专利名称：用于滚涂式浆糊制品的粘合剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种至少含有一微粒状阻滞多糖和至少一微粒状天然或合成的页硅酸盐的组合物。
通常已知的粘合剂组成含有一天然或合成的多糖和一合成的聚合物。这种粘合剂组成可被用作粘接，加固或密封。用于矿物质底基的这类物质的具体应用实例如有浆糊，分散液粘合剂，底胶。如果一产品的配制品在使用的地点可与水简便的混合和特别是由使用者来完成则是受欢迎的，上述的目前技术水平已知的粘合剂组成，特别是其粉状配制品尤其可用于制成这类所述产品。如果所使用的胶料类型能满足使用者自己配制成胶粘剂应用，那末这将是特别优选的胶粘剂。
由于不用运送水的重量，这种粘合剂组合物的应用通常可节省运输费用。这种粘合剂组合物通常被应用于底基和纸或其他薄层的平面粘接。该粘合剂尤其经常用作室内墙壁和顶棚装饰层的裱糊浆糊。
这里通常所使用的涂层技术主要考虑到在室内占优势的底基物。特别是在向墙壁或屋顶上装贴裱糊纸时占支配地位的是吸水的底基物，这里通常相应的底基物可吸收一定量的水。另外所需粘贴的裱糊纸自身也通常吸附大量的水分。基于这一原因，对于粘贴裱糊纸而言通常是将所使用的粘合剂先涂于裱糊纸上，这里在涂层后必须保持一定的“软化时间”，使裱糊纸通过吸收水分被湿透。该涂层技术允许将足够大量的浆糊涂于裱糊纸的背面，以使得在吸收水后该裱糊纸仍具有足够强的粘合力。
裱糊纸浆糊通常可用含裱糊纸浆糊的浆糊毛刷进行涂刷。这要考虑到裱糊纸浆糊的胶质结构，即对该种涂层技术裱糊纸浆糊应具有足够的流动性。由于采用该浆糊的裱糊纸涂层通常是在裱糊纸呈水平位置的裱糊台桌上完成的，一般不会出现浆糊提前流失(流散)的问题。
最近也通常提供和使用有这样的裱糊纸，其不仅仅由纸张组成，同时还含有加工其中的塑料纤维。这种裱糊纸具有尺寸稳定的优点。也就是说，这类裱糊纸在其裱糊的表面无需软化时间。虽然该方法也允许使用上述的裱糊技术，但是还存在更简单的可能性。例如如果该裱糊纸不必用浆糊在裱糊纸的背面涂层，而是将浆糊直接涂到墙上的话，那末对使用者而言就可以节省大量的时间。此时就可以在任意的一大块墙面上先涂上浆糊，然后紧接着简便地将裱糊纸贴上。这样就免除了所述的在裱糊纸背面涂层的不方便，例如可以省去裱糊台桌，也勿需再清除桌面上难免多余的浆糊。
对所述的简便方法存在的问题是，目前水平已知的裱糊纸浆糊不利于该方法。由于已知浆糊的流动性的原因仅允许在垂直表面上涂布相对薄的膜层，而用上述的方法这里通常由于底基物的吸附力会使浆糊快速变干。如果将该浆糊涂成一厚膜，那末该已知的浆糊就会在施工的表面上明显产生流动现象。另外按照目前水平该已知的浆糊通常仅允许采用一特殊的浆糊毛刷进行涂布。而上述的对大面积墙面进行涂布的方法通常可采用节省时间和高效的辊刷方法来进行，如在墙面上采用泡沫塑料或羔羊毛皮辊进行涂布。但目前已知的裱糊纸浆糊通常不允许使用这种涂布辊。
对裱糊纸浆糊的生产而言，适合的粘合剂组合物应该为使用者提供适于使用的形式，另外还要求其满足一系列的要求，一方面是粘合剂的易操作性，另一方面是尽可能稳定的产品质量，无论是粘合剂组合物本身或由该粘合剂组合物所生产的产品。该要求特别包括粘合剂组合物的溶液性能。通常这种粘合剂组合物在水中搅拌时易成团，其要末需要很长的时间来消除结团，要末该结团完全不溶解。对于该种含有结团的产品应用，存在外观或技术干扰的缺点。例如如果裱糊纸浆糊含有这样的结团，那末特别是在粘帖光滑的，未经结构处理的裱糊纸时对表面结构会产生干扰。
另外要求含有所述粘合剂的产品具有一尽可能快的可使用性。这里特别注重其尽快构成一定粘度相关联的尽可能快的溶解性或可分散性，尽管要尽可能快增加粘度，但粘合剂应为不结块的溶解或分散。
这里对粘合剂组合物的要求，是该可使用的配制品应允许在具有吸附力的底基物上能大面积进行涂布。另外该粘合剂组合物还要满足其所使用的配制品可借助一般的辊子在底基物上进行大面积涂布的要求，这里的涂膜应具有一足够的厚度。另外对粘合剂组合物还有一要求是所使用的配制品能用辊子在底基物上涂布，而且该配好的配制品在施工时的溅洒却很广。
因此，本发明的任务是，提供不具有上述缺点的粘合剂组合物。本发明的任务特别是，提供可供使用者在现场用水配制的粘合剂组合物，其特别适合于作为裱糊纸浆糊和至少满足部分上述需求。
本发明的对象是，一至少含有1wt.-％的一微粒状阻滞多糖或由两种或更多种该微粒状阻滞多糖形成的一混合物和至少3wt.-％的一种微粒状天然的或合成的页硅酸盐或由两种或更多种天然的或两种或更多种合成的页硅酸盐形成的混合物或一种或更多种天然的和一种或更多种合成的页硅酸盐混合物的粘合剂组合物。
在本文中“多糖”被理解为一基于重复糖单元的聚合化合物。按照本发明，适合的多糖例如为基于纤维素或淀粉的多糖。一按照本发明的“多糖”例如可为一天然形式的多糖。同样按照本发明可使用的多糖有合成的多糖或天然或合成多糖的衍生物。按照本发明，特别适合的例如是水溶性的或可水分散的淀粉醚或纤维素醚。如果按照下述文章中使用的淀粉醚或纤维素醚概念，则该概念还包括所有适合的不包括在上述定义中以及未明确提及的多糖类似物。
按照本发明，“水溶性的”概念包括在水中为分子分散或胶态溶解的这类化合物。在一优选的实施实例中该概念“可溶解的”理解为这种化合物，其至少在100ml 20℃的水中具有0.01g的溶解度。特别是如本发明文中所包括的水溶性化合物的溶解度高于该值，例如在100ml 20℃的水中为0.1g或0.5g或1g。该水溶性的值并不需要在将该相应化合物置于水中后立即达到。例如该相应的值可在约10或约20分钟或更长的时间段内达到即可。
按照本文，“可水分散的”概念包括在水中不形成为分子分散的或胶态的而是在水中分布成分散相的化合物。
