专利名称：一种化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种化合物及其制备方法，属于精细化工领域。其特征在于这 一种化合物可用作有机电致发光器件中的电子传输材料。技术背景有机电致发光器件(organic light-emitting devices, 0LED)主要有正 负两电极层，以及夹在两电极层中间的发光层、空穴传输层和电子传输层等一 层或几层所组成。应用于有机电致发光器件的功能层相对应材料可分别称为发 光材料、空穴传输材料和电子传输材料。近十几年来，空穴传输材料的发展明 显快于电子传输材料。目前比较常见的电子传输材料主要是取代联二苯醌、 2, 5-二芳基-l， 3, 4-噁二唑、三芳基三氮唑、8-羟基喹啉与金属离子的配合物等。从能级结构上来看，有机电致发光材料使用的电子传输材料应该具有较高 的电子亲合势(electron affinity)和低的最低被占轨道(lowest occupi ed molecular orbital)。为此，近年来人们开始对2， 4， 6_三芳基-1， 3， 5-王嗪化 合物作为电子传输材料有所关注。2000年，US6057648首次公开了 4,4'-二 [2-(4,6-二苯基)-l,3,5-三嗪]-l,l，-联苯作为有机电致发光器件的电子传输材料 及其制备方法。其它专利US20060251920、US7172406、US7192657、JP200713789、 JP7157437以及JP8199163等也公开了 2, 4， 6-三全氟苯基-1, 3， 5-三嗪、 2, 4， 6-三咔唑-1, 3, 5-三嗪、2,4, 6-三[4- (2-苯并噁唑)苯基]-1， 3, 5-三嗪、 2,4, 6-三 (4-羟基苯基)-1,3，5-三嗪化合物具有电子传输功能。其后 US6437123禾H US7169482相继公开了 4,4，-二[2-(4,6-二苯基)-1,3，5-三嗪]-1,l，-联苯作为电子传输材料以及由其组装的有机电致发光器件。实验研究证明4,4'-二[2-(4,6-二苯基)-l，3，5-三嗪]-l,l，-联苯的电子传输效率是三(8-羟基喹啉)铝 十倍之多、驱动电压低于后者30%以上，而发光亮度和稳定性能都优于三(8-羟基喹啉)铝。综上所述，2，4,6-三芳基-1,3，5-三嗪作为有机电致发光器件 的电子传输效率具有更重要的应用价值。鉴于此，寻找原料易得、制备方法简便、成本低廉、电子传输性能高的 2,4,6-三芳基-l,3,5-三嗪新化合物及其制备方法，具有重要意义。发明内容本发明所要提供的一种化合物，具有通式(I )结构<formula>formula see original document page 4</formula>通式(I )中R分别选自H, CH:" C2H5， t-Bu， ph, CI, (CH丄N' (C」'H山N或 ph2N中的一种。通式(I )中X分别代表0或S中的一种。本发明提供的通式(I )化合物制备方法，其特征在于是依照下述合成路 线实现的。合成路线<formula>formula see original document page 4</formula>通式(I )化合物本发明提供的通式(I )化合物合成路线中R分别选自H， CH:,， C2H5， t-Bu， ph， Cl， (CH:i)2N, (C2H5)2N或ph2N中的一种中的一种；X分别代表O或S中的 一种。本发明提供的通式(I )化合物的主要制备原料来源于现有化工商品。例 如联苯、三聚氯氰、无水三氯化铝、2- (4-溴苯基)苯并噁唑、2- (4-溴苯 基)苯并噻唑、5-甲基-2- (4-溴苯基)苯并噁唑等都是工业生产香料、医药、 荧光增白剂、荧光染料、杀虫剂的关键中间体。本发明提供的通式(I )化合物采用的制备技术都属于经典的有机反应和 有机制备方法。具体实施例通过下面实施例对本发明提供的通式(I)化合物及其制备方法进一歩说 明，其目的在于更好地理解本发明的内容。因此，实施例中未列出的其它通式 (I )化合物及其制备方法不应视为对本发明保护范围的限制。实施例1步骤14，4' -二[2- (4,6-二氯-1,3，5-三嗪)]-l，l，-联苯的制备在装有搅拌器的四口反应烧瓶中，加入0.2摩尔联苯，0.84摩尔三聚氯 氰，用300毫升环己垸溶解搅拌均匀，分批次加入0.25摩尔无水三氯化铝，0 65'C反应6小时结束。将反应产物体系冷却至室温，收集沉淀。滤饼用甲苯多 次重结晶，真空干燥制得中间体4, 4'-二[2- (4，6-二氯-1，3，5-三 嗪)]-1,1'-联苯纯品51.4克，产率88.9%， HPLC纯度》99. 5%。