液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件的制作方法

专利名称：：液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件的制作方法
技术领域：
：本发明涉及液晶取向齐U、液晶取向膜和液晶显示元件。更具体地说，涉及能够形成显示优良的液晶取向控制力(预倾角表现性)、并且具有高的电压保持率和可靠性以及可抑制长期施加热应力后的烧屏的液晶取向膜的液晶取向剂，和由该液晶取向剂形成的液晶取向膜，以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件。
背景技术：
：自从液晶计算器开始批量生产以来，从省空间、低耗电量等角度出发，液晶显示元件已被应用于钟表、便携式游戏机、文字处理器、笔记本型个人电脑、汽车导航仪、摄像机、便携式信息终端、数码照相机、移动电话、各种监视器等多方面用途，并且活跃的开发还在继续。作为液晶显示元件，采用向列型液晶、液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续扭转90度的TN(扭曲向列)型液晶显示元件和与TN型液晶显示元件相比对比度更高的STN(超扭曲向列)型液晶显示元件已被广泛使用。并且，为了进一步改进液晶显示器的显示品质，还开发了视角依赖性小的VA(垂直取向)型液晶显示元件、IPS(面内切换)型液晶显示元件、视角依赖性小同时视频画面高速响应性也优良的光学补偿弯曲(光学补偿双折射=0CB)型液晶显示元件等。在液晶显示元件中，使用了用于控制液晶分子取向的液晶取向膜。液晶取向膜通常通过将含有有机树脂的液晶取向剂涂敷于基板，然后除去溶剂形成涂膜，对该涂膜以一定方向进行摩擦，即进行"打磨处理"而形成。由于液晶取向膜是与液晶分子直接接触的部件，已知液晶取向膜的电学性能对液晶面板的烧屏(电荷的蓄积)和电压保持率等会产生非常大的影响。因此，通过改进液晶取向膜，有望改进液晶面板的耐烧屏性。例如，专利文献1和专利文献2中，提出了通过改变液晶取向膜的组成而使蓄积的电荷容易扩散(縮短残像消除时间)的技术。近年来，液晶显示元件已应用于高品质监视器，特别是液晶电视机用途的开发很活跃。用于液晶电视机用途的液晶显示元件，除了显示画面的鲜艳和高度的响应速度以外，还要求具有能够与阴极射线管电视机媲美的长期耐久性。从以前的液晶显示元件的使用方式看，并没有考虑这种长期耐久性，即使上述专利文献1和2中描述的技术，也没有设想对长期施加热应力后的烧屏性能进行改良，以达到电视机用途所需的水平。专利文献1日本特开2003-295194号公报专利文献2日本特开2004-94179号公报专利文献3日本特开2002-327058号公报专利文献4日本特开平6-222366号公报专利文献5日本特开平6-281937号公报专利文献6日本特开平5-107544号公报
发明内容本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的是提供能够形成显示优良的液晶取向控制力(预倾角表现性)、并且具有改善的烧屏性能、高度的可靠性以及可抑制长期施加热应力后的残留DC电压蓄积的液晶取向膜的液晶取向剂，具有上述性能的液晶取向膜以及长期施加热应力后的耐烧屏性能优良的液晶显示元件。本发明的其他目的和优点可由以下的说明获悉。根据本发明，本发明的上述目的和优点，第一，由一种液晶取向剂达成，其包括具有下述式(1)表示的重复单元的聚合物和选自使四羧酸二酐与二胺反应而得到的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(1)中，f为氢原子或甲基，W为单键、亚甲基、碳原子数为2下述式(2)表示的二价基团，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式(2)中，n为5150的整数)，当A'为单键、亚甲基或碳原子数为210的亚烷基时，B1为碳原子数为110的氟代烷基，当A1为上述式(2)表示的二价基团时，B1为碳原子数为110的烷基或碳原子数为110的氟代烷基。本发明的上述目的和优点，第二，由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜达成，第三，由具有上述液晶取向膜的液晶显示元件达成。根据本发明，可提供能够形成显示优良的液晶取向控制力(预倾角表现性)、并且具有改善的烧屏性能、高度的可靠性、特别是可抑制长期施加热应力后的残留DC电压蓄积的液晶取向膜的液晶取向剂，具有上述性能的液晶取向膜以及长期施加热应力后的耐烧屏性能优良的液晶显示元件。具体实施例方式以下，对本发明进行详细的说明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>本发明的液晶取向剂包括具有上述式(1)表示的重复单元的聚合物(以下称为"聚合物(l)")和选自使四羧酸二酐与二胺反应而得到的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物。上述式(1)中A1的上述式(2)表示的二价基团中，n为5150的整数，而该值优选为715。作为上述式(1)中B1的碳原子数为110的氟代烷基，可以列举例如三氟甲基、1，1，2，2-四氟乙基、1，1，2，2，2-五氟乙基、全氟-5-甲基己基、全氟辛基、全氟癸基、2-(全氟辛基)乙基等。作为上述式(1)表示的重复单元的具体例子，可以列举例如下述式(1-1)(1-10)各自表示的重复单元等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>)中的含义相同。