在按照本发明的第一实施实例中，例如按照本发明的粘合剂配制品中含有水溶性的或可水分散的阻滞淀粉和/或淀粉衍生物或阻滞纤维素衍生物，特别是纤维素醚。
如果按照本发明的粘合剂配制品中使用了阻滞淀粉，那末在一优选的按照本发明的实施实例中可使用水溶性的以及可水溶胀的改性淀粉。例如合适的是部分降解的淀粉或原淀粉。若使用淀粉衍生物，例如合适的有淀粉酯或淀粉醚，特别是羧基化的或烷氧基化的淀粉。作为羧基化的或烷氧基化的淀粉合适的有所有相应改性的来自于马铃薯，玉米，小麦，大米，芦栗粉，木薯，和类似物的天然淀粉类型，其中优选是基于马铃薯或玉米淀粉的衍生物。适合的淀粉衍生物例如具有一约0.1至约2.0(DS)的羧基化度或一0.05至1.5(MS)的烷氧基化度。该淀粉衍生物还可进行交联。作为适宜的交联剂例如是在EP-B 0 311 873中已知的双官能化合物。
适合作为纤维素醚的特别是下述类型羧甲基纤维素(CMC)，羧甲基甲基纤维素(CMMC)，乙基纤维素(EC)，羟丁基纤维素(HBC)，羟丁基甲基纤维素(HBMC)，羟乙基纤维素(HEC)，羟乙基羧甲基纤维素(HECMC)，羟乙基乙基纤维素(HEEC)，羟丙基纤维素(HPC)，羟丙基羧甲基纤维素(HPCMC)，羟丙基甲基纤维素(HPMC)，羟乙基甲基纤维素(HEMC)，甲基羟乙基纤维素(MHEC)，甲基纤维素(MC)和丙基纤维素(PC)，优选是羧甲基纤维素，甲基纤维素，甲基羟乙基纤维素或甲基羟丙基纤维素以及羧甲基纤维素的碱金属盐以及或许烷氧基化的，特别是乙氧基化的甲基纤维素。
按照本发明“阻滞”多糖理解为该多糖为调整其在水或水溶液中的溶解性进行了表面处理，特别是表面交联。一如同在本发明中使用的“阻滞”多糖相对于非阻滞形的相同多糖具有一延滞的溶解性，即这种“阻滞”多糖在水或水溶液中溶解时，较相应的非阻滞多糖具有一更大的时间期限。
按照本发明可使用的阻滞纤维素醚在经该处理后具有一延滞的水溶性。在本文中其意味着，在按照所述方法获得的纤维素醚衍生物与其原态的，按照所述方法处理前的形式相比在水中的溶解时间较长。这一较长的时间往往可由该纤维素醚的使用者或含有这种纤维素醚的配制品来确定，此时他可进行一定的处理，例如改变pH-值，同样按照本发明使用的纤维素醚可不做任何处理或外部影响，例如在一pH-中性的环境中，延滞其水溶解。
按照本发明所使用的用于制备的阻滞多糖的水溶性，例如所使用的阻滞纤维素醚的水溶性通常为至少每100重量份水约0.5重量份。优选的水溶性特别是至少为每30重量份水约0.5重量份。
对淀粉-或纤维素醚应理解为通过用烷基-和/或烷芳基对淀粉或纤维素的羟基基团的氢原子进行部分或完全取代制成的淀粉-或纤维素衍生物。该烷基-和/或烷芳基优选还另带有非离子的，阴离子的或阳离子的基团。这里每一分子通常被不同地取代，因此其取代度仅是一平均值。除此之外该取代还可位于在反应中形成的“新的”羟基上，例如当反应对象为环氧化物时。按照本发明所使用的水溶性的淀粉-或纤维素醚含有至少一个OH-基。
淀粉或纤维素的醚化通常是通过烷(芳)基卤化物，例如甲基-，乙基-和/或苯甲基氯化物，2-氯乙基二乙胺或氯乙酸，和/或环氧化物，例如环氧乙烷，环氧丙烷和/或环氧丁烷，缩水甘油基三甲基氯化铵，和/或活性的烯烃，例如丙烯晴，丙烯酰胺或磺酸乙烯，与碱，通常是与氢氧化钠水溶液，活性纤维素的作用来进行的。按照本发明优选的是羧基-甲基纤维素，甲基纤维素，乙基纤维素，羟烷基纤维素，特别是羟乙基纤维素或其混合醚，如甲基羟乙基-或-羟丙基纤维素，羧甲基羟乙基纤维素和/或乙基羟乙基纤维素。
对于制备部分交联的水溶性淀粉或纤维素醚而言，例如可将一水溶性的纤维素醚与乙二醛和/或聚乙二醛接触。
为进行反应，优选是使用乙二醛或聚乙二醛水溶液。按照本发明优选的一实施实例，使用了含量约0.1至约60wt-％的乙二醛水溶液，例如含有约2至约50wt-％的乙二醛。尤其适合的是例如乙二醛含量为约20至约45，特别是约30至约40wt-％的乙二醛水溶液。
如果按照本发明可使用的纤维素醚的制备采用了聚乙二醛水溶液，优选其含量为约70至约90wt-％的聚乙二醛。特别是使用在商业上可得的(Highlink 80，生产商Tromsal)，约80wt-％的形式。按照本发明同样也可一同使用乙二醛和聚乙二醛，即同时或先后在制备阻滞纤维素醚时应用。
以水溶性的纤维素醚计，乙二醛和/或聚乙二醛通常的使用量为约0.05至约8wt-％的份额，优选约为0.1至5wt-％，特别优选是约0.5至约3wt-％。聚乙二醛所使用的量以水溶性的纤维素醚计，例如为＞1wt-％，特别是为约1.3至约1.9wt-％或约1.45至约1.75wt-％。
该所述的阻滞纤维素醚的制备方法例如仅可采用唯一一种水溶性的纤维素醚。按照本发明当然也可使用按上述处理的，来自两种或更多种水溶性的纤维素醚的混合物。
该水溶性的纤维素醚或两种或更多种该纤维素醚的混合物在阻滞反应进行中优选是使用干燥的形式，即所含水的量最高约为15wt-％，优选最高为10wt-％。
这里需进行处理的纤维素醚所含的水分例如可为约5至约15wt-％，或约6至约9wt-％。
在本发明的阻滞方法中，同样也可使用湿的，即含水的纤维素醚，如来自于纤维素醚化的粗产品。该湿的纤维素醚通常含有约大于15至约70wt-％的水分，优选是约20至约40wt-％的水分。
该需进行处理的纤维素醚例如也可以粉末态来使用。这里该纤维素醚例如可为颗粒的或粉末态的。如果使用的是粉末态的纤维素醚，那末其例如应含有最高约60％，特别是最高约70％和特别优选最高约80％的粒径小于约0.4mm，特别是小于约0.3mm和特别优选是小于约0.2mm(按照DIN 4188确定)。优选是粒径最小为0.1mm直径的纤维素醚。
