专利名称：：金属颜料组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及适合于涂料组合物、尤其水性涂料的金属颜料组合物。
背景技术：
：近年来，在涂料领域中，作为节省资源、无公害化的对策，越来越多地使用有机溶剂含量极少或者完全不含有机溶剂的水性涂料。另外，由于水性涂料取得了显著的技术进步，以往，只有用溶剂型涂料能获得的高品质外观，现在用水性涂料也能实现。然而，在含有铝、锌等金属颜料的金属涂料中，可实用的水性涂料的实例仍然很少。其原因是金属颜料在水性涂料中容易腐蚀。在水性涂料中存在金属颜料时，根据各种金属的性质，在酸性、中性和碱性的任何一个或多个区域中由水引起腐蚀，产生氢气。这在涂料制造商的涂料化工序中以及在汽车、家电制品、塑料制品等的涂装工序中是极重大的安全问题。另外，在下文，水和水性涂料中的金属颜料的耐腐蚀性称为"贮藏稳定性"。专利文献1公开了用磷钼酸、磷鴒酸等杂多阴离子处理金属颜料颗粒而获得的含有金属颜料的糊剂。另外，专利文献2公开了含有使用磷钼酸盐颜料处理而获得的金属颗粒而形成的金属颗粒糊剂。然而，这些现有技术文献记载的方法不能避免金属颜料色调的降低。专利文献l:日本特表平8-502317号/〉才艮专利文献2:日本特开2000-7939号公报
发明内容发明要解决的问题本发明的目的是提供克服了上述现有技术缺点的金属颜料组合物，也就是说，目的是提供可以在水性涂料中使用、涂料的贮藏稳定性优异并且制成涂膜时的亮度、遮盖力、闪烁感等降低很少的金属颜料组合物。用于解决问题的方法
技术领域：
：本发明人等发现，通过使用包含用以往研究中没有涉及的杂多酸胺盐进行了表面处理的金属颜料的金属颜料组合物，可以获得兼有优异的贮藏稳定'性和优异色调的金属颜料组合物，从而完成了本发明。即，本发明如下所述(1)一种金属颜料组合物，其包含用至少一种以上的杂多酸胺盐进行了表面处理的金属颜料而成。(2)根据项(1)所述的金属颜料组合物，其中金属颜料为片状铝粉。(3)根据前述项(1)或(2)所述的金属颜料组合物，其中构成杂多酸胺盐的杂多酸的杂原子是选自III、IV、V族元素中的至少一种。(4)根据项(3)所述的金属颜料组合物，其中III、IV、V族元素为B、Si、P。(5)根据前述项(1)(4)的任一项所述的金属颜料组合物，其中构成杂多酸胺盐的杂多酸的多原子选自过渡金属。(6)根据项(5)所述的金属颜料组合物，其中过渡金属为V、Mo、W。(7)根据上述项(1)或(2)所述的金属颜料组合物，其中杂多酸胺盐的杂多酸选自H3PWxMo12-x04(rnH20(磷(鴒)钼酸'n水合物)、H3+xPVxMo12-x04()'nH20(磷(钒)钼酸.n水合物)、H4SiWxMo12-x04Q.nH20(硅(鴒)钼酸.n水合物)和H4+xSiVxMo12_x04o'nH20(》圭(確凡)钼酸'n水合物)所组成的组，其中0《x《12，n》0。(8)根据前述项(1)(7)的任一项所述的金属颜料组合物，其中杂多酸胺盐的胺是选自下述通式(1)表示的胺化合物中的至少一种，式中，Rl、R2和R3可以相同也可以不同，为氢原子或碳原子数130的、任意含有醚键、酯键、羟基、羰基、硫醇基的一价或二价烃基，这里，R1与R2—起形成五员的环烷基或六员的环烷基，或者与氮原子一起形成能够附加含有氮或氧原子作为成环原子的五员环或六员环，或者R1、R2和R3—起形成能够包含一个以上的附加的氮原子和/或氧原子作为成环原子的多员的多环组合物，Rl、R2、R3的碳原子数共计为2以上，m表示12的凄史。(9)根据前述(1)(8)的任一项所述的金属颜料组合物，其中，相对于100重量份金属颜料，使用的杂多酸胺盐的量为0.0110重量份。(10)—种涂料组合物，其含有前述(1)(9)的任一项所述的金属颜料组合物。发明效果将本发明的金属颜料组合物用于水'性涂料时，可以获得良好的涂料贮藏稳定性和亮度、遮盖力以及闪烁感优异的涂膜。具体实施例方式以下以特别优选的方案为中心来详细地说明本发明。