专利名称：孔版印刷用乳化油墨的制作方法
技术领域：
本发明涉及机载放置稳定性优异的油包水型(W/O型)孔版印刷用乳化油墨。
背景技术：
众所周知，孔版印刷方法是使用具有打孔部的孔版印刷原纸(孔版)，通过该孔版的打孔部由孔版的一侧向另一侧移动油墨，在纸等被印刷物的面上进行印刷的方法。在此孔版印刷方法中，通常可以使用含有挥发性溶剂、不挥发性溶剂、树脂、着色剂、表面活性剂、水、防冻剂、电解质以及防腐剂的油包水型(W/O型)乳化油墨。
作为这样的孔版印刷用乳化油墨，提出了例如，在油相中含有着色剂以及树脂，通过该树脂的作用，谋求改善对纸的固着性的孔版印刷用乳化油墨(参照特开平11-310740号公报)。该方案中的在油相中含有着色剂类型的油墨，由于着色剂分散于不挥发性的油成分中，因此，在印刷机上长时间放置，挥发成分蒸发之后，油墨也不会固化。但是，在该方案中，着色剂在油向纸张渗透的同时也渗透至纸张内部，因此，存在相对于着色剂浓度的图像浓度降低，另外，容易产生图像洇渗的问题。
另外，特开平9-31384号公报中提出了水相中含有着色剂和树脂，谋求改善对纸张的固着性的孔版印刷用乳化油墨。该方案中，将着色剂分散于水相中类型的油墨，由于着色剂不与油一起渗透，故着色剂滞留于纸张表面，因此图像浓度高，洇渗少。但是，在该方案中，存在图像对摩擦的耐性弱的缺点。因此，在水相中添加树脂，但在水相中添加了着色剂的体系中，由于着色剂分散于挥发性的水中，存在水分蒸发后，着色剂在印刷机上干燥固化，堵塞网眼的问题。
因此，目前的现状是，还没有得到不会产生将水不溶性着色剂添加至水相中得到的油墨中的由于长时间放置后的水不溶性着色剂的固着引起的网眼堵塞，并且机载放置稳定性优异的油包水型(W/O型)的孔版印刷用乳化油墨，因此希望尽早提供。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种改善将水不溶性着色剂添加到水相中得到的油墨放置后由于该水不溶性着色剂的固着引起的网眼堵塞，并且机载放置稳定性优异的油包水型(W/O型)的孔版印刷用乳化油墨。
为解决上述课题，本发明者反复深入研究的结果，得出以下发现。即，发现了，如果采用含有油相10～90质量％以及水相90～10质量％，和该水相中含有水不溶性着色剂，并且在上述油相中含有分散剂的孔版印刷用乳化油墨，就可以改善水不溶性着色剂添加到水相中得到的油墨长时间放置后的由于该水不溶性着色剂的固着引起的网眼堵塞的发生。
<1>一种孔版印刷用乳化油墨，其特征在于，含有油相10～90质量％以及水相90～10质量％，该水相中含有水不溶性着色剂，而且在上述油相中含有分散剂。
在上述<1>记载的孔版印刷用乳化油墨中，由于在上述油相中添加分散剂，在水挥发引起着色成分凝集的过程中，油相中的分散剂作用于含有水分的着色剂，可以在防止着色剂之间凝集的同时，将着色剂分散于油相中。
<2>按照上述<1>记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，水相中还含有分散剂。
<3>按照上述<1>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，油相中的分散剂是聚酯胺类化合物。
<4>按照上述<1>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，油相中的分散剂是铵取代酞菁磺酸类分散剂。
使用上述<3>和<4>中任意一项记载的分散剂时，显著改善长时间放置后由于水不溶性着色剂固着引起的网眼堵塞。
<5>按照上述<1>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，水不溶性着色剂是颜料。
<6>按照上述<5>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，颜料是碳黑和酞菁类颜料中的任意一种。
<7>按照上述<1>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，分散剂的添加量相对于水不溶性着色剂100质量份为40质量份或40质量份以下。
<8>按照上述<1>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，水相中含有沸点为220℃或220℃以上的水溶性有机溶剂。
<9>按照上述<8>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，沸点为220℃或220℃以上的水溶性有机溶剂是甘油。