它们当中，上述式(1-6)表示的重复单元，从能够形成电学性能特别优选的液晶取向膜的方面考虑，是优选的。聚合物(l)，除了上述式(1)表示的重复单元以外，还可以进一步含有选自下述下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>述式(3)表示的重复单元、下述式(4)表示的重复单元、下述式(5)表示的重复单元、下述式(6)表示的重复单元、下述式(7)表示的重复单元和下述式(8)表示的重复单元构成的群组中的至少一种重复单元。(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式(3)中，RH为氢原子或甲基，f为单键、亚甲基或碳原子数为2B2为碳原子数为210的具有环状醚结构的基团。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>10的亚烷基，式(4)中，R1者表示的二价基团，为氢原子或甲基，^为单键、亚苯基或下述式(A3-l)(A3-6)任一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>-(CH2)k_0-*(A3_5)-(CH2)迈-COO-*(A3_6)(上述式中i各自为0或2，j各自为O或l，k禾Pm各自为16的整数，"*"各自表示带有它的连接键与B3连接)。B3为具有甾体骨架的碳原子数为1730的一价有机基团、具有碳原子数为48的烷基的烷基环己基、碳原子数为330的烷基、二氟苯基、三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式(5)中，R"为氢原子、甲基或羧甲基，BA为氢原子、甲基或羧基，但是当R"为羧甲基时，BA不为羧基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(6)中，A5为单键、氧原子或硫原子，或者含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的二价基团，B5为碳原子数为630的芳基或碳原子数为410的脂环式基团。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(7)中，RV为氢原子或甲基，A6为单键、氧原子或硫原子，或者含氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的二价基团，B6为氢原子、碳原子数为120的烷基或碳原子数为630的芳基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(8)中，R"为氢原子或甲基，^为单键或-0)0-*(其中"*"表示带有它的键臂与B7连接)，B7为碳原子数为210的亚烷基、碳原子数为630的亚芳基或碳原子数为410的二价脂环式基团。上述式(3)表示的重复单元中所含的环状醚结构，在涂敷本发明液晶取向剂形成涂膜后，经过进行加热处理(后烘焙)发生热交联反应，这样可以进一步提高所得液晶取向膜的耐热性、耐液晶性(耐溶剂性)、膜密度，能够进一步减少液晶中所含的杂质离子向液晶取向膜中的扩散，由于这些效果，可以获得给予下述液晶取向膜的液晶取向剂，该液晶取向膜即使对所得液晶显示元件施加热应力或长时间驱动液晶面板，也能够确实解决电压保持率下降和烧屏问题。并且，由上述式(4)表示的重复单元，可以进一步提高液晶取向性。因此，聚合物(1)优选同时具有上述式(1)表示的重复单元和上述式(3)表示的重复单元以及上述式(4)表示的重复单元。因此，作为上述式(3)中B2的碳原子数为210的环状醚结构，优选具有热交联反应性的1，2-环氧基结构或1，3-环氧基结构，从反应性优良方面考虑，更优选1，2-环氧基结构。作为上述式(3)表示的重复单元，优选上述式(3)中f为亚甲基或碳原子数为210的亚烷基、82为具有1，2-环氧基结构的基团的重复单元，更优选^为亚甲基或碳原子数为2或5的亚烷基、B2为具有1，2-环氧基结构的基团的重复单元。上述式(4)表示的重复单元可以是为了提高所得液晶取向膜的液晶取向性以及进一步的电学性能而含于聚合物(1)中。作为上述式(4)中的B可以列举具有甾体骨架的碳原子数为1730的一价有机基团、具有碳原子数为48的烷基的烷基环己基、碳原子数为330的烷基、二氟苯基、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基等，特别优选具有甾体骨架的碳原子数为1730的一价有机基团或具有碳原子数为48的烷基的烷基环己基。这里，作为具有甾体骨架的碳原子数为1730的一价有机基团，可以列举例如胆甾烷-3-基、胆甾-5-烯-3-基、胆甾-24-烯-3-基、胆甾-5，24-二烯-3-基、羊毛甾烷-3-基等。上述式(5)表示的重复单元，可以是为了提高聚合物(1)与选自聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物的相容性，以及当聚合物(1)具有上述式(3)表示的重复单元时为了促进其环状醚结构的交联反应的目的，而含于聚合物(1)中。上述式(6)表示的重复单元和上述式(7)表示的重复单元，各自可以是为了进一步提高所得液晶取向膜的耐热性而含于聚合物(1)中。作为上述式(6)中的As，优选单键。作为上述式(6)中B5的碳原子数为630的芳基的例子，可以列举例如苯基、萘基、蒽基、菲基等；作为碳原子数为410的脂环式基团，可以列举例如环戊基、环己基等，特别优选苯基或环己基。作为上述式(7)中的A优选单键。