一种低熔点的阻燃pet树脂组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种低熔点的阻燃PET树脂组合物及其制备方法，该组合物包括组分：低熔点PET树脂59.4份?86.4份；增韧剂0份?15份；含溴阻燃剂10份?20份；阻燃协效剂3?5份；抗氧剂0.6份。其中，低熔点PET树脂是一种熔点在190?230℃特殊的PET树脂；增韧剂为乙烯?醋酸乙烯酯、乙烯?丙烯酸甲酯、乙烯?丙烯酸乙酯、乙烯?丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯?辛烯共聚物、乙烯?丙烯酸乙酯?缩水甘油酯共聚物、乙烯?丙烯酸丁酯?缩水甘油酯共聚物等中的至少一种；含溴阻燃剂为溴化聚苯乙烯、十溴二苯乙烷、溴化聚碳酸酯、溴化环氧等中的至少一种。本发明通过优选低熔点PET树脂、增韧剂和阻燃剂的种类和用量，制备得到的阻燃PET树脂组合物具有低熔点，高韧性等特点，可以广泛应用于注塑制品中。
【专利说明】
一种低熔点的阻燃PET树脂组合物及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及工程塑料技术领域，具体涉及一种低熔点的阻燃PET树脂组合物及其 制备方法。
【背景技术】
[0002] 常规的聚对苯二甲酸丁二醇酯（PET)是一种半结晶性的工程塑料，其具有良好的 力学性能、电性能、耐热性及耐化学性等，广泛用于汽车、电子、电器等行业;也在聚酯瓶，纤 维，薄膜等领域有广泛的应用。但在注塑领域，由于PET树脂会在熔融过程中结晶，其冷却结 晶速度较慢，冷却时间较长，限制了其应用。
[0003] 通过聚合过程中引入共聚单元，可以减少PET的冷结晶和结晶能力，甚至合成非晶 的PET树脂，这种树脂具有较低的熔点。如专利CN103102473 A公开了一种通过引入10-30% 间苯二甲酸，5-29 %的结晶调节剂和0.03-2 %的支化调节剂，最终合成了低熔点，透明的 PET树脂。专利CN 103102646 A公开了一种通过引入5-10%的熔点调节剂和7-20%的结晶 促进剂，合成了一种低熔点，高结晶温度的PET树脂。而专利CN 104987498 A公开了一种通 过引入2-甲基-1，3-丙二醇(ΜΡ0)和间苯二甲酸，合成了低熔点的聚对苯二甲酸丙二醇酯和 聚对苯二甲酸乙二醇酯，其熔点范围为190°C到250°C之间。
[0004] 低熔点共聚酯目前主要的应用在于纺织行业，其可以与普通聚酯进行复合纺丝， 所得的皮芯复合纤维可用于与羊毛混纺改善精纺毛织物的可穿性能;并且低熔点共聚酯还 在无纺布，热熔粘结纤维，建材和涂料领域有较广阔的应用前景。
[0005] 低熔点PET树脂除了熔点低，流动性好的优点外，可以克服常规阻燃PET的翘曲的 弱点，可以在一些注塑行业得到应用。目前未有文献报道阻燃低熔点PET在注塑方面的应 用，本专利尝试在此方向进行一些研究和利用。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的，就是为了解决上述问题而提供了一种低熔点的阻燃PET树脂组合 物及其制备方法。
[0007] 本发明的目的是这样实现的：
[0008] 本发明的一种低熔点的阻燃PET树脂组合物，该PET树脂组合物包括以下组分及重 量份含量： 低熔点PET树脂 59. 4份~86 4份； 增_雜_剂_ 0.粉~1.5粉;：
[0009] 溴系阻燃剂 10份~20份； 阻燃协效剂 3粉~5粉; 抗氧剂 _6份；
[0010] 上述的一种低熔点的阻燃PET树脂组合物，其中，所述的低熔点PET树脂的重复单 元由以下组分构成：
[0011]组分A:占树脂的重复单元45-55mol %的二羧酸单元；
[0012] 组分B:占树脂的重复单元45-55mol %的碳原子数为2~14的二醇单元；
[0013] 其中，所述组分A由占其80-100mol%的对苯二甲酸单元A1和占其0-20mol%的间 苯二甲酸或邻苯二甲酸单元A2组成;其中，所述组分B由占其80-100m〇l %的乙二醇单元B1、 占其0-20mol %的碳原子数为2~9的脂肪族二醇或碳原子数为2~9的脂环族二醇单元B2组 成;且满足组分A或组分B至少任意一个组分中，包含两种以上不同的单元。
[0014]上述的一种低熔点的阻燃PET树脂组合物，其中，所述的低熔点PET树脂其熔点范 围在190-230°C之间，优选210-230°C之间，最优选为215-225Γ之间。所述的低熔点PET树 月旨，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之间，优选0.65-0.85ml/g之间，最优选为0.7-0.8ml/g之 间。