水溶性的多糖或两种或更多种水溶性多糖的混合物与乙二醛或与聚乙二醛或其混合物的接触可以任意方式进行。如果使用一湿的纤维素醚或两种或更多种湿纤维素醚的混合物，那末可将乙二醛水溶液例如借助喷洒，滴加或其他合适的方式加入到纤维素醚或两种或更多种纤维素醚的混合物中。同样也可以将乙二醛或聚乙二醛或其混合物的水溶液和水溶性的纤维素醚或两种或更多种水溶性纤维素醚的混合物在一捏合设备，例如一挤压机中进行混合。当然其它的混合设备也是适合的，例如Rotor-Stator(组织捣碎器)。
为制备按本发明可使用的阻滞多糖，该阻滞反应可在室温下，即在一约10至约30℃下进行。同样也可将该阻滞反应在一较高的温度下，例如约30至约60℃下来进行。另外如果需要的话，该阻滞反应还可在一更高的温度下，例如约60至约100℃，即所使用乙二醛-或乙二醛溶液的沸点下来进行。
在所述的阻滞反应后，紧接着将该多糖或该两种或更多种多糖的混合物和乙二醛和/或聚乙二醛储存。这样的储存例如可在进行阻滞反应使用的容器中。
该按照阻滞反应处理的混合物在储存期间还可进一步混合，例如通过在一相应混合器中的储存，例如在加热的犁铧混合器或加热旋转的转鼓中。
储存特别应在至少70℃下进行。在另一按照本发明优选的实施实例中，储存期间的温度更高，例如至少75℃或至少80℃。储存温度也可在更高的温度，例如85，90，95或者甚至100℃下进行。储存控制的温度上限通常取决于在混合物中的含水量以及乙二醛和/或聚乙二醛水溶液的沸点。
按照本发明，作为本发明的粘合剂组合物的组成部分使用的所生成的多糖在按本发明的粘合剂组成中是微粒状的。该概念“微粒状的”意味着确实在粘合剂组合物中存在着大量微粒状的所生成的多糖。按照本发明，一如同本发明作为“微粒状的”所表述的多糖粒子同样也可以由不同的具有粒度小于微粒尺寸的粒子的附聚物组成(例如初级粒子)。如同在本文中所使用的概念“微粒状的”涉及在粘合剂组合物中所存在的微粒，其尺寸可通过常规的粒径分级方法，例如通过筛分，电子显微镜或光散射无需进一步的粉碎而测得。在按照本发明的粘合剂中存在的微粒是作为初级粒子的附聚物或是本身就是初级粒子并不重要。
在一优选的按照本发明的实施实例中，一按本发明的粘合剂组合物中多糖微粒的粒度组成为，最高为8wt-％，特别是低于8wt-％的粒径大于200μm，优选约40至约95wt-％，特别是约60至约90wt-％或约75至约85wt-％的多糖粒子为约0.1μm的粒径。
按照本发明优选使用了一零售的多糖，其2wt-％的水溶液具有约2000至约10000mPas，特别是约4000至约7000或约5000至约6000mPas的粘度。
在另一按照本发明的实施实例中，该微粒状的阻滞多糖或该两种或更多种微粒状的阻滞多糖的混合物在水或水溶液中具有溶解行为，在最多60分钟后，特别是在30分钟后或更少时间，例如在少于20，15或10分钟后即可达到约最大粘度的40％，即该粘度相当于其例如在一相应的溶液中约3至约10小时后的粘度。特别是按照本发明使用所生成的多糖微粒在约5至约10分钟后至少达到最大粘度的约50％，优选是至少约60％。
该按照本发明的粘合剂组合物含有至少约10wt-％的阻滞多糖或两种或更多种阻滞多糖的混合物。一优选的按照本发明的实施实例所含有的阻滞多糖成分为约20至约0wt-％，特别是约30至约80wt-％，例如约40至约70wt-％或约45至约60wt-％。
按照本发明的该粘合剂组合物可仅含有上述的一种多糖以及多糖衍生物本身。按照本发明该粘合剂组合物同样也可含有两种或更多种上述的多糖或多糖衍生物的混合物，例如3，4，5，6，7，8，9或10或更多种不同多糖衍生物。按照本发明，一粘合剂组合物至少必须含有一种阻滞多糖。按照本发明，一按本发明的粘合剂组合物也可含有一阻滞多糖或多种阻滞多糖与一种或多种如上所述的非阻滞多糖一起的混合物。
作为按照本发明的粘合剂组合物的另一组成部分还含有至少3wt-％的微粒状天然或合成页硅酸盐或由两种或更多种天然或两种或更多种微粒状合成页硅酸盐形成的混合物或一种或更多种天然和一种或更多种合成页硅酸盐的混合物。
适合的页硅酸盐例如是海泡石，蒙脱石，水辉石或绿土，优选是水辉石或绿土，特别优选是水辉石。
作为按照本发明的粘合剂组合物的组成部分，在本发明中可使用的页硅酸盐可为天然的或合成的。在一优选的按照本发明的实施实例中，使用了合成的页硅酸盐作为页硅酸盐，特别是使用了合成的水辉石。适合的合成页硅酸盐例如是Solvay Alkali公司产的称为Laponite。
在一优选的按照本发明的实施实例中，作为按本发明粘合剂组合物的组成部分使用了在水中或含水溶媒中会导致粘度上升的页硅酸盐。该粘度上升可按照粘度上升所需要的时间进行确定，即该页硅酸盐和该多糖一定时间达到的粘度与最大粘度的比值应在约10∶1至约1∶10，特别是约1∶5至约5∶1或约1∶2至约2∶1的范围内。
在一优选的按照本发明的实施实例中，作为按本发明的粘合剂组合物的组成部分使用的页硅酸盐，其在结晶表面具有至少约30mmol/00克(这里也可能是一个书写错误，应该为100，忻耀年的估计)，特别是约50至约80mmol/100克和例如约50至约60mmol/100克的一负沉积。
按照本发明所使用的页硅酸盐的微粒尺寸应这样确定，使如上所述的粘度上升所需要的时间处于上述多糖粘度上升的关系范围内。特别是按照本发明中使用的页硅酸盐，其微粒尺寸应处于约1至约500μm，特别是约20至约200μm的范围内，例如为约30至约80nm或约40至约60nm。