作为上述式(7)中B6的碳原子数为120的烷基，可以列举例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等；作为碳原子数为630的芳基，可以列举例如苯基、4_联苯基、2_联苯基、1_萘基、2-萘基等，其中优选苯基。上述式(8)表示的重复单元，可以是为了提高聚合物(1)与选自聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物的相容性的目的而含于聚合物(1)中。作为上述式(8)中B7的碳原子数为210的亚烷基，可以列举例如亚乙基、1，4-亚丁基等；作为碳原子数为630的亚芳基，可以列举例如亚苯基等；作为碳原子数为410的二价脂环式基团，可以列举例如环己烷-l，4-二基等。聚合物(1)中上述式(1)表示的重复单元的含有比率，基于聚合物(1)的总重量，优选为1重量％以上，更优选为150重量％，进一步优选为130重量％，特别优选为120重量％。通过使上述式(1)表示的重复单元的含有比率落在该范围内，可以使所得液晶取向膜具有良好的电学性能。上述式(3)表示的重复单元的含有比率，基于聚合物(1)的总重量，优选为50重量％以下，更优选为550重量％，进一步优选为1545重量％，特别优选为2040重量％。通过使上述式(3)表示的重复单元的含有比率落在该范围内，可以进一步提高所得液晶取向膜的膜密度，这样可以进一步减少液晶中所含的杂质离子向液晶取向膜的扩散，从而能够进一步抑制液晶显示元件的烧屏。上述式(4)表示的重复单元的含有比率，基于聚合物(1)的总重量，优选为60重量％以下，更优选为160重量％，进一步优选为240重量％，特别优选为330重量％。通过使上述式(4)表示的重复单元的含有比率落在该范围内，可以使所得液晶取向膜具有更好的预倾角表现性。上述式(5)表示的重复单元的含有比率，基于聚合物(1)的总重量，优选为50重量％以下，更优选为150重量％，进一步优选为145重量％，特别优选为140重上述式(6)表示的重复单元的含有比率，基于聚合物(1)的总重量，优选为20重量％以下，更优选为120重量％，进一步优选为110重量％。上述式(7)表示的重复单元的含有比率，基于聚合物(1)的总重量，优选为20重量％以下，更优选为120重量％，进一步优选为110重量％。上述式(8)表示的重复单元的含有比率，基于聚合物(1)的总重量，优选为50重量％以下，更优选为150重量％，进一步优选为145重量％，特别优选为140重对于聚合物(1)，采用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(以下称为"Mw")，优选为2X1031X106，更优选为5X1035X105，特别优选为1X1044X105。如果Mw不足2X103，则会出现低分子成分溶出导致面板性能劣化(成为电压保持率下降或面板烧屏的主要原因)的问题。另一方面，若超过1乂106，则会出现所得液晶取向剂的溶液粘度过高、在涂敷性方面产生问题的情况。另外，分子量分布(以下称为"Mw/Mn"，Mn表示用GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量)优选为20.0以下，更优选为15.0以下，特别优选为10.0以下。通过减小Mw/Mn，可以容易地获得涂敷性优异、且不会出现由上述低分子成分的溶出等导致的面板性能劣化的问题的液晶取向剂。如上所述的聚合物(i)可以通过例如将下述式(r)表示的化合物(以下称为"单体(r)")或者单体(r)与选自下述式(3')表示的化合物(以下称为"单体(3')")、下述式(4')表示的化合物(以下称为"单体(4')")、下述式(5')表示的化合物(以下称为"单体(5')")、下述式(6')表示的化合物(以下称为"单体(6')")、下述式(7')表示的化合物(以下称为"单体(7')")和下述式(8')表示的化合物(以下称为"单体(8')")构成的群组中的至少一种，优选在适当的溶剂中，在适当的聚合引发剂的存在下进行自由基聚合而合成。14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>1A1I式(r)中，rW和b工分別与上述式(i)中的定义相同<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(3')中，rn、a2和b2分别与上述式(3)中的定义相同<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(5，)中，RIV和B4分别与上述式(5)中的定义相同;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(6，)中，A5和B5分别与上述式(6)中的定义相同式(7')中，RV、A6和b6分別与上述式(7)中的定义相同<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(8')中，RA7和B7分别与上述式(8)中的定义相同;单体a')是引入上述式(i)表示的重复单元的单体。作为单体(r)的优选具体例子，可以列举例如丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、丙烯酸3，3，4，4-四氟丁酯、丙烯酸3，3，4，4，4-五氟丁酯、丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯、丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷、丙烯酸(全氟乙基)聚二甲基硅氧烷、丙烯酸(全氟辛基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸3，3，4，4-四氟丁酯、甲基丙烯酸3，3，4，4，4-五氟丁酯、甲基丙烯酸2-(全氟辛基)乙基酯、甲基丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸(全氟乙基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸(全氟辛基)聚二甲基硅氧烷等。