[0015]上述的一种低熔点的阻燃PET树脂组合物，其中，所述的增韧剂为乙烯-醋酸乙烯 酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、马来酸酐接枝 乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-缩水甘油酯共 聚物中的至少一种
[0016] 上述的一种低熔点的阻燃PET树脂组合物，其中，所述的含溴阻燃剂为溴化聚苯乙 烯、十溴二苯乙烷、溴化聚碳酸酯、溴化环氧等中的至少一种。
[0017] 上述的一种低熔点的阻燃PET树脂组合物，其中，所述的阻燃协效剂为一种含锑化 合物，优选三氧化二锑或锑酸钠中的至少一种。
[0018] 上述的一种低熔点的阻燃PET树脂组合物，其中，所述的抗氧剂为季戊四醇酯和亚 磷酸酯，二者重量份比例为1:1。
[0019] 本发明还提供了一种低熔点的阻燃PET树脂组合物制备方法，包括以下步骤：
[0020] (1)按照以下组分及重量份含量准备原料： 低熔点PET树脂 59. 4份~86. 4份； 增韦刃_剂 0份~15份；
[0021] 溴系阻燃剂 10份~20份； 阻燃协效剂 3份~5份； 抗氧剂 _0 · 6份；
[0022] (2)将PET树脂、增韧剂、含溴阻燃剂、阻燃协效剂和抗氧剂均匀混合后进入双螺杆 挤出机，加工工艺如下：一区温度210-220°C，二区温度230-240°C，三区温度235-245Γ，四 区温度235-245°(：，五区温度235-245°(：，六区温度235-245°(：，七区温度240-250°(：，八区温 度240-250°C，九区温度230-240°C ;主机转速300-400转/分钟。
[0023] (3)出料，挤出后冷却、干燥、切粒，即可制备本发明所述的低熔点的阻燃PET树脂 组合物。
【具体实施方式】
[0024]下面将结合实施例，对本发明作进一步说明。
[0025]本发明实施例和对比例所采用的材料如下：
[0026]低熔点PET树脂:特性粘度为0.71ml/g，牌号为HS550，中国石化集团资产经营管理 有限公司仪征分公司工程塑料厂;其中，对苯二甲酸单元含量为39mol%比例，间苯二甲酸 单元含量为1 lmol %比例，乙二醇单元含量为50mol %比例；
[0027]常规PET树脂:特性粘度为0.68ml/g，牌号为SB500，中国石化集团资产经营管理有 限公司仪征分公司工程塑料厂；
[0028]增韧剂：乙烯一丙烯酸丁酯一甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，牌号为PTW，美国杜 邦公司；马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(ΜΡ0Ε)，牌号为N493D，美国杜邦公司；
[0029]含溴阻燃剂:牌号为roS-64HW，聚溴化苯乙烯，美国科聚亚;牌号为BC-52，溴化聚 碳酸酯，美国科聚亚；
[0030]阻燃协效剂:牌号为S-05N，三氧化二锑，湖南辰州矿业股份有限公司；
[0031] 抗氧剂：四[β-(3,5-二特丁基一4一羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯，Irganox 1010， 瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，Irganox 168,瑞士汽巴精化公司；二 者重量份数比为1:1。
[0032] 实施例1~12及对比例1~3:
[0033]按表1配方，将PET树脂、增韧剂以及其他助剂等在高速混合机中混合1~2分钟得 到预混料，预混料经双螺杆挤出机，在210°C~250°C下熔融挤出、冷却、造粒即得。
[0034]性能测试结果如表1所示。
[0035]表1实施例1-12和对比例1-3的组分(重量份)和性能测试结果 [0036]
[0037] 熔点采用DSC方法测试；
[0038]从表1的实施例1-12及对比例1-3的比较可知，本发明通过优选低熔点的PET树脂 和增韧剂，采用不同的含溴阻燃剂，能够制备具有低熔点的阻燃PET树脂组合物，这种新型 的树脂组合物将会在注塑行业得到较好的应用。
[0039]以上实施例仅供说明本发明之用，而非对本发明的限制，有关技术领域的技术人 员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以作出各种变换或变型，因此所有等同的 技术方案也应该属于本发明的范畴，应由各权利要求所限定。