在上述<8>和<9>中的任意一项所记载的孔版印刷用乳化油墨中，通过在水相中添加沸点为220℃或220℃以上的水溶性有机溶剂，可以防止着色剂在印刷机上的干燥固着，进而得到机载放置稳定性优异的乳化油墨。
<10>按照上述<1>所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，油相中含有大豆油脂肪酸醇酸树脂。
实施发明的最佳方案本发明的孔版印刷用乳化油墨，含有油相10～90质量％以及水相90～10质量％，该水相中含有水不溶性着色剂，上述油相中含有分散剂，视需要，还可以含有其他成分。
通过在上述油相中含有分散剂。可以发挥如下作用在水挥发引起着色剂凝集的过程中，油相中的分散剂作用于含有水分的着色剂，可以在防止着色剂之间凝集的同时，将着色剂分散于油相中。
上述孔版印刷用乳化油墨，含有油相10～90质量％以及水相90～10质量％，优选含有油相20～50质量％以及水相80～50质量％。
上述油相的混合比例不足10质量％时，不能制成作为W/O乳浊液的形态，而超过90质量％时，在物性上，作为W/O乳浊液的效果消失。
-分散剂-作为上述分散剂，可以使用被油相和水相分别溶解而具有表面活性能，并且不阻碍乳浊液形成的物质，也可以使用后述的乳化剂(非离子性表面活性剂)以及水溶性高分子化合物作为分散剂。
作为上述分散剂，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，可以举出，例如，二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠(OTP-75，日光ケミカルズ株式会社制)、烷基胺类高分子化合物、铝螯合物类化合物、苯乙烯-马来酸酐类共聚高分子化合物、聚甘油脂肪酸酯类化合物、聚酯胺类化合物、聚羧酸酯型高分子化合物、脂肪族类多元羧酸、高分子聚酯的胺盐类、酯型阴离子表面活性剂、高分子量聚羧酸的长链胺盐类、长链聚氨基酰胺和高分子酸聚酯的盐、聚酰胺类化合物、磷酸酯类表面活性剂、烷基硫代羧酸盐类；聚异丙基丙烯酰胺等N-烷基取代丙烯酰胺类的聚合物或其共聚物、α-烯烃磺酸盐类、二辛基磺基琥珀酸盐类、聚乙烯亚胺、醇胺盐、乙炔二醇类化合物、聚环氧乙烷壬基苯基醚、聚环氧乙烷烷基胺、聚环氧乙烷烷基醚等。此外，只要在不损害油墨的保存稳定性的范围，也可以使用离子性表面活性剂、两性表面活性剂等，它们可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。这些之中，特别优选聚酯胺类化合物。
上述聚酯胺类化合物，是具有游离羧酸基的聚酯和聚(低亚烷基)亚胺的反应生成物，是至少具有二个聚酯链、并且聚(低亚烷基)亚胺链分别结合在该聚酯链上的化合物。
作为上述聚酯胺类化合物，可以举出，例如，英国专利申请公开第2001083号说明书中记载的Lubrizol社制ソルスパ一ズ等。
另外，添加于水相的颜料是酞菁类颜料或碳黑时，更加优选同时使用以铵取代的酞菁磺酸类分散剂(例如，ソルスパ一ズ5000)。
作为分散剂，可以使用市售品，可以举出，例如，プレンアクトAL-M、アジスパ一PN411(均为味の素フアインテクノ社制)；ソルスパ一ズ系列的5000、13940、16000、17000、20000、28000、54000(Lubrizol社制)；OTP-75、NP-15(均为目光ケミカルズ株式会社制)等。它们可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。
上述分散剂的添加量没有特别的限制，可以根据目的适当选择，优选对于水相中的着色剂100质量份为100质量份或100质量份以下，更加优选40质量份或40质量份以下，特别优选0.1～35质量份。上述添加量超过100质量份时，会给油墨的乳化稳定性带来影响，另外，成本升高。
<油相>
作为上述油相，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，含有油成分、乳化剂、树脂、凝胶化剂、抗氧剂以及填充颜料，视需要，还可以含有其他成分而成。
-油成分-作为上述油成分，没有特别的限定，可以从已知的物质中根据目的适当选择，可以举出，植物油、矿物油等。
作为上述植物油，可以举出，例如，大豆油、玉米油、葵花籽油、菜子油、红花油、芝麻油、蓖麻油、脱水蓖麻油、山茶油、橄榄油、椰子油、米糠油、棉籽油、棕榈油、亚麻仁油、棕榈仁油、桐油、山茶油、葡萄籽油、甜巴旦杏仁油、阿月浑子的果实油、霍霍巴油(ホホバ油)、马卡达姆坚果油、メドウホ一ム油等。它们可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。