其中，从能够表现优良的电学性能方面考虑，可以列举丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸(三氟甲基)聚二甲基硅氧烷等。上述化合物中的"聚有机硅氧烷"为下述式表示的二价基团，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>上述式中，p为重复单元数，优选为715的整数。单体(3')是引入上述式(3)表示的重复单元的单体，作为其具体例子，可以列举例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3，4-环氧基丁酯、甲基丙烯酸3，4-环氧基丁酯、丙烯酸6，7-环氧基庚基酯、甲基丙烯酸6，7-环氧基庚基酯、a-乙基丙烯酸6，7-环氧基庚基酯等。其中，从提高所得液晶取向膜的膜密度、使其能够表现出优良的电学性能和电学性能的可靠性的方面考虑，优选丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。单体(4')是引入上述式(4)表示的重复单元的单体，作为单体(4')具体例子，可以列举例如甲基丙烯酸胆甾烷基酯、甲基丙烯酸4-(4'-戊基二环己基-4_基)苯基酯、甲基丙烯酸生育酚酯等。这种单体(4')，可以通过例如按照已知的酯化反应使(甲基)丙烯酰卤与化合物B141-011进行反应而制得。单体(5')是引入上述式(5)表示的重复单元的单体，作为其具体例子，可以列举例如马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。其中，从聚合物(1)与聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物的相容性好、并且所得液晶取向膜的膜密度高、能够表现出电学性能和电学性能的高度可靠性的方面考虑，优选丙烯酸或甲基丙烯酸。单体(6')是引入上述式(6)表示的重复单元的单体，作为其具体例子，可以列举例如N-苯基马来酰亚胺、N-萘基马来酰亚胺、N-蒽基马来酰亚胺、N-荷基马来酰亚胺、N-环戊基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等，其中优选N-苯基马来酰亚胺或N-环己基马来酰亚胺。单体(7')是引入上述式(7)表示的重复单元的单体，作为其具体例子，可以列举例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1_己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等a-烯烃以及苯乙烯、4_乙烯基联苯、2_乙烯基联苯U-乙烯基萘、2_乙烯基萘、a-甲基苯乙烯等，其中优选苯乙烯。单体(8')是引入上述式(8)表示的重复单元的单体，作为其具体例子，可以列举例如异丙烯基苯酚、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、1，4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯等。在合成聚合物(1)时，单体(I')(8')的使用比率(共聚比率)，可以根据所需的聚合物(1)的组成而适当地设定。因而，单体(r)的共聚比率，基于单体的合计重量，优选为1重量％以上，更优选为150重量％，进一步优选为130重量％，特别优选为120重量％。单体(3')的共聚比率，基于单体的合计重量，优选为50重量％以下，更优选为550重量％，进一步优选为1545重量％，特别优选为2040重量％。单体(4')的共聚比率，基于单体的合计重量，优选为60重量％以下，更优选为160重量％，进一步优选为240重量％，特别优选为330重量％。单体(5')的共聚比率，基于单体的合计重量，优选为50重量％以下，更优选为150重量％，进一步优选为145重量％，特别优选为140重量％。单体(6')的共聚比率，基于单体的合计重量，优选为20重量％以下，更优选为120重量％，进一步优选为110重量％。单体(7')的共聚比率，基于单体的合计重量，优选为20重量％以下，更优选为120重量％，进一步优选为110重量％。单体(8')的共聚比率，基于单体的合计重量，优选为50重量％以下，更优选为150重量％，进一步优选为145重量％，特别优选为140重量％。作为聚合物(1)的合成中使用的溶剂，可以列举例如醇、醚、乙二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二甘醇烷基醚、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香族烃、酮、酯等。