作为本发明中使用的金属颜料，可以优选使用诸如铝、锌、铁、镁、铜、镍之类的贱金属的片以及上述金属的合金的片。特别适合的是经常用作金属用颜料的片状铝粉。作为本发明中使用的片状铝粉，具有表面光泽度、白度、亮度等金属用颜料所要求的表面性质、粒径、形状的片状铝粉是适宜的。作为形状，鳞片状是优选的。作为片状铝粉的实例，具有平均0.015pm范围的厚度、并具有l60ium范围的长度或宽度的片状铝粉是优选的。平均的长厚比优选为102000的范围。这里所述的长厚比是指鳞片状片状铝粉的平均长径除以片状铝粉的平均厚度得到的值。片状铝粉优选使用通常以糊剂状态市售的。本发明中所l吏用的杂多酸胺盐的杂多酸由III、IV、V族的元素和一种或两种过渡金属元素构成。杂多酸是指含有两种以上中心离子的含氧酸，它与属于由一种中心离子构成的含氧酸的同多酸不同。应该理解的是，周期表的大部分元素均可作为杂多酸的杂原子。以杂多酸的一种最常见结构举例来说明，通常由一种过渡金属元素构成的杂多酸用H，-^2b)[Xa+Mb、20、o]表示，由两种过渡金属构成的杂多酸用H，-a-bx^i2-x"[Xa+Mb+xNC、2-x02-4。]表示(其中X表示B、Si、Ge、P、As等III、IV、V族元素，M、N表示V、Nb、Ta、Mo、W等过渡金属。Ti、Zr既可以作为X,也可以作为M、N)。杂多酸可以具有许多结构，但作为代表性杂多酸，可以例举H3PWxMo12-x04(rnH20(磷(钨)钼酸'n水合物)、H3+xPVxMo12-xO40.nH2O(磷(钒)钼酸水合物)、H4SiWxMo12-x04o.nH20(硅(鴒)钼酸.n水合物)、H4+xSiVxMo12.xO40-nH2O(硅(钒)钼酸'n水合物)等，其中0《x《12,n》0。另外，作为本发明中使用的杂多酸胺盐的胺，可以列举用下述通式(1)表示的直链伯胺如乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、月桂胺、十三烷基胺、硬脂胺，支链伯胺如异丙胺、异丁胺、2-乙基己基胺、支链十三烷基胺，直链仲胺如二曱胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二己胺、二辛胺、二月桂胺、双十三烷基胺、二硬脂胺，支链仲胺如二异丙胺、二异丁胺、二-2-乙基己基胺、支链双十三烷基胺，非对称仲胺如甲基.丁基胺、乙基.丁基胺、乙基.己基胺、乙基'月桂基胺、乙基.硬脂基胺、异丙基.辛基胺、异丁基'2-乙基己基胺，直链叔胺如三曱胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三辛胺、三月桂胺、三(十三烷基)胺、三硬脂胺，支链叔胺如三异丙胺、三异丁胺、三-2-乙基己基胺、三支链十三烷基胺，具有混合烃基的叔胺如二曱基辛胺、二曱基月桂胺、二甲基硬脂胺、二乙基月桂胺等，此外还有具有烯基的胺如烯丙胺、二烯丙基胺、三烯丙基胺、N,N-二甲基烯丙基胺等，脂环伯胺如环己基胺、2-甲基环己基胺，具有芳香环取代基的伯胺如节胺、4-曱基卡胺，脂环仲胺如二环己基胺、二-2-甲基环己基胺，具有芳香环取代基的仲胺如二千胺、二-4-甲基千胺，非对称仲胺如环己基'2-乙基己基胺、环己基.千基胺、硬脂基'苄基胺、2-乙基己基'千基胺，脂环叔胺如二曱基苄胺、二甲基环己基胺、三环己基胺，具有芳香环取代基的叔胺如三千胺、三-4-甲基苄胺，吗啉，3-曱氧基丙胺，3-乙氧基丙胺，3-丁氧基丙胺，3-癸氧基丙胺，3-月桂氧基丙胺，单乙醇胺，二乙醇胺，单异丙醇胺，单丙醇胺，丁醇胺，三乙醇胺，N,N-二甲基乙醇胺，N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺，N-丙基乙醇胺，N-异丙基乙醇胺，N-丁基乙醇胺，N-环己基-N-曱基氨基乙醇，N-节基-N-丙基氨基乙醇或N-羟乙基吡咯烷，N-羟乙基哌溱，N-羟乙基吗啉，乙二胺，1,2-丙二胺，1，3-丙二胺，N，N，-二曱基-l,3-丙二胺，N-环己基-l，3-丙二胺，N-癸基-l，3-丙二胺，N-异十三烷基-l，3-丙二胺，N，N，-二甲基哌溱，N-曱氧基苯基哌嗪，N-甲基哌啶，N-乙基哌啶，奎宁环烷，1，4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷等或它们的混合物。