专利名称：包含甲亚胺化合物的添加剂的制作方法
专利说明包含甲亚胺化合物的添加剂 本发明涉及一种可流动添加剂、制备该可流动添加剂的方法以及该可流动添加剂的用途。
已经存在许多公知的固化剂、交联剂和粘合促进剂，他们以辅助剂的形式应用于要固化和/或凝固的基底，例如聚合物表面。本领域特别需要能够用作下述物质的固化剂、交联剂和粘合促进剂的辅助剂聚氨酯、有机硅、丙烯酸酯、聚硫化物、甲硅烷基化的聚合物(MS
等)和含环氧化物的制剂，例如环氧树脂、环氧化的聚硫化物等。此类辅助剂中的重要一类是硅氧烷低聚物，实例为氨丙基官能化的硅氧烷低聚物，这些已经在DE-A-198 49 308中描述。另外，正如JP-B-7247295所阐述，具有酮亚胺结构的单体有机硅化合物也可以构成此类辅助剂的基础。
本发明的目的是提供一种添加剂，其特征在于在处理(标记、敏化、VOC(挥发性有机化合物)含量、闪点等)和活性(反应性、成膜等)方面优于用作固化剂、交联剂和/或粘合促进剂且包含有机硅化合物的公知辅助剂。
上述目的通过一种可流动添加剂实现，该添加剂包含Si能活化的低聚甲亚胺硅烷(azomethinesilane)组分A)和甲亚胺(azomethine)组分B)，其中组分A)与组分B)的摩尔比为100∶0.1-1∶1，所占的总比例＞5重量％，其中所述的Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)通过通式(I)的氨基硅烷c)(以例如式(CH3O)3Si-(CH2)3-NH2)化合物的形式存在) (I)R1R2R3Si-(CH2)n-(CR4R5)-(CH2)n-NH-R6 其中 n＝0或1； R4和R5彼此独立地＝H或C1-C4正烷基(特别是甲基、乙基)； R1和R2彼此独立地＝Cl、OR7、C1-C18正烷基(特别是甲基、乙基)、C5-C8环烷基(特别是环己基)或C1-C18支化烷基(特别是异丙基)； R3＝Cl或OR7； R7＝C1-C6正烷基(特别是甲基、乙基)、C1-C6支化烷基(特别是异丙基)或苯基； R6＝H、CH2-CH2-NH2或CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2， 与通式(II)羰基化合物d)(以例如仲丁基甲基酮、乙基甲基酮或丙酮的形式存在) (II)R11-CO-R12 其中 R11＝C1-C30正烷基(特别是甲基、乙基)、C1-C30支化烷基(特别是异丙基)、C5-C8环烷基(特别是环己基)，C6-C18芳基(特别是苯基)、C1-C30烷基芳基(特别是甲苯基)或H； R12＝C1-C30正烷基(特别是甲基、乙基)、C1-C30支化烷基(特别是异丙基)、C5-C8环烷基(特别是环己基)、C6-C18芳基(特别是苯基)或C1-C30烷基芳基(特别是甲苯基)； 或者R11和R12与连接R11和R12的C原子一起形成环状C5-C8烷基(特别是环戊基或环己基)； 反应而制备，反应中(原位)形成水和Si能活化的甲亚胺硅烷组分中间体， 前提条件是基于所用的每摩尔氨基硅烷c)存在0.6-1.2摩尔(通常0.6-1摩尔)形成的中间体水，所述水可用于作为中间体形成的能被硅活化的单体甲亚胺硅烷组分的低聚反应，该反应消耗水作为反应组分，并且 甲亚胺组分B)(以例如式(CH3)2C＝N-(CH2-)6N＝C(CH3)2化合物形式存在)由通式(III)描述 (III)X-N＝CR21R22 其中 R21＝C1-C30正烷基(特别是甲基、乙基)，C1-C30支化烷基(特别是异丙基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)，C6-C18芳基(特别是苯基)，C1-C30烷基芳基(特别是甲苯基)或H； R22＝C1-C30正烷基(特别是甲基、乙基)，C1-C30支化烷基(特别是异丙基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)，C6-C18芳基(特别是苯基)或C1-C30烷基芳基(特别是甲苯基)； 或者R21和R22与连接R21和R22的C原子一起形成环状C5-C8烷基(特别是环戊基或环己基)； X＝C1-C18正烷基(特别是C1-C6正烷基，例如正己基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)或C1-C18支化烷基基团(优选C1-C6烷基基团，例如异丙基基团)，含O和/或N杂原子的C1-C18正烷基(特别是CH2-CH2-NH-CH2-CH3、CH2-CH2-O-CH2-CH3)，含O和/或N杂原子的C5-C8环烷基基团(特别是吡咯烷基、哌啶基)或含O和/或N杂原子的C1-C18支化烷基基团(优选-CH2-NH-CH(CH3)2、-CH2-O-CH(CH3)2)，在每种情况下具有0-3个相同或不同的-N＝CR21R22取代基。
从最广泛的意义上讲，可流动添加剂指粘度低到足以使添加剂可施加到表面的任何添加剂。