作为其具体例子，作为醇，可以列举例如甲醇、乙醇、节醇、2_苯基乙醇、3_苯基-l-丙醇等；作为醚，可以列举四氢呋喃、二正戊基醚等；作为乙二醇醚，可以列举例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等；作为乙二醇烷基醚乙酸酯，可以列举例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯等；作为二甘醇烷基醚，可以列举例如二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇乙基甲基醚等；作为丙二醇单烷基醚，可以列举例如丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚等；作为丙二醇烷基醚丙酸酯，可以列举例如丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等；作为丙二醇烷基醚乙酸酯，可以列举例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等；作为芳香族烃，可以列举例如甲苯、二甲苯等；作为酮，可以列举例如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、二异丁基酮等.作为酯，可以列举例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2_羟基丙酸乙酯、2-羟基_2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2_甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3_羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2_甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3_乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3_丙氧基丙酸丁酯、3丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3_丁氧基丙酸丁酯等。其中，优选乙二醇烷基醚乙酸酯、二甘醇烷基醚、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯，特别优选二甘醇二甲基醚、二甘醇乙基甲基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯或3-甲氧基丙酸甲酯。作为聚合物(1)的合成中所用的聚合引发剂，可以使用通常已知作为自由基聚合引发剂的引发剂，可以列举例如2，2，-偶氮二异丁腈、2，2'-偶氮二_(2，4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二-(4_甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化特戊酸酯、1，1'_二(叔丁基过氧化)环己烷等有机过氧化物；以及过氧化氢。当使用过氧化物作为自由基聚合引发剂时，还可以将过氧化物与还原剂同时使用作为氧化还原型引发剂。在聚合物(1)的合成中，还可以使用用于调节聚合物(1)的分子量的分子量调节剂。作为其具体例子，可以列举氯仿、四溴化碳等卤代烃类；正己硫醇、正辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、巯基乙酸等硫醇类；二甲基黄原素硫化物(-乂，A*寸>卜y>》少7<卜')、二异丙基黄原素二硫化物(yM乂/口O*寸>卜y>-^A7<卜')等黄原素(*寸>卜y>)类；萜品油烯、a-甲基苯乙烯二聚物等。在聚合物(1)的合成中，优选通过适当地调整聚合条件(溶剂种类、溶剂与单体的投料比、聚合温度、引发剂种类及其添加量、分子量调节剂种类及其添加量等)，使其控制在上述分子量范围内。为达到上述分子量范围的合适聚合条件，是技术人员通过进行少量的初步实验能够容易地获知的。如上所述可得到含有聚合物(1)的聚合物溶液。该聚合物溶液可以直接供给液晶取向剂的调制，也可以将聚合物溶液中所含的聚合物(1)分离出来后供给液晶取向剂的调制，或者将分离出来的聚合物(1)精制后供给液晶取向剂的调制。聚合物(1)的分离，可以通过将上述聚合物溶液投入到大量的不良溶剂中，得到析出物，再减压干燥该析出物的方法，或者将聚合物溶液用蒸发器减压馏出的方法进行。另外，通过将分离的聚合物(1)再次溶解于有机溶剂中，然后用不良溶剂使其析出的方法，或者进行一次或者几次用蒸发器减压馏出的工序的方法，可以精制聚合物(1)。〈聚酰胺酸〉本发明中的聚酰胺酸，可以通过使四羧酸二酐与二胺反应而制得。[四羧酸二酐]作为上述聚酰胺酸的合成中所用的四羧酸二酐，可以列举例如丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二环己基四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b_六氢-5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基_5_(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b_六氢-5-乙基-5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2_c]-呋喃-1，3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基_5_(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b_六氢-5，8-二甲基-5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