作为在这些当中特别优选的实例，可以列举硬脂胺、二-2-乙基己基胺、二辛胺、直链或支链双十三烷基胺、二硬脂胺、直链或支链三(十三烷基)胺、三硬脂胺、吗啉、N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺等。在式中，Rl、R2和R3可以相同也可以不同，为氢原子或碳原子数130的、任意含有醚键、酯键、羟基、羰基、硫醇基的一价或二价烃基，这里，R1与R2—起形成五员的环烷基或六员的环烷基，或者与氮原子一起形成能够附加含有氮或氧原子作为成环原子的五员环或六员环，或者R1、R2和R3—起形成能够包含一个以上附加的氮原子和/或氧原子作为成环原子的多员的多环组合物，Rl、R2、R3的碳原子数共计为2以上，m表示91~2的数。这些杂多酸胺盐可以与选自钼酸、鴒酸等各种同多酸中的至少一种同多酸胺盐适当混合来使用。相对于100重量份的金属颜料，杂多酸胺盐的添加量为0.0110重量份，优选为0.015重量份。本发明的金属颜料组合物可以通过将至少一种以上杂多酸胺盐与金属颜料混合处理来获得。本发明中所使用的杂多酸胺盐，可以在用球磨机粉碎原料金属颜料时添加；可以在向金属原料中添加大量溶剂的浆料状态下混合；也可以在减少溶剂的量的糊剂状态下混炼。另外，杂多酸胺盐可以原样添加到金属颜料中，也可以用溶剂稀释后添加到金属颜料中。为了获得均匀的混合状态，用溶剂、矿物油等预先稀释后添加的方法是优选的。作为用于稀释的溶剂等，例如可以列举曱醇、异丙醇等醇类，丙二醇单甲醚等二醇类，己烷、辛烷、异辛烷、苯、甲苯、二甲苯、四氢萘、十氲萘等烃溶剂，石油溶剂(Mineralspirit)、溶剂石脑油等工业用汽油、-广物油等。另外，根据需要，本发明的金属颜料组合物中可以添加表面活性剂、硅烷偶联剂、钛偶联剂、磷酸酯类、在侧链具有磷酸酯基的丙烯酸系树脂。溶剂也可以是疏水性溶剂。例如，根据目的和用途，可以从下列溶剂之中适当选择使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇等醇类，乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单曱醚、二丙二醇单甲醚、丙二醇、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、乙二醇-丙二醇(ethylenepropyleneglycol)等二醇类，苯、曱苯、二甲苯、环己烷、石油溶剂、石脑油等烃类，丙酮、甲基乙基酮、曱基异丁基酮等酮类，醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸溶纤剂、丙二醇单甲醚醋酸酯等酯类等。这些溶剂可以单独^使用，或者可以使用两种以上。在以浆料状态处理时，金属颜料在浆料中的浓度为150重量％,优选为10~30重量％，在以糊剂状态混炼时，金属颜料的浓度为5095重量％,优选为6085重量％。相对于100重量份的金属颜料，杂多酸胺盐的添加量为0.0110重量份，优选为0.015重量份。在预先溶解或分散于溶剂、矿物油中之后添加这些是优选的。该混合物在10160。C,优选20~120。C的温度下搅拌混合10分钟72小时，优选为20分钟48小时。在溶剂量多时除去，使得最终金属颜料含量达到所期望的4090%。所得金属颜料组合物可以在10。C12(TC,优选30。C110。C下熟化6小时3个月，优选为l天30天。根据本发明获得的金属颜料组合物优选通过将杂多酸胺盐和金属颜料混合和调制之后添加到水性涂料中而制成金属水性涂料，其中所述水性涂料通过在以水为主的介质中溶解或分散作为涂膜形成成分的树脂类而获得。金属颜料组合物可以原样加入到水性涂料中，但优选在预先分散于溶剂之后添加。