作为上述酯化植物油，可以举出，将上述植物油酯化得到的物质，作为上述酯，可以举出，例如，甲酯、乙酯、丁酯等。作为该酯化植物油，可以举出，例如，酯化大豆油、酯化妥尔油。
作为上述醇酸树脂，使用油脂为大豆油的大豆油脂肪酸醇酸树脂，通过使用酯化大豆油，使来自大豆油的成分总量超过6％，得到美国大豆协会SOY标准认证，在安全性这一点上也是有利的。
上述植物油在孔版印刷用乳化油墨中的添加量优选1～35质量％，更加优选5～25质量％。
作为上述矿物油，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，例如，石蜡类油、环烷类油、石油类溶剂、锭子油、液体石蜡、轻油、煤油、机油、齿轮油、润滑油、马达润滑油等，这些之中，特别优选石蜡类油、环烷类油、石油类溶剂。
作为上述石蜡类油，可以使用市售品，可以举出，例如，モ一ビル石油社制造的ガ一ゴオイルア一クテイツク系列、新日本石油株式会社制造的日石ス一パ一オイル系列、出光兴产株式会社制造的グイアナプロセスオイル、グイアナフレシア系列等。
作为上述环烷类油，优选由环分析得出的环烷成分的碳含量(CN)为30％或30％以上，芳香族成分的碳含量(CA)为20％或20％以下，且石蜡成分的碳含量(CP)为55％或55％以下的物质，可以举出，例如，モ一ビル石油社制造的ガ一ゴオイルア一クテイツクオイル155以及300ID、ガ一ゴオイルア一クテイツクライト、ガ一ゴオイルア一クテイツクオイルCヘビ一；出光兴产株式会社制造的グイアナプロセスオイル、グイアナフレシア系列；日本サン石油株式会社制造的サンセンオイル系列等。
作为上述石油类溶剂，可以使用市售品，可以举出，例如，エクソン化学社制造的アイソパ一系列(C、E、G、H、L、M等)以及エクソ一ル(D30、D40、D80、D110、D130等)；新日本石油株式会社制造的AF溶剂(ソルベント)系列(4号、5号、6号、7号)等。
这些矿物油，在考虑到油墨稳定性等时，优选使用作为含有3环或3环以上的芳香族稠环的芳香族碳氢化合物的多环芳香族成分不足3质量％的物质。另外，变异原性指数(MI)不足1.0，芳香成分(％CA)为20～55％、苯胺点在100℃或100℃以下，且以油总质量为基准，苯并[a]蒽、苯并[b]芴、苯并[j]芴、苯并[k]芴、苯并[a]芘、二苯并[a，j]吖啶等多环芳香族的含量分别在10ppm或10ppm以下，且总含量在50ppm或50ppm以下。
另外，视需要，也可以使用安全性高的芳香类油(例如，特开平11-80640号公报)。
上述矿物油在上述孔版印刷用乳化油墨中的添加量没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选1～35质量％，更加优选5～25质量％。
-乳化剂-作为乳化剂，只要是可以形成油包水型的乳浊液即可，没有特别的限制，可以根据目的适当选择，但特别优选非离子类表面活性剂。作为该非离子类表面活性剂，可以举出，例如，山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇脂肪酸酯、聚环氧乙烷甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷植物甾醇醚、聚环氧乙烷聚环氧丙烷烷基醚、聚环氧乙烷烷基苯基醚、聚环氧乙烷蓖麻油、聚环氧乙烷硬化蓖麻油、聚环氧乙烷含水羊毛脂衍生物、聚环氧乙烷烷基胺、聚环氧乙烷脂肪酰胺、聚环氧乙烷烷基苯基甲醛缩合物等，它们可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。
上述乳化剂在上述孔版印刷用乳化油墨中的添加量没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选0.5～15质量％，更加优选2～8质量％。
-树脂-作为上述树脂，没有特别的限定，可以从已知的物质中根据目的适当选择，可以举出，例如，醇酸树脂、松香；聚合松香、氢化松香、松香酯、松香聚酯树脂、氢化松香酯等松香类树脂；松香改性醇酸树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性酚醛树脂等松香改性树脂；马来酸树脂；酚醛树脂；石油树脂；环化橡胶等橡胶衍生物树脂；萜烯树脂；聚合蓖麻油等，它们可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。这些之中，特别优选醇酸树脂。
上述树脂的重均分子量(Mw)从定影性和印刷适应性的观点来看，优选8,000～16万，更加优选3万～8万。
上述树脂在上述油相中的添加量，从油墨的成本和印刷适应性的观点来看，优选2～50质量％，更加优选5～20质量％。
