专利名称：医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂及制备方法
技术领域：
本发明属于化工领域，涉及一种具有良好的吸水性及湿气透过率的压敏胶粘剂， 贴附舒适，适于作为医用压敏胶使用。
背景技术：
20世纪50年代之前，医用和医用压敏胶主要是橡胶类为主。这种压敏胶以天然或 合成橡胶和各种添加剂如增稠剂、增塑剂及稳定剂等组成，这种压敏胶是疏水性的，水分不 能有效透过，因此会导致粘贴部位积水，引起皮肤泛白和脱皮，所添加的低分子量的组分会 引起皮肤过敏等不良反应。聚丙烯酸酯类压敏胶克服了橡胶类压敏胶的一些缺点，一般情况下使用过程中不 必使用添加剂，聚丙烯酸酯类压敏胶与传统的橡胶类压敏胶相比，水份吸收和透气性有了 改善，但是还是不能显著地吸收湿气及水分，因此当长时间贴在皮肤或患处，皮肤仍会被泡 软受到伤害，此外，还存在反复粘贴性差、遇水失去粘性等问题。医用、医用压敏胶经常会遇到需要长期贴敷的情况，这时压敏胶的吸水性及湿气 透过率就显得十分重要，皮肤代谢中的水分如不能及时蒸发，会导致角质层体液积聚，导致 粘贴强度降低，使粘贴材料脱落，或随粘贴时间延长，角质层外层水合和浸软程度提高，导 致除去粘贴材料角质层深层不规则破裂，损伤皮肤。在聚丙烯酸酯压敏胶中引入亲水性的基团可以使压敏胶具有透湿性，以下几种方 法被用来制备具有亲水性的压敏胶。中国专利CN1456630(董岸杰等人)采用一类亲水性的聚氨酯压敏胶作为皮肤用 压敏胶使用，合成方法是由二异氰酸酯无规键接至少三种大分子多元醇和低分子二胺或其 多聚体形成的聚氨酯，这类亲水性聚氨酯压敏胶可与水溶性聚合物、表面活性剂、水凝胶、 纳米粒子或胶束中的之一或多个组分物理组合，调节压敏胶亲水性、粘性、与药物的相容性 及药物经皮释放性能，用于制备不同药物的经皮吸收制剂。中国专利CN1250662C(董岸杰等人)发明的另一种亲水性压敏胶为多组分混合 物，包括A、B、C和水四种组分组分A是一类亲水性的、分子链上分布着能够形成氢键的基 团、分子量为10万 200万的一种或多种聚合物的混合物，组分B是一类羟基、氨基或羧基 封端的分子量为300 100000的聚合物，组分C是一类水溶性的室温下为液态的分子量为 300及300以下的短链多元醇或胺及其混合物。中国专利CN1452650 (米哈伊尔M 弗尔德斯坦恩)发明的亲水性压敏胶包含一种 亲水性聚合物和一种互补的短链增塑剂，其中亲水性聚合物和增塑剂能够以氢键或静电彼 此键合，调整比例可以使该粘合剂组合物的主要性能例如粘合强度、凝聚强度和亲水性达 到最佳条件。该粘合剂具有广泛用途，例如，作为生物医学粘合剂，可施用到皮肤或其他身 体表面。中国专利CN1066183C(司蒂芬S等)用一种基本上不挥发极性增塑剂增塑聚环氧 乙烷衍生的网状物，生成一种粘结的压敏粘合剂。该粘合剂用作生物医学电极的传送和接收电信号的生物医学粘合剂，也可用作传输药物或其它活性成分的药物传送装置等。本发明的目的就是提供一种适于皮肤用的压敏胶，具有良好的吸水性及湿气透过 率，与皮肤有较好的相容性、快粘性、适于使用的强度及反复揭贴性等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种皮肤用压敏胶及其制备方法。该压敏胶具有良好的吸 水性和湿气透过率，该压敏胶的合成方法工艺简单，易于操作，制备出的产品具有良好的性 能且易于涂布。本发明的技术方案如下本发明提供的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂，其由丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟 乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化物引发剂和醋酸乙酯溶剂组成；所述的 过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；所述组分的重量份配比如下
丙烯酸异辛酯 18 22
丙烯酸羟乙酯 5.2--8
丙烯酸甲酯8. 8 -12
甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 04 0. 08
过氧化物引发剂0. 07 0. 25
醋酸乙酯溶剂60 65。
所述组分的优选重量份配比如下
丙烯酸异辛酯21
丙烯酸羟乙酯7. 1
丙烯酸甲酯9. 74
甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 05
过氧化物引发剂0. 11
醋酸乙酯溶剂62。
所述组分的又一优选重量份配比如下
丙烯酸异辛酯21. 5
丙烯酸羟乙酯5. 4
丙烯酸甲酯8. 9
甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 07
过氧化物引发剂0. 13
醋酸乙酯溶剂64。
本发明提供的医用亲水性聚丙烯丨f酯压敏胶粘剂的制备方法，其制备步骤如下
1)按下述重量份配比配料
丙烯酸异辛酯18 22