“Si能活化的”指所述及的化合物具有至少一个可被水分子进攻的硅原子，因而发生通过Si-O-Si桥的低聚。通常，硅原子上的氯和/或烷氧基取代基确保“Si活化能力”。通用术语“甲亚胺组分”包括酮亚胺化合物和醛亚胺化合物。
所用的氨基硅烷可特别如下制备 制备方案i) 第一步，烯丙基氯(Cl-CH2-CH＝CH2)与三氯硅烷(HSiCl3)反应以形成3-氯丙基三氯硅烷(Cl-CH2-CH2-CH2-SiCl3)。接着，将所述的3-氯丙基三氯硅烷酯化以形成3-氯丙基三烷氧基硅烷(Cl-CH2-CH2-CH2-Si(OR)3)，其最终与氨反应(亲核取代)，生成氨基硅烷H2N-(CH2)3-Si(OR)3。
制备方案ii) 丙烯腈(NC-CH＝CH2)与三氯硅烷反应以形成NC-CH2-CH2-SiCl3。将所获得的产物酯化以形成NC-CH2-CH2-Si(OR)3。接着氢化，最终获得H2N-(CH2)3-Si(OR)3。
氨基硅烷c)(例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷-可以商标
AMEO(Degussa AG)或
A-1100(GE)市购)与羰基化合物d)的反应在第一反应步骤产生Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分(封端的氨基硅烷)，同时消除水。在形成Si-O-Si桥的低聚反应中，所述单体甲亚胺硅烷组分作为中间体(原位)与第一反应步骤消除的水反应。其中的反应机理可利用下述实例说明。
步骤1-氨基的封闭 (CH3O)3Si-(CH2)3-NH2+CH3-CO-CH3→(CH3O)3Si-(CH2)3-N＝C(CH3)2+H2O 氨基硅烷c) 羰基化合物d) Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分 步骤2-低聚 2(CH3O)3-Si-(CH2)3-N＝C(CH3)2+H2O→(CH3)2C＝N-(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(OCH3)2-(CH2)3-N＝C(CH3)2+2CH3-OHSi能活化的低聚(二聚)甲亚胺硅烷组分A) ＝＞任选地，通过与步骤1中形成的水中间体反应进行低聚反应 低聚(或聚合)反应的程度直接取决于可用的水量，一般规则如下提供的水量越大，低聚度(或聚合度)越高。依照本发明，低聚度依照下述方式设定基于使用的每摩尔氨基硅烷c)存在0.6-1.2摩尔(通常0.6-1摩尔)形成的中间体水，所述水用于作为中间体形成的Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分的低聚反应，该反应消耗水作为反应组分。因此所获得的低聚物一般具有大约2-100(优选大约2-20)的平均(数均)低聚度。因此，如果(在一种非优选实施方案中)基于所用的每摩尔氨基硅烷c)提供超过1摩尔(最多1.2摩尔)的水，这(通常)意味着，必须另外提供水(除中间体水之外)，这通过，例如加(另外的)水实现。自然，低聚度还取决于所用的相应氨基硅烷c)具有的离去基团(即Si键结的烷氧基和/或氯基)的数量(Si键结的烷基不起离去基团的作用)。通过控制地/计量地使用不同种类的各自具有不同数量(例如1-3)的离去基团的氨基硅烷c)，同样可以控制的方式影响低聚度。通常可以使用不同的氨基硅烷c)。
至于羰基化合物d)，同样可以使用不同种类的混合物。基于环境和毒性的原因，不建议使用甲醛作为羰基化合物d)。
本发明的可流动添加剂能够为相应的基底提供特别好的湿润，从而确保在如此处理的表面上有效成膜。由于低聚物的比例较高，可流动添加剂包含挥发性较低的成分。假定所述添加剂可被认为是非敏化的。Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)(通常是低聚的封端氨基硅烷)满足聚合物的OECD定义，因此不必另外以相应的登记号(ELINCS)列出。低聚物比例较高的另一个优点在于本发明添加剂具有较高的沸点(一般为140-280C)和较高的闪点(通常为90-140℃)。在粘合促进、交联和固化性能方面，本发明可流动添加剂也显示出良好结果。在交联过程中，甲亚胺组分B)(封端胺)通常比Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)更快地解除封端(在所加水的影响下)，从而使所述可流动添加剂处理过的待交联表面产生一定的“初步交联”。通过使用不同种类的甲亚胺组分B的混合物，能够改进交联性能。在许多情况下，上述初步交联增强了交联基底的机械性能。甲亚胺组分B)及其封端前的胺前体的价格一般比较便宜，从而赋予本发明添加剂良好的经济性。尽管本发明中并不建议，但是，应用其中包含Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)但不包含甲亚胺组分B的相应添加剂原则上也可以的。