在上述树脂的重均分子量低时以及添加量少时，对定影性的效果小，另一方面，重均分子量过高，或树脂添加量多时，油墨的粘度变高，产生油墨从鼓后端漏出等印刷适应性的问题。
作为上述树脂，可以使用市售品，可以举出，荒川化学工业株式会社制造的KG-836、KG-846、KG-1801、KG-1832、KG-1829、KG-1804、KG-1828、KG-1808-1、KG-1834、KG-1831、KG-1833、タマノル353、タマノル403、タマノル371、タマノル394；ハリマ化成株式会社制造的ハリフエノ一ル(561、564、582、173、T3120、T3040、P637、295)等。另外，环化橡胶也对定影性有效果，可以举出，例如，コロンビャンカ一ボン日本社制造的商品名ALSYNOL RS47、ALSYNOL RS44、SYNTEX 800；ヘキスト社制造的ALPEX CK 450、ALPEX CK514等。
上述醇酸树脂通常含有油脂和多元酸以及多元醇。作为上述油脂，可以举出，例如，椰子油、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、米糠油、绵籽油、大豆油、亚麻仁油、桐油等，这些之中，特别优选大豆油。作为上述多元酸，可以使用饱和多元酸和不饱和多元酸的任意一种。作为上述饱和多元酸，可以举出，例如，邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、四氢化邻苯二甲酸等。作为上述不饱和多元酸，可以举出，例如，马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸酐等。
作为上述多元醇，可以举出，例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、新戊二醇、双甘油、二缩三甘油、季戊四醇、一缩二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇等。
上述醇酸树脂，优选酸值为15或15以下，更加优选10或10以下。另外，上述醇酸树脂的碘值优选在80或80以上，更加优选80～110。此外，上述醇酸树脂的含油率用上述油脂中的脂肪酸以甘油三酸酯的状态存在时的树脂中的质量％表示，通常优选60～90质量％。上述醇酸树脂的重均分子量优选3万或3万以下，更加优选1万或1万以下。
这里，上述醇酸树脂的酸值可以通过例如JIS K0070来测定。上述醇酸树脂的碘值可以通过例如JIS K0070来测定。
-凝胶化剂-上述凝胶化剂具有将油相中含有的树脂凝胶化，提高油墨的保存稳定性、定影性以及流动性等作用，优选与油相中的树脂配位键合的化合物。作为该凝胶化剂，可以举出，例如，含有Li、Na、K、Al、Ca、Co、Fe、Mn、Mg、Pb、Zn、Zr等金属的有机酸盐、有机螯合化合物、金属皂低聚物等。具体地，可以举出，辛酸铝等辛酸金属盐、环烷酸锰等环烷酸金属盐、硬脂酸锌等硬脂酸盐、单乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝等有机螯合化合物等。这些可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。
上述凝胶化剂的添加量，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选相对于油相中的树脂的总量为15质量％或15质量％以下，更加优选5～10质量％。
-抗氧剂-上述抗氧剂，没有特别的限定，可以从已知的物质中适当选择，可以举出，例如，去甲二氢愈创木酸(NDGA)、柠檬酸酯、萃取生育酚、生育酚、丁基羟基甲苯、没食子酸、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯、丁基羟基苯甲醚、亚硫酸盐类、硫代硫酸盐、抗坏血酸、抗坏血酸盐、抗坏血酸衍生物等，这些可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。
上述抗氧剂在上述油相中的添加量优选2质量％或2质量％以下，特别优选0.1～1.0质量％。
-填充颜料-为防止向油墨中渗透、调整粘度，上述填充颜料可以添加至油相、水相或两相中，并且优选无机微粒和有机微粒的任意一种。作为上述无机微粒，可以举出，例如，白土、二氧化硅、滑石、粘土、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、铝白、硅藻土、陶土、云母、氢氧化铝等。作为上述有机微粒，可以举出，聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚硅氧烷树脂、酚醛树脂、环氧树脂或它们的共聚物等。