丙烯酸羟乙酯5. 2 -8
丙烯酸甲酯8. 8 -12
甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 04 0. 08
过氧化物引发剂0.07 0.25溶剂醋酸乙酯60 65所述的过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；2)将丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧 化物引发剂和溶剂醋酸乙酯这六种原料各自分为A、B两份，其中A份占该原料重量的 60-80%, B份占该原料重量的20-40% ；}3)将步骤2中六种原料的A份混合均勻得到第一份混合液，将步骤2中六种原料 的B份混合均勻得到第二份混合液；4)将第一混合液置于反应器中，通氮气排出氧气，开始加热，至反应器内反应液 升温至回流温度时，开始连续滴加第二混合液，保持反应器内反应温度在70 80°C之间， 1. 5 2. 5小时内滴完；5)滴加完毕后继续反应4 6小时，停止加热，在均勻搅拌条件下降温至30 40°C倒出，过筛，得医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂。所述步骤1)按下述优选重量份配料
丙烯酸异辛酯21
丙烯酸羟乙酯7. 1
丙烯酸甲酯9. 74
甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 05
过氧化物引发剂0. 11
醋酸乙酯溶剂62。
所述步骤1)按下述又一优选重量份配料
丙烯酸异辛酯21. 5
丙烯酸羟乙酯5. 4
丙烯酸甲酯8. 9
甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 07
过氧化物引发剂0. 13
醋酸乙酯溶剂64。
本发明医用亲水性聚丙烯1酸酯压敏胶粘剂及制备方法具备如下优点
本发明方法制备工艺简单，而且制备的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏
无色至浅黄色，对人体皮肤无刺激性，不会产生过敏反应，具有良好的吸水性及湿气透过 率，是性能优良的皮肤外用粘贴敷料，可用于透皮给药制剂，心电电极的固定粘贴剂和手 术用粘贴剂(如固定留置针和穿刺导管)等。通过本发明的方法制得的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂涂布在不锈 钢板和无纺布上，进行性能测定，180度剥离力按压敏胶粘带180°剥离强度测定方 法(GB-2792-81)测定，水蒸气透过率参考压敏胶粘带水蒸气透过率试验方法(GB/ T15331-1994)测定。本发明方法制得的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂的主要性能指标为度剥离力≥1別/25讓水蒸气透过率(MVTR)≥400g/m2 24h。
具体实施例方式下面结合具体实施例进一步描述本发明实施例1 将12. 6g的丙烯酸异辛酯、4. 26g的丙烯酸羟乙酯、7. 305g的丙烯酸甲酯、0. 03g的 甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 0660g的偶氮二异丁腈和37. 2g的醋酸乙酯投入反应器中，搅拌 均勻，作为第一份混合液；将8. 4g的丙烯酸异辛酯、2. 84g的丙烯酸羟乙酯、3. 896g的丙烯酸甲酯、0. 02g的 甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 044g的偶氮二异丁腈和24. 8g的醋酸乙酯在反应器外混合均 勻，作为第二份混合液；向反应器内通氮气赶出氧气，开始加热，至反应器内反应液升温至回流温度时，开 始连续滴加第二份混合溶液，保持反应器内反应温度在70 80°C之间，2小时滴完；继续反应6小时后，停止加热，在均勻搅拌条件下降温至30°C，倒出，经100目筛网 过滤，得医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂。将制得压敏胶涂布后测定性能如下180度剥离力17. 2N/25mm ；水蒸气透过率 (MVTR) :532g/m2 24h ；实施例2 将17. 2g的丙烯酸异辛酯、4. 32g的丙烯酸羟乙酯、7. 12g的丙烯酸甲酯、0. 056g的 甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 104g的偶氮二异丁腈和51. 2g的醋酸乙酯投入反应器中，搅拌 均勻，作为第一份混合液；将4. 3g的丙烯酸异辛酯、1. 08g的丙烯酸羟乙酯、1. 78g的丙烯酸甲酯、0. 014g的 甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 026g的偶氮二异丁腈和12. 