【主权项】
1. 一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，该PET树脂组合物包括w下组分及 其重量份数： 低嫁点PET树脂 59. 4傍~86. 4份； 增初剂 0份~15嫁； 溪系阻燃剂 10份~20份； 化燃协效剂 3份~5份； 抗氧劍 〇.:6#。2. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，所述低烙点PET 树脂的重复单元由W下组分构成： 组分A:占树脂的重复单元45-55mol %的二簇酸单元； 组分B:占树脂的重复单元45-55mol%的碳原子数为2-14的二醇单元； 其中，所述组分A由占其80-100mol%的对苯二甲酸单元A1和占其0-20mol%的间苯二 甲酸或邻苯二甲酸单元A2组成;其中，所述组分B由占其80-100mol%的乙二醇单元B1、占其 0-20mol %的碳原子数为2-9的脂肪族二醇或脂环族二醇单元B2组成;且满足组分A或组分B 至少任意一个组分中，包含两种W上不同的单元。3. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，所述低烙点PET 树脂其烙点范围在190-230°C之间，优选210-230°C之间，最优选为215-225Γ之间。4. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，所述的低烙点 PET树脂，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之间，优选0.65-0.85ml/g之间，最优选为0.7- 〇.8ml/g 之间。5. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，所述的增初剂 为乙締-醋酸乙締醋、乙締-丙締酸甲醋、乙締-丙締酸乙醋、乙締-丙締酸下醋、低密度聚乙 締、马来酸酢接枝乙締-辛締共聚物、乙締-丙締酸乙醋-缩水甘油醋共聚物、乙締-丙締酸下 醋-缩水甘油醋共聚物等中的至少一种。6. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，所述的含漠阻 燃剂为漠化聚苯乙締、十漠二苯乙烧、漠化聚碳酸醋、漠化环氧等中的至少一种。7. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，所述的阻燃协 效剂为一种含錬化合物，优选Ξ氧化二錬或錬酸钢中的至少一种。8. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物，其特征在于，所述的抗氧剂 为季戊四醇醋和亚憐酸醋，重量份数比为1:1。9. 如权利要求1所述的一种低烙点的阻燃PET树脂组合物的制备方法，其特征在于，包 括W下步骤： (1)按照W下组分及重量份含量准备原料： 低溶点PET树膽 煎.4份~掀.4粉； 增初剂 日紛~15紛： 澳系化燃剂 10份~20份； 阳燃协效剂 3份~5份； 抗氣剂 0.6份; (2) 将PET树脂、增初剂、含漠阻燃剂、阻燃协效剂和抗氧剂均匀混合后进入双螺杆挤出 机，加工工艺如下：一区溫度210-220°(：，二区溫度230-240°(：，^区溫度235-245°(：，四区溫 度235-245°C，五区溫度235-245°C，六区溫度235-245°C，屯区溫度240-250°C，八区溫度 240-250°C，九区溫度230-240°C ;主机转速300-400转/分钟； (3) 出料，挤出后冷却、干燥、切粒，即可制备本发明所述的低烙点的阻燃PET树脂组合 物。
【文档编号】B29B9/06GK106084684SQ201610637871
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年8月5日 公开号201610637871.3, CN 106084684 A, CN 106084684A, CN 201610637871, CN-A-106084684, CN106084684 A, CN106084684A, CN201610637871, CN201610637871.3
【发明人】殷年伟, 卢立波, 刘贤文, 蒋刚军
【申请人】上海金发科技发展有限公司, 江苏金发科技新材料有限公司, 武汉金发科技有限公司