专利名称：发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及有机发光材料及其制备方法。
技术背景有机发光材料的合成与性能的研究一直是发光材料领域研究的热点，而稳定的蓝光化合物在有机电致发光器件(简称OLED)方面用途很大，在OLED 的红、绿、蓝三基色发光材料中性能良好的呈现红、绿光的有机材料已经得到， 而呈现蓝光的有机发光材料却很少，成为OLED发展的技术瓶颈。近来由于 含氮配体的发光配合物在传感器技术、光化学和电致发光材料等方面有很好的 性能和潜在的应用前景而倍受人们的关注。因此在制备蓝色有机发光材料中利 用金属配合物的金属离子和含氮配体的可调性来设计和合成出高效的蓝色有 机发力材料非常具有挑战性。近来大量含氮配体的(11(}族金属配合物被相继合 成出来，并且研究了它们的发光性能，但研究汞配合物发光性能的报道是极少 数的。例如H. Kunkely等人研究了一种垸基汞配合物的紫外光谱和荧光光谱， 该化合物在苯溶液中以420nm为激发波长，于638nm得到了最大发射波长， 呈现红色荧光。任咏华等人合成和表征了一系列新颖的多核汞的二胺配合物， 研究了这些化合物的发光和电化学性能。在已研究的汞配合物中呈现蓝色荧光 更是罕见，而且现有的有机蓝光材料发光强度和荧光量子效率偏低。 发明内容本发明的目的是为了解决现有发蓝光的有机发光材料的发光强度偏低的 问题，而提供发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物及其制备方 法。本发明中发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2，6-二 [l-(苯基亚胺)乙蜀吡啶)Cl2的分子式为C21H19N3HgCl2，其结构式为<formula>formula see original document page 5</formula>。发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2的制备方法的步骤如下 一、在氮气保护 下，将100 120mg的2,6-二[1-(苯基亚胺)乙基]吡啶和86~104mg的HgClz溶 解于15 25mL的二氯甲烷中，室温下搅拌10~15小时，然后加热至二氯甲烷 蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一产物重结晶2 3次，即得发蓝光的有机发 光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物C21H19N3HgCl2;步骤二中重结晶所用的 有机溶剂为CH3CN。本发明中另一种发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物 Hg(2,6-二[H2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式为C23H23N3HgCl2，其结构式为 > .物Hg(2,6-二[l-(2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2的制备方法的步骤如下一、. 在氮气保护下，将100 150mg的2,6-二[1-(2-甲基苯基亚胺)乙基]批啶和 85~100mg的HgCb溶解于15 25mL的二氯甲烷中，室温下搅拌15-20小时， 然后加热至二氯甲垸蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一产物重结晶2 3次， 即得发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物C23H23N3HgCl2;步 骤二中重结晶所用的有机溶剂为CH3CN和CH2C12的混合溶液，CH3CN和 CH2Cl2的体积比为2:1。本发明中另一种发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺荥配合物 Hg(^-二[l-(^甲基苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式为C23H23N3HgCl2，其结。发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合构式为<formula>formula see original document page 6</formula>。发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(4-甲基苯基亚胺)乙基]卩比啶)Cl2的制备方法的步骤如下 一、在氮 气保护下，将100~130mg的2,6-二[l-(4-甲基苯基亚胺)乙基]P比啶和85~100mg 的HgCV溶解于15~25mL的二氯甲烷中，室温下搅拌12 18小时，然后加热 至二氯甲烷蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一产物重结晶2 3次，即得发蓝 光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物C23H23N3HgCl2;步骤二中重 结晶所用的有机溶剂为CH3CN。本发明使用的有机溶剂的用量对反应无明显影响。本发明方法制备产品为晶型完好的单晶；本发明制得蓝光有机发光材料经 发光性能测试，在二氯甲烷溶液和室温条件下呈现蓝色荧光，而且所呈现的单 色性能比较好，发光强度提高了2 10倍，最大发射波长为3^)~430nm。并且 稳定性强，可在空气中长时间放置。本发明方法简单易操作且产率高，达到 80%以上，比文献报道的产率提高10% 20%。
图1是本发明具体实施方式
一方法制得产物的晶体结构图。图2是本发明具体实施方式
七方法制得产物的晶体结构图。图3是本发明具体实施方式
十四 方法制得产物的晶体结构图。图4是本发明具体实施方式
一方法制得产物的红 外光谱图。图5是本发明具体实施方式
七方法制得产物的红外光谱图。图6 是本发明具体实施方式
十四方法制得产物的红外光谱图。图7是本发明具体实 施方式一方法制得产物的荧光光谱图。图8是本发明具体实施方式
七方法制得 产物的荧光光谱图。图9是本发明具体实施方式
十四方法制得产物的荧光光谱 图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式
，还包括各具体实施方式
间的任意组合。