此处所述的微粒尺寸，基本上涉及到例如在页硅酸盐的磨碎过程中可调节至一定大小的这种粒径。例如在磨碎后借助常规的，上面述及的测定方法可确定的微粒尺寸它可由单一的，或者集聚的初级或次级粒子的附聚物所构成。按照本发明优选使用的页硅酸盐通常首先含有集聚的微粒堆。当向水中加入页硅酸盐时，首先会使集聚的粒子分裂为单个的但仍为集聚的粒子堆。在水中分散时该附聚物的粒子堆会溶解为单个的粒子堆。该粒子堆在水中会溶胀一定的时间，该单个的粒子堆会继续分离成单个的，参与构成粒子堆有关的初级粒子。在另一优选的按照本发明的实施实例中，所使用的页硅酸盐的初级粒子在粒子堆中的粒径小于1μm，特别是小于500nm和优选小于约100nm。
在一优选的按照本发明的实施实例中，使用水辉石作为页硅酸盐，例如以名称Laponite RD可获得的合成水辉石(销售商Solvay AlkiliGmbH)。
在一优选的按照本发明的实施实例中，多糖和层状矿物质的平均粒径比为约5∶1至约1∶5，例如约3∶1至约1∶3或约2∶1至约1∶2。
该按照本发明的粘合剂组合物优选是含量为约3至约30wt-％的页硅酸盐，特别是约3.5至20或约4至约10wt-％，例如约5至约8wt-％。
除所述的化合物外，即除部分交联的，水溶性的纤维素醚或两种或更多种这类纤维素醚的混合物和一水溶性的或可水分散性的化合物外，按照本发明的水溶性配制品还可含有一聚合物。该聚合物可被添加到该水溶性的配制品中例如以增强粘接性。作为聚合物例如合适的有可水分散的聚合物如乙烯基吡硌烷酮，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇或聚丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或盐或来自两种或更多种所述聚合物的混合物。在一优选的本发明的实施实例中，作为聚合物还使用了聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，即丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1至约8个C-原子的醇形成的酯以及乙烯基聚合物，特别是聚乙烯醋酸酯。
除此之外可再分散的聚合分散液粉体也可用作聚合物。这里例如涉及乙烯基酯，苯乙烯，丙烯酸-或甲基丙烯酸酯或氯乙烯的均-或共聚物。适合的乙烯基酯聚合物例如有醋酸乙烯酯-均聚物，醋酸乙烯酯和乙烯或氯乙烯或其他乙烯基酯，如乙烯基月桂酸酯，带支链的烷烃羧酸乙烯基酯，乙烯基新戊酸酯或马来酸或富马酸的酯的共聚物，或饱和的C3-至C8-烷基羧酸的乙烯基酯的均聚物或其与乙烯，氯乙烯或其他乙烯基酯的共聚物，或有两种或更多种所述单体混合物的共聚物或两种或更多种所述均-或共聚物的混合物。
如果作为聚合物所使用的化合物来源于丙烯酸或甲基丙烯酸或苯乙烯，那末优选应使用可得自于苯乙烯的或丙烯酸或甲基丙烯酸与直链或支链或环烷状的具有1至20个C-原子的脂肪族醇所形成酯的聚合物。同样苯乙烯的共聚物也是合适的，例如苯乙烯-丁二烯-共聚物。同样适合的还有氯乙烯-聚合物，特别是氯乙烯-乙烯共聚物。
在一优选的本发明的实施实例中，作为聚合物使用了醋酸乙烯酯的均聚物，醋酸乙烯酯-乙烯-共聚物或饱和C3-至C8-烷基羧酸乙烯基酯和具有1至约40wt-％乙烯含量的乙烯和0至约40wt-％的来自于饱和C3-至C8-烷基羧酸的其它乙烯基酯或氯乙烯的共聚物，苯乙烯和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物如苯乙烯含量为约1至约70wt-％的苯乙烯-丁基丙烯酸酯-或苯乙烯-乙基已基丙烯酸酯-共聚物。这种可再分散的聚合物例如可通过将聚合物分散液在喷雾塔中进行喷雾干燥来制备。按照本发明上述的聚合物也可在按本发明的水溶性配制品中单独或作为两种或两种以上所述聚合物的混合物加以使用。
本发明的对象还有粘合剂配制品，其除含有上述的阻滞多糖和一页硅酸盐外还含有至少一合成的水溶性的或可水分散的聚合物。
该按本发明的粘合剂配制品还往往含有添加物，其通过按本发明的水溶性可制备粘合剂的配制品溶解时产生一碱化作用。属于其中的实例有铵-，碱金属-和/或碱土金属的氢氧化物，水溶性的，优选是粉状的碱金属硅酸盐(水玻璃)，特别是Na-或K-水玻璃以及氨和胺类或来源于强和弱酸的碱性盐和中性盐。例如属于这方面的有碳酸或羧酸或三价磷酸的碱金属盐。该所述的化合物可以单独或以两种或两种以上所述的化合物的混合物来使用。若想在按照本发明的水溶性配制品溶解时产生一碱化作用，那末上述的添加物在按本发明的粘合剂配制品的总量中所占份额通常应达到约0.1至约2wt-％。
在另一优选的按照本发明的实施实例中，该水溶性的配制品含有填充剂。适合的填充剂例如是碳酸盐(特别是碳酸钙)，硅酸盐(例如滑石，陶土，云母)，硅藻土，硫酸盐如硫酸钙或硫酸钡，氢氧化铝以及纤维素纤维，玻璃纤维或玻璃球。这类填充剂在按本发明的水溶性组合物中的含有量例如以总水溶性配制品计可达到约20wt-％，优选是0.1至约10wt-％。
这种合成的聚合物例如应保证在应用内本发明的粘合剂附聚物所得产物制成的最终产品能增加粘接力和改善耐水性。按照本发明特别适合作为合成聚合物的是完全合成的聚合物(基础聚合物)的可再分散的分散液粉体。基本上这里涉及乙烯基酯，苯乙烯，丙烯酸酯和氯乙烯的均聚物和共聚物。
作为合适的乙烯基酯聚合物的基础聚合物例如是醋酸乙烯酯-均聚物，醋酸乙烯酯和乙烯和/或氯乙烯和/或其他乙烯基酯如乙烯基月桂酸酯，带支链的烷烃羧酸乙烯基酯，乙烯基新戊酸酯或马来酸或富马酸的酯的共聚物，或来自于两种或更多种所述单体的共聚物或饱和的C3-8-烷基羧酸的乙烯基酯的均聚物或其与乙烯，氯乙烯或其他乙烯基酯的共聚物。
上述的丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或苯乙烯聚合物来源于苯乙烯或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合。作为丙烯酸或甲基丙烯酸的酯主要是使用具有1至20个C-原子的直链或支链或环状脂肪族醇的酯。其它的苯乙烯聚合物例如可为苯乙烯与一个或多个其它单体的共聚物。例如适合的是苯乙烯-丁二烯共聚物。作为氯乙烯-聚合物适合的是氯乙烯-乙烯共聚物。