-l，2-二羧酸酐、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷_2，4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃_2'，5'-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-l，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02'6]十一烷-3，5，8，10-四酮、下述式(T-I)和(T-II)各自表示的化合物等脂肪族或脂环式四羧酸二酐；O0)(T-I)(T-n)oo(式(T-I)和(T-II)中，W和R3各自表示具有芳香环的二价有机基团，R2和W各自表示氢原子或者烷基，存在的多个R2和R4各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3，3'，4，4'-二苯酮四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二苯基砜四羧酸二酐、l，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二苯基醚四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3'，4，4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4'-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4'-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4'-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3'，4，4'-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3，3'，4，4'-联苯四羧酸二酐、2，2'，3，3'-联苯四羧酸二酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、对亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4'-二苯醚二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，8_辛二醇_二(脱水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)、下述式(T-l)(T-3)各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酐等。它们可以一种单独或两种以上组合使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>作为聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐，上述当中，从能够使其表现良好的液晶取向性的角度出发，优选包括选自丁烷四羧酸二酐、l，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2_c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b_六氢-5，8-二甲基-5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃-2'，5'-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢_3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02'6]—^一烷_3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐、3，3'，4，4'-二苯酮四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二苯基砜四羧酸二酐、2，2'，3，3'-联苯四羧酸二酐、l，4，5，8-萘四羧酸二酐、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-4)(T-6)各自表示的化合物以及上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-7)表示的化合物构成的群组中的至少一种(以下称为"特定四羧酸二酐(l)")的四羧酸二酐。Oo((oo特别优选的特定四羧酸二酐(1)为选自2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、l，3-二甲基-l，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、l，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b_六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃-2'，5'-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-l，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02'6]i^—烷_3，5，8，10-四酮和均苯四酸二酐构成的群组中的至少一种。