在本发明的一种优选实施方案中，所述可流动添加剂进一步包含Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)(以例如式(CH3)3Si-CH2-N＝C(CH3)2化合物的形式)，其与Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)的摩尔比为1∶99-1∶3，所述Si惰性的单体甲亚胺硅烷化合物E)由下述通式描述 (IV)R31R32R33Si-(CH2)m-(CR34R35)-(CH2)m-(Y-)lN＝CR41R42 其中 m＝0或1； R34和R35彼此独立地＝H或C1-C4正烷基(特别是甲基、乙基)； R31、R32和R33彼此独立地＝C1-C18正烷基(特别是甲基、乙基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)或C1-C18支化烷基(特别是异丙基)； l＝0-2； Y＝NH-CH2-CH2； R41＝C1-C30正烷基(特别是甲基、乙基)，C1-C30支化烷基(特别是异丙基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)，C6-C18芳基(特别是苯基)，C1-C30烷基芳基(特别是甲苯基)或H； R42＝C1-C30正烷基(特别是甲基、乙基)，C1-C30支化烷基(特别是异丙基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)，C6-C18芳基(特别是苯基)或C1-C30烷基芳基(特别是甲苯基)； 或者R41和R42与连接R41和R42的C原子一起形成环状C5-C8烷基(特别是环戊基或环己基)。
这种Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)不具有Si键结的离去基团，因此无法进行低聚。也可以使用这些Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)的混合物。
存在于本发明可流动添加剂中的单体甲亚胺硅烷组分E)(可通过，例如三甲基甲硅烷腈(例如
TMSCN，来自Degussa AG)氢化并且接着与酮和/或醛反应制备)具有使利用所述添加剂处理的表面疏水化的作用。表面薄膜的耐水性得到强化。
通常，所述Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)与甲亚胺组分B)按照20∶1-4∶1的摩尔比存在。
通常，所述Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)和甲亚胺组分B)以大于70重量％的总比例存在于所述可流动添加剂中。如果所述可流动添加剂不包含Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)，则所述可流动添加剂还可以仅由或几乎仅由(即达到超过98重量％的程度)Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)和甲亚胺组分B)组成。
作为本发明添加剂的关键成分，Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)的性质很大程度上由其制备过程的技术细节决定。因此通常有利的是，在制备Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)时，按照1∶0.9-0.9∶1.0的摩尔比，优选等摩尔地使用氨基硅烷c)和羰基化合物d)。
已经发现，基于使用的每摩尔氨基硅烷c)存在0.7-0.9摩尔(特别优选约0.8摩尔)形成的中间体水是有利的，所述水可用于作为中间体形成的Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分的低聚反应(该反应消耗水作为反应组分)。实践中，这一点通常通过除去部分在反应中作为中间体形成的水实现，其中所述的部分不打算用于作为中间体形成的Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分的低聚反应(该反应消耗水作为反应组分)，并且所述除去应使不作为反应组分参与低聚反应的那部分除去。所述除去通过，例如有控制地计量加入水清除剂如盐(例如硫酸镁)、沸石(例如分子筛)等实现。除此之外或作为选择，还可以通过蒸馏从反应混合物中共沸除去过量的水。Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)的优选低聚程度(数均)为大约2-20 Si单元(例如链和/或环)。
氨基硅烷c)与羰基化合物d)的反应通常通过在10-200℃、优选80-150℃下加热进行。