具体实施方式
一本实施方式发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺 汞配合物Hg(2，6-二[l-(苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式为C21H19N3HgCl2，其结构式为。发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2制备方法的步骤如下一、在氮气保护下， 将100 120mg的2,6-二[1-(苯基亚胺)乙基]卩比啶和86~104mg的HgCl2溶解于 15 25mL的二氯甲垸中，室温下搅拌10 15小时，然后加热至二氯甲烷蒸干， 得淡黄色粉末；二、将步骤一产物重结晶2~3次，即得发蓝光的有机发光材料 小取代基吡啶二亚胺汞配合物C21H19N3HgCl2。本实施方式的产率为84%，本实施方式制得的产品为黄色晶型完好的单晶 晶体，图4可以看出本实施方式制得的产物为Hg(2，6-二[l-(苯基亚胺)乙萄吡 啶)Cb，图7可以看出本实施方式制得的产物呈现蓝色荧光，而且所呈现的单 色性能比较好，最大发射峰波长为^^-395nm。本实施方式的反应方程式如下具体实施方式
二本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤二中重结晶 所用的有机溶剂为CH3CN。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中搅拌时 间为11 14小时。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中搅拌时间为10小时。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中搅拌时 间为15小时。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
六本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一中搅拌时 间为13小时。其它与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
七本实施方式发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺 汞配合物Hg(2，6-二[l-(2-甲基苯基亚胺)乙基]卩比啶)Cl2的分子式为 C23H23N3HgCl2，其结构式为发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2，6-二[l-(2-甲基苯基亚胺)乙基]卩比啶)Cl2制备方法的步骤如下 一、在氮气 保护下，将100~150mg的2,6-二[1-(2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶和85~100mg的 HgCV溶解于15~25mL的二氯甲垸中，室温下搅拌15~20小时，然后加热至 二氯甲垸蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一产物重结晶2 3次，即得发蓝光 的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物C23H23N3HgCl2。本实施方式的产率为84%，本实施方式制得的产品为亮黄色晶型完好的单 晶晶体，图6可以看出本实施方式制得的产物为Hg(2，6-二[l-(2-甲基苯基亚胺) 乙基]吡啶)Cl2，图8可以看出本实施方式制得的产物呈现蓝色荧光，而且所呈 现的单色性能比较好，最大发射峰波长为;U-403nm。本实施方式的反应方程式如下CH2C12 HgCl2 _L^具体实施方式
八本实施方式与具体实施方式
七不同的是步骤二中重结晶所用的有机溶剂为CH3CN和CH2C12的混合溶液。其它与具体实施方式
七相同。
具体实施方式
九本实施方式与具体实施方式
八不同的是CH3CN和CH2Cl2的体积比为2:1。其它与具体实施方式
八相同。
具体实施方式
十本实施方式与具体实施方式
七不同的是步骤一中搅拌时间为16~18小时。其它与具体实施方式
七相同。
具体实施方式
十一本实施方式与具体实施方式
七不同的是步骤一中搅拌时间为15小时。其它与具体实施方式
七相同。
具体实施方式
十二本实施方式与具体实施方式
七不同的是步骤一中搅拌 时间为20小时。其它与具体实施方式
七相同。
具体实施方式
十三本实施方式与具体实施方式
七不同的是步骤一中搅拌 时间为17小时。其它与具体实施方式
七相同。
具体实施方式
十四本实施方式发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚 胺汞配合物Hg(2，6-二[l-(4-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式为 C23H23N3HgCl2，其结构式为Hg(^-二[l-(4-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2制备方法的步骤如下 一、在氮气 保护下，将10(M30mg的2,6-二[1-(4-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶和85 100mg的 HgCb溶解于15~25mL的二氯甲烷中，室温下搅拌12~18小时，然后加热至 二氯甲院蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一产物重结晶2 3次，即得发蓝光 的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物C23H23N3HgCl2。本实施方式的产率为86%，本实施方式制得的产品为淡黄色晶型完好的单 晶晶体，图6可以看出本实施方式制得的产物为Hg(2,6-二[l-(4-甲基苯基亚胺) 乙基]吡啶)Cl2，图9可以看出本实施方式制得的产物呈现蓝色荧光，而且所呈 现的单色性能比较好，最大发射峰波长为^3^^427nm。。发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物本实施方式的反应方程式如下:CH2C12+ HgCl2-具体实施方式
十五本实施方式与具体实施方式
十四不同的是步骤二中重 结晶所用的有机溶剂为CH3CN。其它与具体实施方式