按照本发明优选采用的可再分散的粉体是醋酸乙烯酯-均聚物和下述共聚物醋酸乙烯酯-乙烯-共聚物或饱和烷基羧酸的乙烯基酯和具有1至约40wt-％乙烯含量的乙烯和0至约40wt-％的其他来自于饱和C3-8-烷基羧酸乙烯基酯基的乙烯基酯或氯乙烯或来自两种或两种以上该化合物的混合物的共聚物，苯乙烯丙烯酸酯如苯乙烯含量为约1至约70wt-％的苯乙烯-丁基丙烯酸酯或苯乙烯-乙基已基丙烯酸酯-共聚物，这种可再分散的聚合物通常是通过在喷雾塔中聚合物分散液的喷雾干燥制备的。
特别适合的例如是乙烯基酯-均-或-共聚物，例如与乙烯，其单体基础组成是一带有约2至约44，例如约3至约15个C-原子的直链或支链羧酸的乙烯基酯。作为这些均聚物或聚合聚乙烯酯的单体可为乙烯基甲酸酯，醋酸乙烯酯，乙烯基丙酸酯，乙烯基异丁酸酯，乙烯基新戊酸酯，乙烯基-2-乙基己酸酯，在酸基上具有9至约15个C-原子的饱和支链一元羧酸的乙烯基酯，长链饱和或不饱和脂肪酸的乙烯基酯如乙烯基月桂酸酯，乙烯基硬脂酸酯或苯甲酸的乙烯基酯和取代的苯甲酸衍生物如乙烯基-p-叔-丁基苯甲酸酯。该所述的乙烯基酯在乙烯基酯聚合物中可为单独的或来自两种或更多种所述乙烯基酯的混合物。
在本发明中，该按本发明的粘合剂附聚物含有两种或更多种所述的合成聚合物是有利的。
在另一优选的按照本发明的实施实例中，作为聚合物微粒可使用来自一均聚物和一共聚物的混合物。作为合适的均聚物为上述的均聚物，特别是乙烯基酯的均聚物，优选在聚醋酸乙烯酯。作为共聚物上述的共聚物同样是合适的。在一优选的实施实例中，在所述的两种或更多种聚合物微粒的混合物中，可使用乙烯和醋酸乙烯酯，醋酸乙烯酯和乙烯基支链烷烃羧酸酯的共聚物，或三元共聚物，特别是乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-三元共聚物。
在这类聚合物微粒的混合物中均聚物的份额优选为至少约20wt-％，特别是40wt-％或更多，例如至少约50wt-％。适合的均聚物和共聚物的混合比例例如为约75∶25或约80∶20。
该按本发明的粘合剂附聚物除所述的内容物外，至少还含有一种天然的或合成的多糖和至少一种合成的聚合物以及其他的添加物。
适合的添加物例如是对按本发明的水溶性可制备粘合剂的配制品溶解时能产生碱化作用的化合物。这里例如有铵-，碱金属-和/或碱土金属的氢氧化物，水溶性的，优选是粉状的碱金属硅酸盐(水玻璃)，特别是Na-或K-水玻璃以及氨和胺或来源于强的和弱酸的碱性盐和中性盐。属于其中的例如有碱金属的碳酸或羧酸或三价的磷酸盐。该所述的化合物可以单独或以两种或两种以上所述的化合物的混合物来使用。
若想在按本发明的水溶性配制品溶解时产生碱化作用，那末上述所述的添加物在按本发明的粘合剂配制品的总量中所占份额通常应达到约0.1至约2wt-％。
另外作为合适的添加物可为助剂或填充剂，交联剂和保藏剂，增稠剂和具有粘性的添加成分如糊精或可离子化的纤维素醚。
在另一优选的按照本发明的实施实例中，该水溶性的配制品含有助剂或填充剂。适合的助剂或填充剂例如是碳酸盐(特别是碳酸钙)，硅酸盐(例如滑石，陶土，云母)，硅藻土，硫酸盐如硫酸钙或硫酸钡，氢氧化铝以及玻璃纤维或玻璃球。这类助剂或填充剂在按本发明的水溶性组合物中例如以总水溶性配制品计可占约30wt-％的含量，优选是0.1至约20wt-％。
另外一按本发明的粘合剂组合物还可含有添加剂。作为添加剂特别合适的有来自于聚乙烯基吡硌烷酮族的水溶性的离子或非离子聚合物，乙烯基吡硌烷酮/乙烯基酯-共聚物，来自于烷基丙烯酰胺/丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基甲基丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/丙烯酸/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/甲基甲基丙烯酸/烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸-共聚物，烷基丙烯酰胺/烷基甲基丙烯酸酯/烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯/烷基甲基丙烯酸酯-共聚物族的水溶性两性的聚合物，来自于不饱和羧酸，阳离子衍生化的不饱和羧酸的共聚物，往往还有其它离子的或非离子的单体，来源于丙烯酰胺烷基三烷基氯化铵/丙烯酸-共聚物以及其碱金属-和铵的盐，丙烯酰胺烷基三烷基氯化铵/甲基丙烯酸-共聚物以及其碱金属-和铵的盐族的水溶性两性离子聚合物，甲基丙酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，来源于醋酸乙烯酯/巴豆酸-共聚物，乙烯基吡硌烷酮/乙烯基丙烯酸酯-共聚物的水溶性阴离子聚合物，丙烯酸/乙基丙烯酸酯/N-叔丁基丙烯酰胺-三元聚合物，来自于乙烯基酯的接枝聚合物，丙烯酸或甲基丙烯酸酯单独或混合物与巴豆酸的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸与聚亚烃基化氧和/或聚亚烃基二醇的共聚物，来源于至少一非离子型的单体，至少一离子型单体聚乙烯乙二醇和一交联剂与另外共聚物进行共聚而成的接枝和交联共聚物，该另外共聚物是由每个下列三类的至少一个单体共聚而得到的，不饱和醇和短链饱和羧酸的酯和/或短链饱和醇和不饱和羧酸的酯，不饱和碳素酸，长链碳素酸和不饱和醇的酯和/或碳素酸与饱和或不饱和，直链或支链C8-18-醇的