本发明可流动添加剂可通过合并下述各组分制备Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)、甲亚胺组分B)和任选的Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)；这些组分已经彼此独立地提前制备。但是，优选Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)与甲亚胺组分B)在反应器中一起制备，其中，首先引入氨基硅烷c)和通式(V)的胺组分(以例如式NH2-(CH2-)NH2化合物的形式存在)， (V)Z-NH2 其中Z＝C1-C18正烷基(特别是C1-C6正烷基，例如正己基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)或C1-C18支化烷基基团(优选C1-C6烷基基团，例如异丙基基团)，含O和/或N杂原子的C1-C18正烷基基团(特别是CH2-CH2-NH-CH2-CH3、CH2-CH2-O-CH2-CH3)，含O和/或N杂原子的C5-C8环烷基基团(特别是吡咯烷基、哌啶基)或含O和/或N杂原子的C1-C18支化烷基基团(优选-CH2-NH-CH(CH3)2、-CH2-O-CH(CH3)2)，每种情况下被0-3个伯氨基取代， 并且使所述初始进料与羰基化合物d)反应。
还可以同时使用不同种类的通式(V)胺组分。如果合适的话，若Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)存在于本发明可流动添加剂中，则其还可以按照相应的方式与上述组分A)和B)一起制备。通过下述程序实现在起始时，首先将Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)的相应(至目前)未封端的氨基硅烷前体与所述的其他的A)和B)组分的(至目前)未封端的胺官能起始材料一起引入反应器，然后使A)、B)和C)的这些包含(“自由”)氨基的起始材料一起，相应地，与羰基化合物d)反应。
如果Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)和甲亚胺组分B)以及任选的Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)一起在反应器内制备，则适用的技术工艺原理和限制条件(特别是关于温度体系以及水的可控除去)实际上与前文关于单独制备Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)的那些条件相同。
关于其他组分，本发明可流动添加剂还可以包含通式(VI)的Si能活化的烷基硅烷或芳基硅烷F)(例如正丙基三甲氧基硅烷) (VI)R51R52R53Si-R54 其中 R51和R52彼此独立地＝Cl，OR55，C1-C18正烷基(特别是甲基、乙基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)或C1-C18支化烷基(特别是异丙基)； R53＝Cl或OR55； R55＝C1-C6正烷基(特别是甲基、乙基)，C1-C6支化烷基(特别是异丙基)或苯基； R54＝C1-C30正烷基(优选C1-C10正烷基，特别是甲基、乙基、正丙基)，C1-C30支化烷基(优选C1-C10支化烷基，特别是异丙基)，C5-C8环烷基(特别是环己基)，C6-C18芳基(特别是苯基)或C1-C30烷基芳基(优选C1-C10烷基芳基，特别是甲苯基)。
这些Si能活化的烷基硅烷或芳基硅烷F)实际上充当水清除剂，其在水存在下依照上述反应原理(“步骤2-低聚”)低聚。因此，所述Si能活化的烷基硅烷或芳基硅烷F)一般以低聚物(或者均聚低聚物或者优选地共聚低聚物)的形式(与Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)类似)存在于本发明添加剂中，其中所述的共聚低聚物不仅包含Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)的结构单元并且包含Si能活化的烷基硅烷或芳基硅烷F)的结构单元。由于Si能活化的烷基硅烷或芳基硅烷F)价格便宜，因此特别增强了添加剂的经济性。
上述本发明可流动添加剂适合用作粘合剂和密封材料中的粘合促进剂和交联剂，用于改性和交联有机树脂，用作色漆和清漆中的基料，用于涂覆玻璃纤维和碳纤维，用作填充的热塑性化合物的粘合促进剂，用于处理矿物、有机和金属表面，用于表面疏水化，用于粉末状物质的表面改性，以及用于填料和颜料的硅烷化。
下面，参考实施例对本发明进行说明。
对比例1(甲亚胺组分B)不存在) 在一个装配有真空、计量和蒸馏设施的1升玻璃搅拌反应器内， 经20分钟将221g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(
AMEO-DegussaAG)滴入200g已经加有24g无水硫酸镁的4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮)中，接着在回流和惰性气体(氮气)下于120℃将该混合物加热至沸腾180分钟。冷却后，过滤该混合物并且汽提除去低沸物。