上述填充颜料在上述孔版印刷用乳化油墨中的添加量没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选0.1～50质量％，更加优选1～5质量％。
<水相>
上述水相含有水、着色剂、水溶性高分子化合物、水溶性有机溶剂、电解质、O/W树脂乳浊液、防腐剂或防霉剂、pH调整剂等而形成。
作为上述水，只要是干净的即可，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，例如，可以使用自来水、离子交换水、蒸馏水等。
-着色剂-作为上述着色剂，可以使用各种色调的已知的颜料、分散染料等水不溶性着色剂。
作为上述水不溶性着色剂，可以举出，例如，乙炔黑、槽黑、炉黑等碳黑类；铝粉、青铜粉等金属粉；氧化铁红、铬黄、群青、氧化铬、氧化钛等无机颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料等偶氮类颜料；无金属酞菁颜料、铜酞菁颜料等酞菁类颜料；蒽醌类色素、喹吖酮类色素、异吲哚满酮类色素、异吲哚满类色素、二噁嗪(ジオキサンジン)类色素、士林类色素、苝类色素、苝酮(ペリノン)类色素、硫靛类色素、喹酞酮类色素、金属配位化合物等缩合多环类颜料；酸性或碱性染料的色淀等有机颜料；重氮染料、蒽醌类染料等油溶性染料；荧光颜料等。这些可以1种单独使用，也可以2种或2种以上同时使用。
作为上述荧光颜料，是在块状聚合合成树脂时或聚合后，溶解或着色发出各种色彩的荧光染料，粉碎得到的着色块状树脂而进行微细化的所谓的合成树脂固溶体类型的物质，作为负载染料的合成树脂，可以举出，例如，三聚氰胺树脂、尿素树脂、磺酰胺树脂、醇酸树脂、聚氯乙烯树脂等。
作为上述着色剂的碳黑，可以使用市售品，可以举出，例如，MA-100、MA-7、MA-77、MA-11、#40、#44(均为三菱化学株式会社制)、Raven1100、Raven 1080、Raven 1255、Raven 760、Raven 410(均为コロンビャンカ一ボン社制)等。
上述着色剂的平均粒径没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选0.001～0.1μm，更为优选0.01～0.1μm。
上述着色剂在孔版印刷用乳化油墨中的添加量没有特别的限定，可以根据目的适当选择，通常优选2～15质量％。
-水溶性高分子化合物-
作为上述水溶性高分子化合物没有特别的限定，可以从已知的物质中适当选择，可以举出，例如，天然高分子化合物、半合成高分子化合物、合成高分子化合物等。
作为上述天然高分子化合物，可以举出，例如，淀粉、多缩甘露糖、褐藻酸钠、半乳聚糖、西黄蓍胶、阿拉伯树胶、茁霉多糖、葡聚糖、黄胞胶、骨胶、明胶、胶原、酪蛋白等。
作为上述半合成高分子化合物，可以举出，例如，羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基淀粉、羧甲基淀粉、二醛淀粉等。
作为上述合成高分子化合物，可以举出，例如，聚乙烯基吡咯烷酮；聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸三乙醇胺等丙烯酸树脂衍生物；聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯基甲基醚等合成高分子化合物等。
上述水溶性高分子化合物在上述水相中的添加量优选25质量％或25质量％以下，更加优选0.5～15质量％。
-水溶性有机溶剂-上述水溶性有机溶剂可以作为水的蒸发抑制剂或防冻剂适当添加。作为该水溶性有机溶剂，没有特别的限制，可以从已知的物质中适当选择，可以举出，例如，低级饱和一元醇、二醇、多元醇等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上同时使用。
作为上述低级饱和一元醇，可以举出，例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等。作为上述二醇，可以举出，例如，乙二醇、二甘醇、丙二醇等。作为上述多元醇可以举出，例如，甘油、山梨糖醇等。
这些之中，从防止着色剂在印刷机上的干燥固着的观点来看，优选使用沸点在220℃或220℃以上的水溶性有机溶剂，例如甘油(沸点290℃)。
上述水溶性有机溶剂在上述水相中的添加量优选1～15质量％，更加优选4～12质量％，特别优选5～9质量％。