作为聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐，优选相对于全部四羧酸二酐含有30摩尔％以上如上所述的特定四羧酸二酐(1)，更优选含有50摩尔％以上。作为上述聚酰胺酸的合成中使用的二胺，可以列举例如对苯二胺、间苯二胺、4，4'_二氨基二苯基甲烷、4，4'-二氨基二苯基乙烷、4，4'-二氨基二苯基硫醚、4，4'-二氨22基二苯基砜、3，3'-二甲基-4，4'-二氨基联苯、4，4'-二氨基苯甲酰苯胺、4，4'-二氨基二苯醚、l，5-二氨基萘、2，2'-二甲基-4，4'-二氨基联苯、3，3'-二甲基-4，4'-二氨基联苯、2，2'-二(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯、3，3'-二(三氟甲基)-4，4'-二氨基联苯、5-氨基-l-(4'-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4'-二氨基二苯基醚、3，3'-二氨基二苯酮、3，4'-二氨基二苯酮、4，4'-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、l，4-二(4-氨基苯氧基)苯、l，3-二(4-氨基苯氧基)苯、l，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二甲基-2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4'-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2，2'，5，5'-四氯-4，4'-二氨基联苯、2，2'-二氯-4，4'-二氨基_5，5'-二甲氧基联苯、3，3'-二甲氧基-4，4'-二氨基联苯、4，4'-(对亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4'-(间亚苯基二异亚丙基)二苯胺、2，2'-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4'-二氨基-2，2'-二(三氟甲基)联苯、4，4'_二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]_八氟联苯等芳香族二胺；2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4_二氨基嘧啶、5，6_二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、l，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-l，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4_二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基_1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N'-二(4-氨基苯基)联苯胺、下述式(D-I)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(式(D-I)中，RS表示具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪构成的群组中的含氮原子环状结构的一价有机基团，X1表示二价的有机基团，R6为碳原子数为14的烷基，al为03的整数)、下述式(D-II)表示的化合物等分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(D國II)(式(D-II)中，f表示具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪构成的群组中的含氮原子环状结构的二价有机基团，^各自表示二价的有机基团，存在的多个f各自可以相同，也可以不同，R8各自为碳原子数为14的烷基，a2各自为04的整数)；1，3_二(氨基甲基)环己烷、l，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、l，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢-4，7_甲撑茚二亚甲基二胺、三环[6.2.1.02'7]十一亚烷基二甲基二胺、4，4'-亚甲基二(环己胺)等脂肪族或脂环式二胺；下述式(D-III)表示的化合物等二氨基有机硅氧烷等，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(式(D-III)中，R9各自表示碳原子数为112的烃基，存在的多个R9各自可以相同，也可以不同，s各自为13的整数，t为120的整数)。这些二胺可以单独或两种以上组合使用。上述芳香族二胺的苯环，任选可被一个或两个以上碳原子数为14的烷基(优选甲基)取代。上述式(D-I)和(D-II)中的RS和R8各自优选为甲基，al和a2各自优选为0或1，更优选为0。