酯，来自于巴豆酸，醋酸乙烯酯和一烯丙基-或甲基烯丙基酯的三元聚合物，来源于巴豆酸或烯丙氧基醋酸，醋酸乙烯酯或乙烯基丙酸酯，支链的烯丙基-或甲基烯丙基酯，乙烯基醚，乙烯基酯或直链烯丙基-或甲基烯丙基酯的四元一和五元聚合物，巴豆酸与一个或多个来自于乙烯，乙烯基苯，乙烯基甲基醚，丙烯酰胺和其水溶性盐的单体的共聚物，来自于醋酸乙烯酯，巴豆酸和一饱和的脂肪族在α-，β-或γ-位有支链的一元羧酸的乙烯基酯的三元聚合物，来源于季铵化的纤维素-衍生物族的水溶性阳离子聚合物，具四价基团的聚硅氧烷，阳离子的瓜尔胶-衍生物，聚合的二甲基二烯丙基铵盐和其与酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺的共聚物，乙烯基吡硌烷酮与季铵化的二烷基氨基丙烯酸酯和二烷基氨基甲基丙烯酸酯的衍生物的共聚物，乙烯基吡硌烷酮-N-甲咪唑氯化物-共聚物，季铵化的聚乙烯基醇，以INCI-标称Polyquaternium 2，Polyquaternium 17，Polyquaternium 18和Polyquaternium 27所给出的聚合物。
同样适合的添加剂是水溶性的借助接枝共聚获得的聚合物。作为接枝基质适合的例如有聚亚烃基二醇，特别是具有分子量为约100至约50000，特别是约1000至约10000的聚乙二醇。接枝分支的制备原则上可使用所有在聚亚烃基二醇上可接枝的具有至少一烯烃不饱和双键的化合物。优选接枝分支的制备是采用乙烯基醇和直链或支链的，不饱和的具有2至24个，特别是2至18个C-原子的一元羧酸的酯。这种乙烯基酯在本文中上面已作过叙述。例如可使用含量为约10至约90wt-％的接枝基质和含量为约90至约10wt-％的接枝分支构成的接枝聚合物。接枝基质与接枝分支的比例是这样选择的使该接枝聚合物为水溶性的，在20℃时的水溶性至少为约1g/1，优选则更高，例如为约2.5或10g/l。
作为添加剂例如可使用一接枝聚合物，其含有约40wt-％的分子量(Mw)为约6000的聚乙二醇(PEG)作为接枝基质和约60wt-％的聚醋酸乙烯酯作为接枝分支。
该所述的添加剂的量在按照本发明的粘合剂组合物中可为约0.1至约10wt-％，例如约1至约7wt-％。
在另一优选的按照本发明的实施实例中，一按本发明的粘合剂组合物含有至少一四价的铵化合物。按照本文“四价的铵化合物”应理解为一氮化合物，其含有至少一氮原子，该氮原子带有3或4个有机基团。按照本发明作为独立的有机基团也可以是相应氮原子连接成一环状结构的基团。
在一优选的按照本发明的实施实例中，使用了含有1个或2个氮原子的化合物作为四价的铵化合物，这里至少一个氮原子满足上述的特性要求。在另一优选的按照本发明的实施实例中，使用了仅含有1个氮原子的化合物作为四价的铵化合物。一般而言该按本发明可使用的四价的铵化合物在氮原子上可含有任意的有机基团。在一优选的按照本发明的实施实例中使用了一四价的铵化合物，其在氮原子上选用四个有机基团，它们来自于直链或支链的，饱和或不饱和的具有1至4个C-原子的烷基基团，饱和或不饱和的具有4至24个C-原子的环烷基基团或具有6至24个C-原子的芳基基团。该所述的基团有时还可以具有相互无关联的一个或多个取代基。
在另一优选的按照本发明的实施实例中，在所使用的四价的铵化合物中与氮原子连接的有机基团上可含有不同的C-原子数。例如，在所使用的四价的铵化合物中与氮原子相结合的可以是两种不同的有机基团，这里在氮原子上连接的有机基团例如可有两个或三个是相同的。同样在所使用的四价的铵化合物中与氮原子相连的也可以是三个或四个不同的基团。
在另一优选的按照本发明的实施实例中，所使用的四价的铵化合物含有3个或更多，特别是10个或更多四价的氮原子。例如对这类化合物而言可为具有四价氨基官能的聚合物。适合的聚合物例如是带有二烷基氨基的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，其要末是被质子化的或是用相应季铵化剂季铵化的。同样适合的相应聚合物是在一环状结构中含有氮原子，例如聚乙烯基吡硌烷酮。
适合的四价铵化合物可含有一-或多价的反离子。适合的反离子例如是卤化物离子如氟化物，氯化物，溴化物或碘化物。同样适合的是用碳酸盐，硫酸盐或磷酸盐作为反离子。
在另一优选的按照本发明的实施实例中，例如可使用N，N-二癸基-N，N-二甲基氯化铵，N，N-二癸基-N，N-二甲基丙酸铵，N，N-二癸基甲氧基乙基氯化铵，N，N-二癸基甲氧基乙基丙酸铵，十六烷基甲基氯化铵，双十八烷基二甲基氯化铵，十二烷基二甲基苄基氯化铵，十二烷基三甲基氯化铵或乙氧基烷基膦酸铵作为四价的铵化合物。同样适合的化合物例如还有二辛基二甲基氯化铵，二癸基甲基聚(乙氧基)丙酸铵，苯扎氯铵如苄索氯铵，烷胺基烷基甘氨酸基烷基胺，聚亚己基二胍氢氯化物或烷基亚丙基二胺胍盐。
在另一按照本发明的实施实例中，作为按本发明的粘合剂组合物添加剂还可使用至少含有一酸性和一碱性基团的化合物。该含有至少一酸性和一碱性基团的化合物通常被表述为两性离子化合物。对该两性离子化合物而言例如合适的是甜菜碱。
甜菜碱是一种已知的化合物，其通常主要是通过羧基烷基化，特别是氨基化合物的羧基甲基化制备的。优选是将原料与含卤羧酸或其盐，特别是与氯醋酸钠缩合，这里每Mol甜菜碱将生成一Mol的盐。另外还可进行不饱和羧酸如丙烯酸的加成。关于这一题目的概况例如可见A.O’Lennick et al，in HAPPI，Nov.70(1986)，S.Holzman et al.inTens.Det.23，309(1986)，R.Bibo et al.in Soap Cosm.Chem.Spec.Apr.46(1990)和P.Ellis et al.in Euro Cosm.1，14(1994).