上述电解质是为提高乳浊液的稳定性而添加的，优选添加含有对提高乳浊液稳定度有效的感胶离子序高的离子构成的电解质。作为感胶离子序高的阴离子有柠檬酸根离子、酒石酸根离子、硫酸根离子、醋酸根离子等，作为感胶离子序高的阳离子有碱金属离子、碱土类金属离子。这里，作为可以添加的电解质，优选至少阴离子或阳离子的一种含有上述离子的盐，可以举出，例如，硫酸镁、硫酸钠、柠檬酸钠、磷酸氢钠、硼酸钠、醋酸钠等。这些之中，优选含有2价阴离子的化合物，特别优选硫酸镁。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上同时使用。
上述电解质在上述水相中的添加量优选0.1～2质量％，更加优选0.5～1.5质量％。
作为上述水包油型(O/W)树脂乳浊液，没有特别的限制，可以从已知的物质中适当选择，可以是合成高分子化合物也可以是天然高分子化合物。
作为上述合成高分子化合物，可以举出，例如，醋酸乙烯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、氯乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、偏氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氨酯树脂等。作为天然高分子化合物，可以举出在孔版印刷用乳化油墨中通常使用的可以添加至油相中的高分子化合物等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上同时使用。
另外，对于上述水包油型树脂乳浊液的分散方法，也没有特别的限制，可以添加分散剂、保护胶体、表面活性剂，另外，也可以是通过无皂乳液聚合合成的。上述水包油型树脂乳浊液的最低成膜温度，没有特别的限制，可以根据目的适当选择，优选40℃或40℃以下。
上述防腐剂或防霉剂是为了防止细菌或霉菌在乳浊液中繁殖而添加的，在长时间保存乳浊液时是有效的。作为该防腐剂或防霉剂，没有特别的限制，可以使用从已知的物质中适当选择的物质，可以举出，例如，水杨酸、酚类、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯等芳香族羟基化合物或它们的氯化物、山梨酸、脱氢醋酸等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上同时使用。
上述防腐剂或防霉剂在上述水相中的添加量优选3质量％或3质量％以下，更加优选0.1～1.2质量％。
作为上述pH调整剂，没有特别的限制，可以从已知的物质中适当选择来使用，可以适当举出，例如，三乙醇胺、醋酸钠、三戊胺等。视需要添加这些pH调整剂，可以保持水相的pH为6～8。水相的pH偏离上述范围时，添加水溶性高分子化合物时，有时会损害其效果。
另外，在本发明的孔版印刷用乳化油墨中，在印刷时，为使印刷用纸和印刷鼓分离良好，或防止印刷用纸的卷皱(巻き上がり)等，可以在油相中添加蜡。另外，通过向水相中添加三乙醇胺或氢氧化钠等，并添加水溶性高分子化合物，可以进一步增进高粘度化。再有，向水相中添加防锈剂或消泡剂，可以防止印刷时，印刷机由于油墨而生锈，或油墨起泡。这些添加剂可以视需要添加孔版印刷用乳化油墨中所添加的已知产品，其添加的量可以与以往产品的情况大致相同。
作为本发明的孔版印刷用乳化油墨的制造方法，没有特别的限定，可以根据目的从已知的方法中适当选择，例如，可以通过用常规方法分别预先调制油相和水相液，将水相添加到上述油相中，在分散混合器、高速均混器、高压均化器等已知的乳化机内进行乳化来制造。
具体地，混合油成分、分散剂、树脂以及乳化剂，通过高速溶解器搅拌。之后，用砂磨机(LMZ2，アシザワ·フアインテツク株式会社制)进行分散处理，调制油相。另一方面，混合着色剂、水溶性高分子、分散剂、防冻剂以及防腐剂，将该混合液良好地溶解于水，调制水相。接着，使用乳化机，装入上述油相液，边搅拌液体，边徐徐添加上述水相液并进行乳化，由此，可以制造出孔版印刷用乳化油墨。
本发明的孔版印刷用乳化油墨，在剪切速度为20sec-1时的粘度优选3～40Pa·s，更加优选10～30Pa·s。
如以上说明，本发明的孔版印刷用乳化油墨，可以改善将水不溶性着色剂添加到水相中得到的油墨在放置后由于不溶性着色剂的固着引起的网眼堵塞，并且机载放置稳定性优异，因此可以适用于例如用轮转孔版印刷机进行的孔版印刷。
通过本发明，可以提供能够解决以往存在的诸多问题，可以改善将水不溶性着色剂添加到水相中得到的油墨在放置后由于不溶性着色剂的固着引起的网眼堵塞，并且机载放置稳定性优异的油包水型(W/O型)孔版印刷用乳化油墨。
下面，说明本发明的实施例，但本发明不受这些实施例的任何限定。