十四相同。
具体实施方式
十六本实施方式与具体实施方式
十四不同的是步骤一中搅 拌时间为13 17小时。其它与具体实施方式
十四相同。
具体实施方式
十七本实施方式与具体实施方式
十四不同的是步骤一中搅 拌时间为15小时。其它与具体实施方式
十四相同。
具体实施方式
十八本实施方式与具体实施方式
十四不同的是步骤一中搅 拌时间为12小时。其它与具体实施方式
十四相同。
具体实施方式
十九本实施方式与具体实施方式
十四不同的是步骤一中搅 拌时间为18小时。其它与具体实施方式
十四相同。
权利要求
1、发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物，其特征在于发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2，6-二[1-(苯基亚胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式为C21H19N3HgCl2，其结构式为
2、 如权利要求1所述发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合 物的制备方法，其特征在于发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合 物按以下步骤制备 一、在氮气保护下，将10(M20mg的2，6-二[1-(苯基亚胺) 乙基]批啶和86~104mg的HgCV溶解于15 25mL的二氯甲烷中，室温下搅拌 10~15小时，然后加热至二氯甲烷蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一产物重 结晶2~3次，即得发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物 C21H19N3HgCl2。
3、 根据权利要求2所述的发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞 配合物的制备方法，其特征在于步骤二中重结晶所用的有机溶剂为CH3CN。
4、 发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物，其特征在于发 蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(2-甲基苯基亚 胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式为C23H23N3HgCl2，其结构式为
5、如权利要求4所述发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺荥配合 物的制备方法，其特征在于发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺荥配合物按以下步骤制备 一、在氮气保护下，将100 150mg的2，6-二[1-(2-甲基苯 基亚胺)乙基]吡啶和85 100mg的HgCl2溶解于15 25mL的二氯甲烷中，室温 下搅拌15 20小时，然后加热至二氯甲烷蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一 产物重结晶2~3次，即得发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物 C23H23N3HgCl2。
6、 根据权利要求5所述的发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞 配合物的制备方法，其特征在于步骤二中重结晶所用的有机溶剂为CH3CN和 CH2C12的混合溶液；其中CH3CN和CH2C12的体积比为2:1 。
7、 发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物，其特征在于发 蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物Hg(2,6-二[l-(4-甲基苯基亚 胺)乙基]吡啶)Cl2的分子式为C23H23N3HgCl2，其结构式为
8、 如权利要求7所述发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合 物的制备方法，其特征在于发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺荥配合 物按以下步骤制备 一、在氮气保护下，将100 130mg的2,6-二[1-(4-甲基苯 基亚胺)乙基]吡啶和85 100mg的HgCb溶解于15~25mL的二氯甲烷中，室温 下搅拌12 18小时，然后加热至二氯甲烷蒸干，得淡黄色粉末；二、将步骤一 产物重结晶2~3次，即得发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物 C23H23N3HgCl2。
9、 根据权利要求8所述的发蓝光的有机发光材料小取代基卩比啶二亚胺汞 配合物的制备方法，其特征在于步骤二中重结晶所用的有机溶剂为CH3CN。
全文摘要
发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物及其制备方法，它涉及有机发光材料及其制备方法。本发明解决了现有发蓝光的有机发光材料的发光强度偏低的问题。本发明产品的分子式为C<sub>21</sub>H<sub>19</sub>N<sub>3</sub>HgCl<sub>2</sub>、C<sub>23</sub>H<sub>23</sub>N<sub>3</sub>HgCl<sub>2</sub>或C<sub>23</sub>H<sub>23</sub>N<sub>3</sub>HgCl<sub>2</sub>。本发明的制备方法如下在氮气保护下，将配体和无水HgCl<sub>2</sub>溶于有机溶剂中，搅拌；然后重结晶即可。本发明方法制备产品为晶型完好的单晶；本发明制得的发光材料经测试，均呈现蓝色荧光，而且所呈现的单色性能比较好。本发明方法简单易操作且产率高，达到80％以上。
文档编号C09K11/06GK101402648SQ200810137539
公开日2009年4月8日 申请日期2008年11月14日 优先权日2008年11月14日
发明者杨玉林, 平 王, 范瑞清 申请人:哈尔滨工业大学