行降至室温后，减压蒸馏，再加入甲苯萃取液进行萃取，萃取后得到的固体再水洗、干燥，得到最终产品。与现有技术相比，本发明减少了反应步骤，提高了产品收率，同时减少了酸碱的使用，有效减少了废水的产生。
【专利说明】
-种略菌醋中间体的合成工艺
技术领域
[0001] 本发明设及一种喀菌醋的合成，具体设及一种喀菌醋中间体的合成工艺。
【背景技术】
[0002] 喀菌醋是一种从磨茹中分离的β-甲氧基丙締酸醋类天然杀菌剂，是一种全球销量 最大的杀菌剂，2014年的销售额突破15亿美元，且需求量W15%左右的增幅持续增长。喀菌 醋原药及复配制剂均已过专利期，国内已有大量厂家进行生产。目前，国内原药产量约6000 吨，其中88%销往国外。2016年，全球喀菌醋原药产量有望突破1万吨，所W喀菌醋的合成显 得尤为重要。
[0003] 目前合成喀菌醋的方法主要有两种：
[0004] (1) W邻径基苯乙酸、邻氯苯乙酸或水杨醒为起始原料制得中间体化)-3-甲氧基- 2-(2-?基苯基)-丙締酸甲醋，然后分别与4,6-二氯喀晚、水杨腊反应制备目标产物，或者 W4,6-二氯喀晚先与水杨腊反应后与中间体化)-3-甲氧基-2-(2-?基苯基)-丙締酸甲醋 反应生成目标物，合成路线如下：
[0005]
[0006] (2) W邻径基苯乙酸为起始原料，首先生成甲醋，然后与4,6-二氯喀晚发生单取代 反应，水杨腊取代喀晚环上的另一个氯原子，最后甲氧締化生成产物喀菌醋，反应路线如 下：
[0007]
[000引传统生成中间体2-[2-(6-氯喀晚-4-基氧)苯基]乙酸甲醋的工艺路线对设备要求 严格、生产成本较高，且容易不产生使人体过敏的中间体，而且反应均在常压、相对较低的 溫度下进行，生产成本较低，并且合成方法均需要使用大量的酸、碱及有机溶剂，每吨喀菌 醋原药及其中间体产生约50吨的废水。
【发明内容】
[0009] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种喀菌醋中间体的合成工艺。
[0010] 本发明可通过W下技术方案来实现：
[0011] -种喀菌醋中间体的合成工艺，合成工艺包括W下步骤：（1)向高压反应蓋内加入 10重量份的邻氯苯乙酸和50重量份浓度为10%的氨氧化钢溶液，开始揽拌，再升高高压反 应蓋内溫度至200°C，保持反应3-4h，反应结束后，待反应蓋内溫度冷却至室溫，再缓慢滴加 10重量份的4，6-二氯喀晚，反应6-lOh后，用盐酸调节溶液的抑至3-4，再进行冷却结晶至黄 色固体析出；
[0012] (2)取4重量份的步骤1中的黄色固体，再加入25重量份的甲醇溶液和1重量份的对 甲苯横酸，开启揽拌，70°C下回流化，回流结束后，利用夹套冷却装置对反应体系进行降溫， 降至室溫后，减压蒸馈回收甲醇溶剂，再加入30重量份的甲苯萃取液进行萃取，萃取后得到 的固体再水洗、干燥，得到中间体2- [ 2- (6-氯喀晚-4-基氧)苯基化酸甲醋。
[0013] 本发明的有益效果为：1)采用氨氧化钢直接水解邻氯苯乙酸，通过提高反应溫度 提高反应速率，不用添加催化剂，节约成本，然后直接与4,6-二氯喀晚禪合，再加酸酸化，中 间产物不需要分离，提高产品的收率;2)与现有技术相比，步骤1明显减少了酸碱的用量，可 W更好减少废水的产生，每吨喀菌醋中间体产生约减少10吨的废水。
【具体实施方式】：
[0014] 下面用实施例对本发明的【具体实施方式】作出说明。
[001引实施例
[0016] -种喀菌醋中间体的合成工艺，合成工艺包括W下步骤：（1)向高压反应蓋内加入 10重量份的邻氯苯乙酸和50重量份浓度为10%的氨氧化钢溶液，开始揽拌，再升高高压反 应蓋内溫度至200°C，升高反应溫度可W加快反应速率，同时避免催化剂的使用，降低成本， 保持反应化，反应结束后，待反应蓋内溫度冷却至室溫，再缓慢滴加10重量份的4,6-二氯喀 晚，反应化后，用盐酸调节溶液的pH至3,再进行冷却结晶至黄色固体析出；（2)取4重量份的 步骤1中的黄色固体，再加入25重量份的甲醇溶液和1重量份的对甲苯横酸，开启揽拌，70°C 下回流化，回流结束后，利用夹套冷却装置对反应体系进行降溫，降至室溫后，减压蒸馈回 收甲醇溶剂，再加入30重量份的甲苯萃取液进行萃取，萃取后得到的固体再水洗、干燥，得 到中间体2- [ 2- (6-氯喀晚-4-基氧)苯基]乙酸甲醋。
[0017] 本发明提供的方法得到的2-[2-(6-氯喀晚-4-基氧）苯基]乙酸甲醋的收率为 85%，纯度为90 %。
[0018] W上所述仅为本发明的最佳实施例而已，并不用W限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种嘧菌酯中间体的合成工艺，其特征在于，工艺包括以下步骤： (1) 向高压反应釜内加入10重量份的邻氯苯乙酸和50重量份浓度为10%的氢氧化钠溶 液，开始搅拌，再升高高压反应釜内温度至200°C，保持反应3-4h，反应结束后，待反应釜内 温度冷却至室温，再缓慢滴加10重量份的4，6-二氯嘧啶，反应6-10h后，用盐酸调节溶液的 pH至3-4，再进行冷却结晶至黄色固体析出； (2) 取4重量份的步骤1中的黄色固体，再加入25重量份的甲醇溶液和1重量份的对甲苯 磺酸，开启搅拌，70°C下回流5h，回流结束后，利用夹套冷却装置对反应体系进行降温，降至 室温后，减压蒸馏回收甲醇溶剂，再加入30重量份的甲苯萃取液进行萃取，萃取后得到的固 体再水洗、干燥，得到中间体2- [ 2- (6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]乙酸甲酯。
【文档编号】C07D239/34GK106083735SQ201610412376
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月3日 公开号201610412376.2, CN 106083735 A, CN 106083735A, CN 201610412376, CN-A-106083735, CN106083735 A, CN106083735A, CN201610412376, CN201610412376.2
【发明人】黄金祥, 过学军, 吴建平, 胡明宏, 杨亚明, 程伟家, 李红卫, 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申请人】安徽广信农化股份有限公司