作为所使用的溶剂，可以列举2-乙基-l-己醇，Texanol,乙二醇单丁醚，二乙二醇单丁醚，丙二醇单曱醚，二丙二醇单曱醚，丙二醇单曱醚醋酸酯等。另外，作为这些树脂类，例如可以列举丙烯酸树脂类、聚酯树脂类、聚醚树脂类、环氧树脂类、氟树脂类等。作为丙烯酸树脂类，例如可以列举由选自下列之中的单体单独或作为混合物聚合而获得的丙烯酸树脂类(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸酯类，(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等具有活性氢的(曱基)丙烯酸酯类，丙烯酸、曱基丙烯酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸类，丙烯酰胺、N-羟曱基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等不饱和酰胺类，以及甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、富马酸二丁酯、对苯乙烯磺酸、烯丙基磺基琥珀酸等其它聚合性单体类。其聚合方法通常为乳液聚合，但也可以使用悬浮聚合、分散聚合、溶液聚合制造。在乳液聚合中可以分阶段地进行聚合。作为聚酯树脂类，例如可以列举将选自琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸酐、邻苯二曱酸酐、间苯二甲酸、对苯二曱酸、偏苯三酸、均苯四曱酸等羧酸中的一种或混合物与低分子量多元醇缩合反应而获得的聚酯树脂类以及例如将s-己内酯开环聚合到低分子量多元醇羟基上而获得的聚己内酯类。所述低分子量多元醇是选自二醇、三醇和四醇等中的多元醇的一种或混合物，所述二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-曱基-1,2-丙二醇、1，5-戊二醇、2-曱基-2,3-丁二醇、1，6-己二醇、1,2-己二醇、2，5-己二醇、2-曱基-2,4-戊二醇、2,3-二曱基-2，3-丁二醇、2-乙基-己二醇、1，2-辛二醇、1，2-癸二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、2，2-二乙基-l，3-丙二醇等，三醇的实例包括甘油、三羟曱基丙烷等，四醇的实例包括双甘油、二羟曱基丙烷、季戊四醇等。聚醚多元醇类包含使用例如锂、钠、钾等氢氧化物、醇盐、烷基胺等强碱性催化剂将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷、氧化苯乙烯等环氧烷烃的一种或混合物与一种或多种多羟基化合物加成而获得的聚醚多元醇类，尤其包含使环氧烷烃与乙二胺类等多官能化合物反应而获得的聚醚多元醇类以及以这些聚醚类作为介质与丙烯酰胺等聚合而获得的所谓聚合物多元醇类等。这些树脂类优选在水中乳化、分散或溶解。因此，可以中和树脂类中含有的羧基、磺基等。作为用于中和羧基、磺基等的中和剂，例如可以使用选自氨、属于水溶性胺化合物的单乙醇胺、乙胺、二曱胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、异丙胺、二异丙胺、三乙醇胺、丁胺、二丁胺、2-乙基己基胺、乙二胺、丙二胺、曱基乙醇胺、二曱基乙醇胺、二乙基乙醇胺、吗啉等中的一种以上。优选的是属于叔胺的三乙胺、二甲基乙醇胺等。优选的树脂类是丙烯酸树脂类、聚酯树脂类。根据需要，可以并用三聚氰胺系固化剂、异氰酸酯系固化剂、聚氨酯分散体等树脂。此外还可以与通常在涂料中添加的无机颜料、有机颜料、硅烷偶联剂、钛偶联剂、有机磷酸盐、有机亚磷酸盐、ZnDTP(二烷基二硫代磷酸锌)、硝基烷、其它表面活性剂和分散剂、防沉降剂、流平剂、增粘剂、消泡剂、抗氧化剂、抗还原剂、紫外线吸收剂组合使用。实施例以下示出本发明的实施例。另外在下文中％表示重量0/0。