8g的醋酸乙酯在反应器外混合均 勻，作为第二份混合液；向反应器内通氮气赶出氧气，开始加热，至反应器内反应液升温至回流温度时，开 始连续滴加第二份混合溶液，保持反应器内反应温度在70 80°C之间，2小时滴完。反应 6小时后，停止加热，在均勻搅拌条件下降温至35°C，倒出，经100目筛网过滤，得医用亲水 性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；将制得压敏胶涂布后测定性能如下180度剥离力18. 5N/25mm ；水蒸气透过率 (MVTR) 587g/m2 24h ；实施例3 将12. 6g的丙烯酸异辛酯、3. 64g的丙烯酸羟乙酯、6. 16g的丙烯酸甲酯、0. 028g的 甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 049g的偶氮二异丁腈和42g的醋酸乙酯投入反应器中，搅拌均 勻，作为第一份混合液；将5. 4g的丙烯酸异辛酯、1. 56g的丙烯酸羟乙酯、2. 64g的丙烯酸甲酯、0. 012g的 甲基丙烯酸缩水甘油酯、0. 021g的偶氮二异丁腈和18g的醋酸乙酯在反应器外混合均勻， 作为第二份混合液；向反应器内通氮气赶出氧气，开始加热，至反应器内反应液升温至回流温度时，开 始连续滴加第二份混合溶液，保持反应器内反应温度在70 80°C之间，2小时滴完。继续 反应5小时后，停止加热，在均勻搅拌条件下降温至40°C，倒出，经100目筛网过滤，得医用
7亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；将制得压敏胶涂布后测定性能如下180度剥离力16. 4N/25mm ；水蒸气透过率 (MVTR)517g/m2 24h ；实施例4 将15. 4g的丙烯酸异辛酯、5. 6g的丙烯酸羟乙酯、8. 4g的丙烯酸甲酯、0. 056g的甲 基丙烯酸缩水甘油酯、0. 175g的偶氮二异丁腈和45. 5g的醋酸乙酯投入反应器中，搅拌均 勻，作为第一份混合液；将6. 6g的丙烯酸异辛酯、2. 4g的丙烯酸羟乙酯、3. 6g的丙烯酸甲酯、0. 024g的甲 基丙烯酸缩水甘油酯、0. 075g的偶氮二异丁腈和19. 5g的醋酸乙酯在反应器外混合均勻， 作为第二份混合液；向反应器内通氮气赶出氧气，开始加热，至反应器内反应液升温至回流温度时，开 始连续滴加第二份混合溶液，保持反应器内反应温度在70 80°C之间，2小时滴完。继续 反应4小时后，停止加热，在均勻搅拌条件下降温至30°C，倒出，经100目筛网过滤，得医用 亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；将制得压敏胶涂布后测定性能如下180度剥离力17. 5N/25mm ；水蒸气透过率 (MVTR) 522g/m2 24h ；实施例5 206. 6 10. 4 0. 06 0. 16 63将14g的丙烯酸异辛酯、4. 62g的丙烯酸羟乙酯、7. 28g的丙烯酸甲酯、0. 042的甲 基丙烯酸缩水甘油酯、0. 112g的过氧化苯甲酰和44. lg的醋酸乙酯投入反应器中，搅拌均 勻，作为第一份混合液；将6g的丙烯酸异辛酯、1. 98g的丙烯酸羟乙酯、3. 12g的丙烯酸甲酯、0. 018g的甲 基丙烯酸缩水甘油酯、0. 048g的过氧化苯甲酰和18. 9g的醋酸乙酯在反应器外混合均勻， 作为第二份混合液；向反应器内通氮气赶出氧气，开始加热，至反应器内反应液升温至回流温度时，开 始连续滴加第二份混合溶液，保持反应器内反应温度在70 80°C之间，2小时滴完。继续 反应6小时后，停止加热，在均勻搅拌条件下降温至30°C，倒出，经100目筛网过滤，得医用 亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂；将制得压敏胶涂布后测定性能如下180度剥离力18. 2N/25mm ；水蒸气透过率 (MVTR) 496g/m2 24h ；实施例6 按下面配方制备妥布特罗透皮贴剂妥布特罗10g实施例1中压敏胶粘剂85g氮酮5g将上述三种原料混合均勻，用涂布器涂布在无纺布上，涂布厚度150i!m，经过 80°C干燥30分钟，药层厚度为50 u m，取出放至室温后与防粘保护层复合，剪切成所需大 小，即得医用妥布特罗透皮贴剂。实施例7:按下面配方制备氨氯地平透皮贴剂
氨氯地平实施例2中压敏胶粘剂氮酮
10g 60g 3g将上述三种原料混合均勻，用自制涂布器涂布在无纺布上，涂布厚度120i!m，经过 80°C干燥30分钟，药层为45 y m，取出放至室温后与防粘保护层复合，剪切成所需大小，即 得医用氨氯地平透皮贴剂。本发明方法制备的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂，外观无色至浅黄色，对人 体皮肤无刺激性，不会产生过敏反应，具有良好的吸水性及湿气透过率，是性能优良的皮肤 外用粘贴敷料，可用于透皮给药制剂，心电电极的固定粘贴剂和手术用粘贴剂(如固定留 置针和穿刺导管)等。
权利要求