(实施例1)-孔版印刷用乳化油墨的调制-首先，根据表1记载的配方混合油成分、分散剂、树脂以及乳化剂，通过高速溶解器进行搅拌。之后，用砂磨机(LMZ2，アシザワ·フアインテツク株式会社制)进行分散处理，调制油相。
另外，根据表1记载的配方混合着色剂、水溶性高分子、分散剂、防冻剂以及防腐剂，将该混合液良好地溶解于水，调制水相。
接着，使用乳化机(日光ケミカルズ株式会社制，乳化实验机ET-3A型)，装入上述油相液，边搅拌液体，边徐徐添加上述水相液，由以上方法，制造实施例1的孔版印刷用乳化油墨。
(实施例2～9)-孔版印刷用乳化油墨的调制-在实施例1中，除变更为表1以及表2所示的组成外，与实施例1同样，制造实施例2～9的孔版印刷用乳化油墨。
(比较例1～2)-孔版印刷用乳化油墨的调制-在实施例1中，除变更为表2所示的组成外，与实施例1同样，制造比较例1和2的孔版印刷用乳化油墨。
下面，对得到的各孔版印刷用乳化油墨按照以下方法评价机载放置稳定性。结果示于表3。
<机载放置稳定性>
机载放置稳定性的评价，评价高温开放状态下放置油墨时的粘度变化作为代用评价。将油墨盛放于器皿中，以开放状态，在60℃下保存1周，用5级评价，与放置前的粘度相比，发现粘度显著上升的评价为1，未发现粘度上升的评价为5。另外，结果用3次测定的平均值表示。
从表3的结果可以确认，比较例1由于油相中不含有分散剂，机载放置稳定性差。另外，比较例2由于油相和水相的任意一个均未添加分散剂，因此机载放置稳定性差。
相对于此，实施例1～9与比较例1和2相比，可以确认机载放置稳定性优异。另外，从实施例4和实施例5～7的结果来看，可以确认使用聚酯胺类化合物作为分散剂的优越性。
另外，从实施例6和实施例8的结果来看，可以确认在油相中添加铵取代酞菁磺酸类分散剂的优越性。
另外，从实施例3和实施例4的结果来看，可以确认在水相中添加作为沸点在220℃或220℃以上的水溶性有机溶剂的甘油(沸点290℃)的优越性(乙二醇的沸点是197℃)。
本发明的孔版印刷用乳化油墨，可以改善将水不溶性着色剂添加到水相中得到的油墨在放置后由于不溶性着色剂的固着引起的网眼堵塞，并且机载放置稳定性优异，因此可以适用于例如用轮转孔版印刷机进行的孔版印刷。
权利要求
1.一种孔版印刷用乳化油墨，其特征在于，该油墨含有油相10～90质量％以及水相90～10质量％，并在该水相中含有水不溶性着色剂，而且在上述油相中含有分散剂。
2.按照权利要求1记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，水相中还含有分散剂。
3.按照权利要求1所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，油相中的分散剂是聚酯胺类化合物。
4.按照权利要求1所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，油相中的分散剂是铵取代酞菁磺酸类分散剂。
5.按照权利要求1所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，水不溶性着色剂是颜料。
6.按照权利要求5所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，颜料是碳黑和酞菁类颜料中的任意一种。
7.按照权利要求1所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，分散剂的添加量相对于水不溶性着色剂100质量份为40质量份或40质量份以下。
8.按照权利要求1所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，水相中含有沸点为220℃或220℃以上的水溶性有机溶剂。
9.按照权利要求8所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，沸点为220℃或220℃以上的水溶性有机溶剂是甘油。
10.按照权利要求1所记载的孔版印刷用乳化油墨，其中，油相中含有大豆油脂肪酸醇酸树脂。
全文摘要
本发明的目的在于，提供一种改善将水不溶性着色剂添加到水相中得到的油墨在放置后由于不溶性着色剂的固着引起的网眼堵塞，并且机载放置稳定性优异的油包水型(W/O型)孔版印刷用乳化油墨。为此，提供含有油相10～90质量％以及水相90～10质量％，该水相中含有水不溶性着色剂，并且在上述油相中含有分散剂的孔版印刷用乳化油墨。
文档编号C09D11/10GK1766014SQ200510099048
公开日2006年5月3日 申请日期2005年9月6日 优先权日2004年10月27日
发明者浅田启介 申请人:东北理光株式会社