[实施例l〗在135g市售的铝糊剂(旭化成化学抹式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5iam,不挥发成分74%)，，)中，相对于100重量份片状铝粉添加0.2重量份的磷钨钼酸(W=6，Mo=6)二曱基乙醇胺盐，在60。C下混炼48小时。[实施例2]在135g市售的铝糊剂(旭化成化学抹式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5jum,不挥发成分74%)")中，相对于100重量份片状铝粉添加0.5重量份的磷鴒酸三乙醇胺盐，在90。C下混炼24小时。在68g市售的铝糊剂(旭化成化学4朱式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5,,不挥发成分74%)，，)中添力口232g丙二醇单甲醚，获得浆料浓度为16.7%的浆料，在该浆料中，相对于IOO重量份片状铝粉添加1.6重量份的磷钼酸二辛基胺盐，在40。C下搅拌5小时。此后，将该浆料过滤，获得不挥发成分为78%的铝颜料组合物。在68g市售的铝糊剂(旭化成化学一朱式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5jum,不挥发成分74%)，，)中添加232g石油溶剂，获得浆料浓度为16.7%的浆料，在该浆料中，相对于100重量份片状铝粉添加1.3重量份的磷钒钼酸(V=1,Mo=11)双十三烷基胺盐，在70。C下搅拌1小时。此后，将该浆料过滤，在90。C下熟化6小时，获得不挥发成分为77%的铝颜料组合物。在68g市售的铝糊剂(旭化成化学株式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5pm,不挥发成分74%)")中添加232g石油溶剂，获得浆料浓度为16.7%的浆料，在该浆料中，相对于100重量份片状铝粉添加2.0重量份的磷钼酸三支链十三烷基胺盐，在50。C下搅拌1小时。此后，将该浆料过滤，在70。C下熟化8小时，获得不挥发成分为79%的铝颜料组合物。[实施例6]在68g市售的铝糊剂(旭化成化学4朱式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5pm，不挥发成分74%)，，)中添加232g石油溶剂，获得浆料浓度为16.7%的浆料，在该浆料中，相对于100重量份片状铝粉添加各为l.O重量份的磷钼酸二硬脂胺盐和磷鴒酸双十三烷基胺盐，在50。C下搅拌5小时。此后，将该浆料过滤，获得不挥发成分为78%的铝颜料组合物。在68g市售的铝糊剂(旭化成化学4朱式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5)Lim，不挥发成分74%)，，)中添加232g丙二醇单甲醚，获得浆料浓度为16.7%的浆料，在该浆料中，相对于100重量份片状铝粉添加1.0重量份的磷钒钼酸(V=1,Mo=11)二环己基胺盐，在70。C下搅拌6小时。此后，将该浆料过滤，获得不挥发成分为79%的铝颜料组合物。不用杂多酸胺盐处理，按原样使用市售铝糊剂(旭化成化学抹式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5jim,不挥发成分74%)，，)。在135g市售的铝糊剂(旭化成化学抹式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5inm，不挥发成分74%)")中，相对于1OO重量份片状铝粉添加2.0重量份的磷钼酸铵，在60°C下混炼48小时。在68g市售的铝糊剂(旭化成化学一朱式会社，商品名"GX-3100(平均粒径10.5jum,不挥发成分74%)")中添加232g丙二醇单曱醚，获得浆料浓度为16.7%的浆料，在该浆料中，相对于IOO重量份片状铝粉添加2.0重量份的磷钼酸，在40。C下搅拌5小时。此后，将该浆料过滤，荻得不挥发成分为76%的铝颜泮+组合物。使用实施例17以及比较例13所获得的铝颜料组合物，用下述组成制备水性金属涂料。