例如适合的甜菜碱是两价和特别是三价胺的具有分子式(I)的羧基烷基化产物， 其中R1为具有6至22个碳原子的烷基-和/或链烯基基团，R2为氢或具有1至4个碳原子的烷基基团，R3为具有1至4个碳原子的烷基基团，n为1至6的数字和X为一碱金属和/或碱土金属或铵。
典型的例子是，己基甲胺，己基二甲胺，辛基二甲胺，癸基二甲胺，十二烷基甲胺，十二烷基二甲胺，十二烷基乙基甲胺，C12/14-椰烷基二甲胺，十四烷基-二甲胺，十六烷基二甲胺，十八烷基二甲胺，十八烷基乙基甲胺，十六烯基二-甲胺，C16/18-油脂烷基二甲胺以及其工业混合物的羧基甲基化产物。
另外作为甜菜碱还可考虑下述酰胺基胺的羧基烷基化产物，如式(II)所示
其中R4CO为一脂肪族的具有6至22个碳原子和0或1至3个双键的酰基，m为1至3的数字而R2，R3，n和X同上所述。
典型的例子是，具有6至22个碳的脂肪酸，称之为己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，棕榈烯酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，反油酸，岩芹酸，亚油酸，亚麻酸，桐酸，花生酸，反二十碳烯酸，山嵛酸和芥酸以及其工业混合物与N，N-二甲基氨基-乙胺，N，N-二甲基氨基丙胺，N，N-二乙基氨基乙胺和N，N-二乙基-氨基丙胺的转化产物，其和氯醋酸钠的缩合物。优选是用一C8-18-椰脂酸-N，N-二甲基氨基丙酰胺与氯醋酸钠的缩合产物。
另外作为满足本发明可使用的甜菜碱的适合的原料还可考虑下述式(III)的咪唑啉 其中R5为一具有5至21个碳原子的烷基基团，R6为一羟基，一OCO R5-或NHCO R5-基和m为2或3。对该物质而言涉及已知的材料，例如通过1或2Mol脂肪酸与多价胺如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚二乙基三胺的环化缩合可获得该产物。该相应的羧基烷基化产物可为不同开链的甜菜碱的混合物。
典型的例子是，上述脂肪酸与AEEA的缩合产物，优选是基于月桂酸或C12/14-椰脂酸的咪唑啉与氯醋酸钠反应或甜菜碱产物。
该按本发明的粘合剂组合物也可含有单一的两性离子化合物，即仅一个两性离子的化合物，或来自两种或更多种两性离子化合物的混合。
该按本发明的粘合剂组合物含有含量高于4wt-％的四价的铵化合物或两性离子的化合物或一来自两种或更多种这类化合物的混合物。四价铵化合物或两性离子化合物或一来自两种或更多种这类化合物的混合物的含量上限为约40wt-％。在一优选的实施实例中，一按本发明的粘合剂组合物含有至少约5，6，7，8或9或至少约10wt-％的四价铵化合物或两性离子化合物或一来自两种或更多种这类化合物的混合物。合适的含量例如为大约8％至约30％，例如约9％至约25％或约15％或低于20％。上述给出的百分数为四价铵化合物或两性离子化合物或来自两种或更多种这类化合物的混合物的重量百分数。
一般而言，按本发明的粘合剂组合物含有上述列举的单一化合物或来自两种或更多种这些化合物类型的混合。另外按照本发明也设计到，按本发明的粘合剂组合物可含有来自不同类型化合物的两种或更多种不同化合物的混合物。
一按本发明的粘合剂组合物例如可含有杀生剂，色素，颜料，分散剂，交联剂和/或表面活性剂，乙二醇或流变助剂作为其他的助物。
作为杀生剂适合的例如有四价的铵化合物，醛，优选是甲醛，异噻唑酮或苯并异噻唑酮或两种或更多种该物质的混合物。
作为色素和颜料例如合适的是白垩，金红石，碳黑和类似的无机色素和颜料以及有机染料和颜料如偶氮染料或苯胺染料。
作为分散剂以及交联剂和/或表面活性剂适合的有阴离子的，阳离子的或非离子的表面活性剂。
对阴离子表面活性剂而言典型的例子是，具有少于两个酸性基团的烷基苯磺酸酯，烷属磺酸酯，烯属磺酸酯，烷基醚磺酸酯，甘油醚磺酸酯，甲基酯磺酸盐，磺基脂肪酸，烷基硫酸酯，脂肪醇醚硫酸酯，甘油醚硫酸酯，羟基混醚硫酸酯，单甘酯(醚)硫酸酯，脂肪酸酰胺(醚)硫酸酯，单-和双烷基磺基琥珀酸酯，单-和双烷基磺基琥珀酰胺酯，磺基三甘油酯，酰胺皂，醚羧酸和其盐，脂肪酸羟乙磺酸酯，脂肪酸肌氨酸酯，脂肪酸牛磺酸酯，酰基乳酰酯，烷基低聚葡糖甙硫酸酯，蛋白脂肪酸缩合物(特别是植物基的大豆产品)和烷基(醚)磷酸酯。只要该阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链，它们就具有一传统的，特别是一狭窄的同系分布。
另外按照本发明适合的还有非纤维素基构成的非离子表面活性剂。
对该类非离子表面活性剂而言典型的例子是，脂肪醇聚乙二醇醚，烷基苯酚聚乙二醇醚，脂肪酸聚乙二醇酯，脂肪酸酰胺聚乙二醇醚，脂肪胺聚乙二醇醚，烷氧基化的三甘油酯，烷(烯)基低聚葡糖苷，脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺，蛋白质水解产物(特别是植物基的大豆产品)，聚醇脂肪酸酯，糖酯，脱水山梨糖醇酯和聚山梨酸酯。只要该非离子的表面活性剂含有聚乙二醇醚链，它们就具有一传统的，特别是一狭窄的同系分布。优选作为本发明的非离子表面活性剂的其它成分例如含有平均15至30Mol环氧乙烷与具有8至18个碳原子的脂肪醇的加成产物。
在一优选的按照本发明的实施实例中，使用了非离子的，低泡的表面活性剂，特别是具有约5EO-和5PO-单位的EO/PO-混合醚作为按本发明的多糖悬浮液组分。
按照本发明，作为二元醇适合的是低分子量的二元醇或低聚二元醇醚如乙二醇，丙二醇，丁二醇，二乙二醇，二丙二醇和类似物。
按照本发明，特别适合的流变助剂为黄原-胶或硅酸或两种或更多种它们的混合物。
一按照本发明的粘合剂组合物例如具有下述的组成部分-约20至约80wt-％的阻滞纤维素醚-约0.2至约1wt-％的碳酸钠-约10至约50wt-％的一聚醋酸乙烯酯均聚物-约2至约8wt-％的白垩-约4至约15wt-％的页硅酸盐，特别是Laponite RD-约0.2至约2wt-％的一四价铵化合物该按本发明的粘合剂组合物可由使用者在现场通过将该粘合剂组合物与水或水性溶剂混合获得可使用的水性的粘合剂配制品。