对比例2(甲亚胺组分B)不存在) 在一个装配有真空、计量和蒸馏设施的1升玻璃搅拌反应器内，经20分钟将179g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷(
A-1110-GE)和15.2g正丙基三甲氧基硅烷(
PTMO-Degussa AG)滴入200g 4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮)中，接着在回流和惰性气体(氮气)下于120℃将该混合物加热至沸腾180分钟。冷却后，过滤该混合物并且汽提除去低沸物。
实施例1(依照发明) 在一个装配有真空、计量和蒸馏设施的1升玻璃搅拌反应器内，经20分钟将221g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(
AMEO-Degussa AG)和3g乙二胺(Aldrich)滴入其中已经加有26g无水硫酸镁的205g 4-甲基-2-戊酮(甲基异丁基酮)中，接着在回流和惰性气体(氮气)下于120℃将该混合物加热至沸腾180分钟。冷却后，过滤该混合物并且汽提除去低沸物。
应用实施例1 在室温下，将10g D.E.R.331(来自Dow Chemical的液态双酚A环氧树脂)、90g ST-67(Hanse-Chemie)-液态硅烷基化聚氨酯、和5g
Modifier 8(Hexion)-液态脂族单缩水甘油醚于Hausschild
中混合大约30秒种，并且在每种情况下向上述混合物中加入无湿气存在的10g来自对比例1和2以及本发明实施例1的添加剂。最后，混合大约30秒种。
利用刮涂法在玻璃板上施加厚度200μm的所制备混合物的膜，并且在23℃和相对湿度50％下交联。
尽管三种薄膜都发生了交联，但是本发明实施例1的膜的交联比对比例1和2均更加迅速。每种情况下的表面都是几乎指压干的。
应用实施例2 将5重量％D.E.R.331(Dow Chemical)、1重量％Polypox R 24(UPPCAG)和20重量％ST-67(Hanse-Chemie)与10重量％PPG 3000(来自DowChemical的聚丙二醇)和0.7重量％甲基异丁基酮在真空下于行星式混合器中混合30分钟。然后，在真空下将20重量％Socal U1S2(来自SolvayChemicals GmbH的沉淀白垩)、31.95重量％Omyacarb 2T-AV(来自Omya International AG的磨细白垩)和0.8％Dynasylan VTMO(来自Degussa AG的乙烯基三甲氧乙硅烷)分散120分钟。最后，加入9.25重量％的无湿气存在下的来自对比例1和2以及本发明实施例1的添加剂、0.8重量％
GLYMO(来自Degussa AG的3-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷)和0.5重量％BNT-CAT 440(来自BNT Chemicals GmbH的双酮二丁基锡(Dibutyl-Zinn-Diketonat))并且在真空下分散该混合物30分钟。
将大约4mm厚的所制备混合物粘合层倒入Teflon(聚四氟乙烯)模具中并且在标准条件下固化23℃/50％相对湿度。
在每种情况下通过刮涂法施加0.2mm厚的膜。
尽管三种薄膜都发生了交联，但是本发明实施例1的膜的交联比对比例1和2均更迅速。每种情况下的表面都是几乎指压干的。
权利要求
1.一种可流动添加剂，其包含
Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)和
甲亚胺组分B)，
其中组分A)与组分B)的摩尔比为100∶0.1-1∶1，它们的总比例＞5重量％，
其中所述Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)通过通式(I)的氨基硅烷c)
(I)R1R2R3Si-(CH2)n-(CR4R5)-(CH2)n-NH-R6
其中
n＝0或1；
R4和R5彼此独立地＝H或C1-C4正烷基；
R1和R2彼此独立地＝Cl、OR7、C1-C18正烷基、C5-C8环烷基或C1-C18支化烷基；
R3＝Cl或OR7；
R7＝C1-C6正烷基、C1-C6支化烷基或苯基；
R6＝H、CH2-CH2-NH2或CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2，与通式(II)羰基化合物d)
(II)R11-CO-R12
其中
R11＝C1-C30正烷基、C1-C30支化烷基、C5-C8环烷基、C6-C18芳基、C1-C30烷基芳基或H；
R12＝C1-C30正烷基、C1-C30支化烷基、C5-C8环烷基、C6-C18芳基或C1-C30烷基芳基；
或者R11和R12与连接R11和R12的C原子一起形成环状C5-C8烷基；反应制备，其中形成水和Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分中间体，