铝颜料组合物不挥发成分7.5g石油溶剂7.5g丙二醇单曱醚10.Og水溶性丙烯酸类树脂200g(OriginElectricCo.Ltd.生产,商品名"水性Plameez#200，，)净化水50g使用所制备的水性金属涂料进行如下评价。将200g水性金属涂料投入到烧瓶内，观测在4(TC的恒温水槽内到120小时时的氩气累积产生量。根据气体产生量如下评价来作为涂料的贮藏稳定性指标。〇少于1.0ml△:l.Oml以上且少于5.0mlx:5.0ml以上。使用上述涂料制备涂膜，评价亮度、闪烁感、遮盖力。<亮度>16使用KansaiPaintCo.,Ltd.制造的激光式金属感测定装置7少〕一7°LMR-200评价亮度。光学条件为具有入射角45度的激光光源、在受光角0度和-35度具有光接收器。作为测定值，在激光反射光中除了在涂膜表面反射的镜面反射区域的光以外获得最大光强度的受光角-35度求得IV值。IV值是与涂膜的正反射光强度成比例的参数，表示亮度的大小。判定方法如下所述。〇与比4交例4的差异小于10x:比比较例4低10以上。<闪烁感>使用,力'试验机林式会社制造的变角测色计评价闪烁感。由相对于入射角45度的光源，观察角度(受光角)30度和80度的反射光强度(L值)的对数的倾斜度计算F/F值。F/F值是与金属颜料的取向程度成比例的参数，表示颜料闪烁感的大小。判定方法3。下述。〇与比專交例4的差异小于0.05x:比比净交例4^f氐0.05以上。<遮盖力>目测观察遮盖力。判定方法如下所述。〇与比较例4的差异很少x:比比4交例4差。评价1和2的结果在表1中示出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在78g市售的铝糊剂(旭化成化学4朱式会,商品名"MH-8801(平均粒径16ium,不挥发成分64%)，，)中添加172g丙二醇单甲醚，获得浆料浓度为20%的浆料，在该浆料中，相对于100重量份片状铝粉添加1.0重量份的磷钼酸二硬脂胺盐，在50。C下搅拌3小时。此后，将该浆料过滤，获得不挥发成分为72%的铝颜料组合物。在78g市售的铝糊剂(旭化成化学林式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16pm，不挥发成分64%)，，)中添加172g石油溶剂，获得浆料浓度为20%的浆料，在该浆料中，相对于IOO重量份片状铝粉添加2.0重量份的磷钒钼酸(V=1，Mo=11)三(十三烷基)胺盐，在70。C下搅拌30分钟。此后，将该浆料过滤，获得不挥发成分为70%的铝颜料组合物。在78g市售的铝糊剂(旭化成化学株式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16^im,不挥发成分64%)")中添加172g石油溶剂，获得浆料浓度为20%的浆料，在该浆料中，相对于100重量份片状铝粉添加1.2重量份的磷鴒钼酸(W=6,Mo=6)三支链十三烷基胺盐，在40。C下搅拌5小时。此后，将该浆料过滤，获得不挥发成分为71%的铝颜料组合物。[实施例18]在156g市售的铝糊剂(旭化成化学4朱式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16jLim，不挥发成分64%)")中，相对于IOO重量份片状铝粉添加0.07重量份的硅钨酸二曱基乙醇胺盐，在70。C下混炼72小时。在156g市售的铝糊剂(旭化成化学林式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16pm，不挥发成分64%)")中，相对于IOO重量份片状铝粉添加0.04重量份的硅钒钼酸(V=l,Mo=ll)二曱基乙醇胺盐，在90。C下混炼72小时。在156g市售的铝糊剂(旭化成化学林式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16^im,不挥发成分64%)")中，相对于IOO重量份片状铝粉添加0.1重量份的磷钒钼酸(V=1，Mo=11)吗啉盐，在90。