本发明的任务还包括一按本发明的粘合剂配制品的制备方法，采用该方法可将一按本发明的粘合剂组合物与水混合。
本发明的任务还包括一粘合剂配制品，其至少含有20wt-％的水和至少1wt-％的，例如约2至约20wt-％或约5至约10wt-％的一按本发明的粘合剂组合物。在一优选的按照本发明的实施实例中，一按本发明的粘合剂配制品含有至少约30wt-％的，特别是至少约40wt-％或至少约60wt-％的，例如至少约70wt-％或至少约80或至少约90wt-％的水。
该按本发明的粘合剂配制品例如可通过将一按本发明的粘合剂组合物以一重量比为约1∶10至约1∶25，例如约1∶15至约1∶22，特别是约1∶20(重量比)加入水中来制备。
一按本发明的粘合剂配制品在配制后约1至约5分钟时间内将具有一约1000至约3000mPas的Brookfield-粘度(RVT，20℃)。在另一优选的按照本发明的实施实例中，一按本发明的粘合剂配制品在约20至约40分钟后，特别是在配制后约25至约35分钟后将具有一约10000至约20000mPas的Brookfield-粘度(RVT，20℃)。
按照本发明，一按本发明的粘合剂配制品的PH-值为至少约6。在一优选的按照本发明的实施实例中，一按本发明的粘合剂配制品的PH-值为至少约7，例如约7.1至约10，特别是约8至约9。
按本发明的粘合剂配制品的制备通常可在现场由使用者通过简单的将上述粘合剂配制品与水搅匀。搅拌本身通常可以任何方式进行。例如适合的简单的设施如一个容器和一支搅拌棒，这里先装上水和将按本发明的粘合剂配制品均匀地加于水中搅拌。按照本发明同样也可将该按本发明的浆糊配制品在辅助设施中例如驱动的搅拌设施中进行制备。
本发明将按照下述的实例详细地加以叙述。
例配制成下述的实例配方配方1
54.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉体7.0 wt-％纤维素纤维6.0 wt-％Laponite RD0.5 wt-％苏打0.2 wt-％二甲基二-十二烷基氯化铵2.3 wt-％结晶状的白垩配方254.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉体7.0 wt-％纤维素纤维6.0 wt-％膨润土(Bentone EW)0.5 wt-％苏打0.2 wt-％二甲基二-十二烷基氯化铵2.3 wt-％结晶状的白垩配方354.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉体7.0 wt-％纤维素纤维6.0 wt-％绿土(Tixogel CD)0.5 wt-％苏打0.2 wt-％二甲基二-十二烷基氯化铵2.3 wt-％结晶状的白垩配方454.0 wt-％MHEC 6000 PR30.0 wt-％PVAc-分散液粉体7.0 wt-％纤维素纤维表9 各放电电流的电池容量(单位mAh)
表10 各放电电流的电池容量(单位mAh)
比较例5将与实施例8的正极同样的浆料在涂敷有碳系导电涂料的厚20μm的多孔铝网两面上进行成型，压制后得到200μm的PAS正极及PAS负极。
使用PAS正极(宽5.4×长38.0cm2)及PAS负极(宽5.6×长40.0cm2)，使用厚50μm的纸制无纺布隔板，组成6个圆筒型电池。正极活性物质重量是负极活性物质重量的0.92倍，近乎同量。另外，因为使用相同活性物质，所以负极和正极的静电容量比为1，与现有构成的电容器是同样的构成。作为电解液来说，使用将TEMA·BF4(三乙基甲基胺·四氟化硼)溶解于碳酸丙烯酯中的浓度为1.5摩尔/升的溶液。
权利要求
1.一种粘合剂组合物，至少含有至少10wt-％的微粒状阻滞多糖或两种或多种这类微粒状的阻滞多糖的混合物，和至少3wt-％的微粒状天然或合成页硅酸盐或两种或多种天然的或两种或多种微粒状合成的页硅酸盐的混合物或一种或多种天然和一种或多种合成页硅酸盐的混合物。
2.按照权利要求1的粘合剂组合物，其特征是其含有至少一种纤维素醚作为阻滞多糖。
3.按照权利要求1或2的组合物，其特征是该组合物还含有至少一种合成聚合物。
4.按照权利要求1至3任一的粘合剂组合物，其特征是其含有水辉石型页硅酸盐作为页硅酸盐。
5.按照权利要求1至4任一的组合物，其特征是该页硅酸盐是合成的页硅酸盐。
6.按照权利要求1至5任一的组合物，其特征是多糖或多糖类与页硅酸盐或页硅酸盐类的重量比为1∶4至4∶1。
7.按照权利要求1至6任一的组合物，其特征是其含有8wt-％或更少的粒径大于200μm的微粒状阻滞多糖。
8.按照权利要求1至7任一的组合物，其特征是其含有80wt-％或更多的粒径为0.125至0.2μm的微粒状阻滞多糖。
9.按照权利要求1至8任一的组合物，其特征是阻滞多糖与页硅酸盐的粒径之比为10∶1至1∶10。
10.按照权利要求1至9任一的组合物，其特征是其含有0.05至3wt-％的水溶性碱。
11.一种粘合剂制品，至少含有20wt-％的水和至少1wt-％的按照权利要求1至10任一的组合物。
12.按照权利要求11的粘合剂制品，其特征是其含有至少40wt-％的水。
13.一种粘合剂制品的制备方法，其中将按照权利要求1至10任一的粘合剂组合物与水混合。
14.按照权利要求1至10任一的组合物在制备粘合剂中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种制剂，其包括至少一种粒状阻滞多糖和至少一种粒状的天然或合成的页硅酸盐。
文档编号C09J101/26GK1522279SQ02813406
公开日2004年8月18日 申请日期2002年6月22日 优先权日2001年7月7日
发明者海因茨－彼得·霍夫曼, 伯恩哈德·斯格特摩, 克劳斯·奈策, 奈策, 德 斯格特摩, 海因茨-彼得 霍夫曼 申请人:汉高两合股份公司