H1-證(DMSO-dj S : 7.54(d,8H)。EI-MS(m/e): 449.95 (M, 100%)。元素分析C1SHSC1A实测值(计算值):C48. 01 (48. 03)， HI. 81 (1. 79)， N18. 67 (18. 67)， C131. 44(31. 51)。步骤2 4- (2-苯并噁唑)苯基锂盐的制备在装有搅拌器的四口反应烧瓶中，加入0.55摩尔2- (4-溴苯基)苯并噁 唑，用120毫升四氢呋喃溶解，在高纯N2保护下，搅拌下分批次加入含有0. 55 摩尔正丁基锂的四氢呋喃溶液，-3(TC下搅拌6小时结束反应。反应体系不经 分离直接使用。步骤3 4,4， -二{2-{4， 6-二[4-(2-苯并噁唑)苯基]-1， 3， 5-三嗪}}-1， 1，-联苯的制备取步骤1的产物4,4， _二[2- (4， 6-二氯-1， 3， 5-三嗪)]-1, 1，-联苯48g (0. 104mol)溶解在200毫升四氢呋喃中，在高纯N2保护下，搅拌下分批次加 入由步骤2所制得的4- (2-苯并噁唑)苯基锂盐四氢呋喃溶液。室温下搅拌6 小时结束反应。将反应产物体系倾入400毫升85%的乙醇水溶液中，收集沉淀。 滤饼用N，N-二甲基甲酰胺/乙酸乙酯(V/V=7:3)重结晶，即可制得本发明提供 的通式(I )化合物4,4' -二{2-{4，6-二[4- (2-苯并噁唑)苯基]-1,3，5-三 嗪n-l，l'-联苯108.8克，产率96. 3%。熔点〉36(TC; TGA分析得知失重5呢 时，温度为355。C; HPLC分析纯度》98. 3%。H'-匿(DMSO-cU S : 7. 23 7. 26 (m， 16H) ， 7. 54 (d， 24H)。EI-MS(m/e): 1084. 32 ( M, 100% )。元素分析0』4 1^ 04实测值(计算值):C77.41 (77.48),H3.71(3.72), N12. 88(12. 91)。实施例2依照实施例1的制备方法和操作程序，只要将实施例1中步骤2的原料 2- (4-溴苯基)苯并噁唑改换为2- (4-溴苯基)苯并噻唑，就可以制得本发明 提供的通式(I )化合物4, 4' -二{2-{4，6-二[4-(2-苯并噻唑)苯基]-1，3，5-三嗪)}-1，1'-联苯，总产率74. 5%。
权利要求
1.一种化合物，其特征在于具有(I)所示通式结构
2. 依照权利要求i所述的一种化合物，其特征在于通式(I )中R分别选自H， CH:" C2H5， t—Bu， ph, Cl， (CH3)2N， (C2H5) 2N或ph2N中的一种。
3. 依照权利要求1所述的一种化合物，其特征在于通式(I )中X代表0 或S中的一种。
4. 依照权利要求1所述的一种化合物制备方法，包括以下步骤步骤1: 将联苯和三聚氯氰溶解在环己烷溶剂中，无水三氯化铝作为催化剂，在40 85t:反应范围内反应2 12小时。反应产物经过滤、重结晶、真空干燥 等分离纯化技术，制得中间体4，4' -二[2- (4,6-二氯-1,3，5-三嗪)]-1， 1' -联苯，产率88. 9%。步骤2:取步骤1所制备的中间产物4，4' -二[2- (4,6-二氯-l，3,5-三 嗪)]-l，i'-联苯和4-(2-苯并X唑)苯基锂盐混合在四氢呋喃溶液中，在-30 'C 室温下搅拌反应2 12小时。反应产物经过滤、重结晶、真空干燥等分离 纯化技术，制得本发明提供的化合物4,4' -二{2-{4，6-二[4- (2-苯并X唑) 苯基]-1，3,5-三嗪}}-1,1， -联苯。
5. 依照权利要求4所述的一种化合物制备方法，其特征在于4- (2-苯并X 唑)苯基锂盐中的X代表0或S中的一种。
全文摘要
本发明涉及一种化合物及其制备方法，其具有式(I)所示通式结构，通式(I)中R分别选自H，CH<sub>3</sub>，C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>，t-Bu，ph，C1，(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>N，(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>N或ph<sub>2</sub>N中的一种。通式(I)中X分别代表O或S中的一种。本发明提供的通式(I)化合物可作为有机电致发光器件中的电子传输材料。
文档编号C09K11/06GK101235032SQ20081008097
公开日2008年8月6日 申请日期2008年2月28日 优先权日2008年2月28日
发明者张田林 申请人:淮海工学院;张田林