一种医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂，其由丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化物引发剂和醋酸乙酯溶剂组成；所述的过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；所述组分的重量份配比为丙烯酸异辛酯18～22；丙烯酸羟乙酯5.2～8；丙烯酸甲酯 8.8～12；甲基丙烯酸缩水甘油酯0.04～0.08；过氧化物引发剂 0.07～0.25；醋酸乙酯溶剂60～65。
2.按权利要求1所述的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂，其特征在于，所述组分的 重量份配比为丙烯酸异辛酯21 ；丙烯酸羟乙酯7. 1 ；丙烯酸甲酯9.74;甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 05 ；过氧化物引发剂0.11;醋酸乙酯溶剂62。
3.按权利要求1所述的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂，其特征在于，所述组分的 重量份配比为丙烯酸异辛酯21. 5 ；丙烯酸羟乙酯5.4;丙烯酸甲酯8.9;甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 07 ；过氧化物引发剂0.13;醋酸乙酯溶剂64。
4.一种权利要求1所述的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂的制备方法其制备步骤 如下1)按下述重量份配料丙烯酸异辛酯18 22 ；丙烯酸羟乙酯5. 2 --8 ；丙烯酸甲酯8. 8 --12 ；甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 04 0. 08过氧化物引发剂0. 07 0. 25溶剂醋酸乙酯60 65 ；所述的过氧化物引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；2)将丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化物引 发剂和溶剂醋酸乙酯这六种原料各自分为A、B两份，其中A份占该原料重量的60-80%，B 份占该原料重量的20-40% ；3)将步骤2中六种原料的A份混合均勻得到第一份混合液，将步骤2中六种原料的B 份混合均勻得到第二份混合液；4)将第一份混合液置于反应器中，通氮气排出氧气，开始加热，至反应器内反应液升 温至回流温度时，开始连续滴加第二份混合液，保持反应器内反应温度在70 80°C之间， 1. 5 2. 5小时内滴完；滴加完毕后继续反应4 6小时，停止加热，在均勻搅拌条件下降温至30 40°C倒出， 过筛，得医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂。
5.按权利要求5所述的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于， 所述步骤1)按下述重量份配料丙烯酸异辛酯21丙烯酸羟乙酯7. 1丙烯酸甲酯9.74甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 05过氧化物引发剂0.11醋酸乙酯溶剂62。
6.按权利要求5所述的医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于， 所述步骤1)按下述重量份配料丙烯酸异辛酯21. 5丙烯酸羟乙酯5. 4丙烯酸甲酯8. 9甲基丙烯酸缩水甘油酯0. 07过氧化物引发剂0. 13醋酸乙酯溶剂64。
全文摘要
一种医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂组成为由丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、过氧化物引发剂和醋酸乙酯溶剂组成；引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；制法为先将所述组分分成两部分，分别混合成第一和第二混合液；再将第一混合液置于反应器中，通氮去氧、加热至回流温度，开始连续滴加第二混合液，反应温度为70～80℃，1.5～2.5小时内滴完；滴完继续反应4～6小时，停止加热，降温至30～40℃倒出，过筛得医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂。具有简单易行，经该胶粘剂涂布后具良好吸水性和水蒸气穿透性，可反复粘贴使用，有好的皮肤相容性，可作为医用压敏胶使用，克服了疏水性压敏胶的弊病。
文档编号C09J133/06GK101875828SQ20091008272
公开日2010年11月3日 申请日期2009年4月28日 优先权日2009年4月28日
发明者任广智, 郝国防 申请人:中国科学院过程工程研究所