前提条件是基于所用的每摩尔氨基硅烷c)存在0.6-1.2摩尔形成的中间体水，所述水可用于作为中间体形成的Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分的低聚反应，该反应消耗水作为反应组分，并且
甲亚胺组分B)通过通式(III)描述
(III)X-N＝CR21R22
其中
R21＝C1-C30正烷基、C1-C30支化烷基、C5-C8环烷基、C6-C18芳基、C1-C30烷基芳基或H；
R22＝C1-C30正烷基、C1-C30支化烷基、C5-C8环烷基、C6-C18芳基或C1-C30烷基芳基；
或者R21和R22与连接R21和R22的C原子一起形成环状C5-C8烷基；
X＝C1-C18正烷基、C5-C8环烷基或C1-C18支化烷基基团、含O和/或N杂原子的C1-C18正烷基基团、含O和/或N杂原子的C5-C8环烷基基团或含O和/或N杂原子的C1-C18支化烷基基团，在每种情况下具有0-3个相同或不同的-N＝CR21R22取代基。
2.如权利要求1所述的可流动添加剂，其包含与Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)的摩尔比为1∶99-1∶3的Si惰性的单体甲亚胺硅烷组分E)，并且所述Si惰性的单体甲亚胺硅烷化合物E)由通式(IV)描述
(IV)R31R32R33Si-(CH2)m-(CR34R35)-(CH2)m-(Y-)lN＝CR41R42
其中
m＝0或1；
R34和R35彼此独立地＝H或C1-C4正烷基；
R31、R32和R33彼此独立地＝C1-C18正烷基、C5-C8环烷基或C1-C18支化烷基；
l＝0-2；
Y＝NH-CH2-CH2；
R41＝C1-C30正烷基、C1-C30支化烷基、C5-C8环烷基、C6-C18芳基、C1-C30烷基芳基或H；
R42＝C1-C30正烷基、C1-C30支化烷基、C5-C8环烷基、C6-C18芳基或C1-C30烷基芳基；
或者R41和R42与连接R41和R42的C原子一起形成环状C5-C8烷基。
3.如权利要求1或2所述的可流动添加剂，其特征在于氨基硅烷c)与羰基化合物d)按照摩尔比1∶0.9-0.9∶1、优选等摩尔比反应。
4.如权利要求1-3中任意一项所述的可流动添加剂，其特征在于所述Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)和甲亚胺组分B)按照摩尔比20∶1-4∶1存在。
5.如权利要求1-4中任意一项所述的可流动添加剂，其特征在于所述Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)和甲亚胺组分B)以＞70重量％的总比例存在。
6.如权利要求1-5中任意一项所述的可流动添加剂，其特征在于基于所用的每摩尔氨基硅烷c)存在0.7-0.9摩尔形成的中间体水，所述水可用于作为中间体形成的Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分的低聚反应，该反应消耗水作为反应组分。
7.一种制备如权利要求1-6中任意一项所述的可流动添加剂的方法，其特征在于所述Si能活化的低聚甲亚胺硅烷组分A)与甲亚胺组分B)一起在反应器中制备，其中，首先引入氨基硅烷c)和通式(V)的胺组分，
(V)Z-NH2
其中Z＝C1-C18正烷基，C5-C8环烷基或C1-C18支化烷基基团，含O和/或N杂原子的C1-C18正烷基基团，含O和/或N杂原子的C5-C8环烷基基团或含O和/或N杂原子的C1-C18支化烷基基团，每种情况下被0-3个伯氨基取代，
并且使所述初始进料与羰基化合物d)反应。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于所述反应在10-200℃、优选80-150℃加热进行。
9.如权利要求7或8所述的方法，其特征在于除去部分在反应中作为中间体形成的水，所述的部分水不打算用于作为中间体形成的Si能活化的单体甲亚胺硅烷组分的低聚反应，该反应消耗水作为反应组分，所述除去以使该部分水不作为反应组分参与低聚反应的方式进行。
10.如权利要求1-6中任意一项所述的可流动添加剂的用途，其用作粘合剂和密封材料中的粘合促进剂和交联剂，用于改性和交联有机树脂，用作色漆和清漆中的基料，用于涂覆玻璃纤维和碳纤维，用作填充的热塑性化合物的粘合促进剂，用于处理矿物、有机和金属表面，用于表面疏水化，用于粉末状物质的表面改性，以及用于填料和颜料的硅烷化。
全文摘要
本发明涉及一种低聚封端氨基硅烷(甲亚胺结构)与单体封端伯胺(甲亚胺结构)的混合物。所述混合物特别适合作为固化剂、交联剂或粘结剂。
文档编号C09J183/08GK101405324SQ200780009539
公开日2009年4月8日 申请日期2007年2月15日 优先权日2006年3月17日
发明者H·马克 申请人:建筑研究和技术有限公司