C下混炼72小时。不用杂多酸胺盐处理，按原样使用市售的铝糊剂(旭化成化学抹式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16jum，不挥发成分64%)，，)。[比较例8]在156g市售的铝糊剂(旭化成化学抹式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16pm,不挥发成分64%)")中，相对于100重量份片状铝粉添加1.0重量份的磷钼酸铵，在70°C下混炼72小时。在78g市售的铝糊剂(旭化成化学抹式会社，商品名"MH-8801(平均粒径16jum,不挥发成分64%)，，)中添加172g丙二醇单曱醚，获得浆料浓度为20%的浆料，在该浆料中，相对于100重量份片状铝粉添加2.0重量份的磷钨酸，在5(TC下搅拌3小时。此后，将该浆料过滤，获得不挥发成分为78%的铝颜泮牛组合物。使用实施例1521以及比较例79所获得的铝颜料组合物，与上述同样制备水性金属涂料，进行评价。该评价以比较例IO为基准，与表l同样进行。评价l、2的结果在表2中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>权利要求1.一种金属颜料组合物，其包含用至少一种以上的杂多酸胺盐进行了表面处理的金属颜料而成。2.根据权利要求l所述的金属颜料组合物，其中金属颜料为片状铝粉。3.根据权利要求1或2所述的金属颜料组合物，其中构成杂多酸胺盐的杂多酸的杂原子是选自III、IV、V族元素中的至少一种。4.根据权利要求3所述的金属颜料组合物，其中III、IV、V族元素分别为B、Si、P。5.根据权利要求14的任一项所述的金属颜料组合物，其中构成杂多酸胺盐的杂多酸的多原子选自过渡金属。6.根据权利要求5所述的金属颜料组合物，其中过渡金属为V、Mo、W。7.根据权利要求1或2所述的金属颜料组合物，其中杂多酸胺盐的杂多酸选自H3PWxMo12_x04。'nH20(磷(钨)钼酸,n水合物)、H3+xPVxMo12-x04。.nH20(磷(钒)钼酸.n水合物)、H4SiWxMo12-xO40.nH2O(硅(钨)钼酸.n水合物)和H4+xSiVxMo12—x04(rnH20(石圭(4凡)钼酸'n水合物)所组成的组，其中0《x《12,n》0。8.根据权利要求17的任一项所述的金属颜料组合物，其中杂多酸胺盐的胺是选自下述通式(1)表示的胺化合物中的至少一种，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，Rl、R2和R3可以相同也可以不同，为氢原子或石灰原子数130的、任意含有醚键、酯键、羟基、羰基、硫醇基的一价或二价烃基，这里，R1与R2—起形成五员的环烷基或六员的环烷基，或者与氮原子一起形成能够附加含有氮或氧原子作为成环原子的五员环或六员环，或者R1、R2和R3—起形成能够包含一个以上附加的氮原子和/或氧原子作为成环原子的多员的多环组合物，Rl、R2、R3的石友原子数共计为2以上，m表示l-2的数。9.根据权利要求18的任一项所述的金属颜料组合物，其中，相对于100重量份金属颜料，使用的杂多酸胺盐的量为0.0110重量份。10.—种涂料组合物，其含有权利要求19的任一项所述的金属颜料组合物。全文摘要本发明提供金属颜料组合物，其可以用于水性涂料并且涂料的贮藏稳定性优异，而且制成涂膜时的亮度、遮盖力、闪烁感等的降低少。一种金属颜料组合物，其通过至少一种以上的杂多酸胺盐处理而获得。构成该杂多酸的杂原子是选自III、IV、V族元素中的至少一种，构成该杂多酸的多原子是过渡金属，相对于100重量份金属颜料，使用的杂多酸胺盐的量优选为0.01～10重量份，该金属颜料优选为片状铝粉。文档编号C09C1/62GK101541891SQ200780042308公开日2009年9月23日申请日期2007年11月13日优先权日2006年11月14日发明者中岛和子,胜田成树申请人:旭化成化学株式会社