作为本发明中的聚酰胺酸的合成中使用的二胺，上述当中，优选选自对苯二胺、4，4'-二氨基二苯甲烷、4，4'-二氨基二苯基硫醚、l，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4'-二氨基二苯基醚、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、l，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4'-二(4-氨基苯氧基)联苯、4，4'-二氨基-2，2'-二(三氟甲基)联苯、4，4'-二氨基_2，2'-二甲基联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D-l)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-2)表示的化合物、烷-1，3-(D-2)1，3-二(氨基甲基)环己烷、l，4-环己烷二胺、4，4'-亚甲基二(环己胺)、上述式(D-III)表示的化合物中的下述式(D-3)表示的3，3'_(四甲基二硅氧二基)二(丙胺)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N_乙基_3，6_二氨基咔唑、N_苯基-3，6-二氨基咔唑以及N，N'-二(4-氨基苯基)联苯胺构成的群组中的至少一种(以下称为"特定二胺")。特别优选的特定二胺为对苯二胺、4，4'-二氨基二苯甲烷、2，7_二氨基芴、4，4'-二氨基二苯基醚、4，4'-二氨基-2，2'-二甲基联苯和1，3-二(氨基甲基)环己烷构成的群组中的至少一种。作为聚酰胺酸的合成中使用的二胺，优选相对于全部二胺含有1摩尔％以上如上所述的特定二胺，更优选含有10摩尔％以上。本发明的液晶取向剂，通过将上述聚合物(1)的组成和液晶取向剂中聚合物(1)的含有比率调节在适当的范围内，可以使其表现出所需的预倾角，而当本发明的液晶取向剂用于TN型、STN型、OCB型或VA型液晶显示元件时，通过使用具有预倾角表现部位的二胺作为液晶取向剂中所含聚酰胺酸或其酰亚胺化聚合物的合成中使用的二胺，也可以控制所得液晶取向膜的预倾角。作为这种具有预倾角表现部位的二胺，可以列举例如下述式(D-IV)表示的化合物或下述式(D-V)表示的化合物等。(式(D-V)中，R15为氧原子、硫原子、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或亚甲基，R16为具有胆甾烷骨架或胆甾烯骨架的一价基团、具有三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基的一价基团或者碳原子数为122的烷基，R17为碳原子数为14的烷基，a3为03的整数)。这些具有预倾角表现部位的二胺化合物可以一种单独或两种以上组合使用。作为上述式(D-V)中R16的具有胆甾烷骨架或胆甾烯骨架的一价基团，优选碳原子数为1730的基团，可以列举例如3-胆甾烷基、3-胆甾烯基等。R"优选为甲基，a3优选为0或1，更优选为0。作为上述式(D-IV)表示的化合物的具体例子，可以列举例如下述式(D-4)和(D-5)各自表示的化合物等；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>作为上述式(D-V)表示的化合物的具体例子，可以列举例如下述式(D-6)和(D-10)各自表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>当本发明的液晶取向剂用于VA型液晶显示元件时，从表现出优良的液晶垂直取向性出发，优选使用上述具有预倾角表现部位的二胺化合物中的式(D-V)表示的化合物，更优选使用选自上述式(D-6)(D-10)各自表示的化合物中的至少一种，特别优选使用选自上述式(D-6)表示的化合物和上述式(D-7)表示的化合物中的至少一种。具有预倾角表现部位的二胺的使用比率，相对于全部二胺，优选为860摩尔％，更优选为950摩尔％，特别优选为1040摩尔％。在这种情况下，也可以将具有预倾角表现部位的二胺与上述特定二胺联用，此时上述特定二胺的使用比率，相对于全部二胺，优选为190摩尔％，更优选为1090摩尔％。[聚酰胺酸的合成]供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比率，优选相对于二胺中所含的1当量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基为0.22当量的比率，更优选使其为0.31.2当量的比率。聚酰胺酸的合成反应，优选在有机溶剂中，优选于-2015(TC、更优选于0IO(TC的温度条件下进行。反应时间优选为0.1100小时，更优选为150小时。作为这里可以使用的有机溶剂，只要能够溶解生成的聚酰胺酸，则对其没有特别的限制，可以列举例如^甲基-2_吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、Y-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子极性溶剂；间甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚类溶剂。另外，有机溶剂的用量(a)，优选为使四羧酸二酐和二胺化合物的总量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)为0.130重量％的量。这里，当有机溶剂与以下所述的不良溶剂联用时，上述有机溶剂的用量(a)，应当理解为有机溶剂与不良溶剂的合计量的含义。上述有机溶剂中，还可以在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内，联用通常认为是聚酰胺酸的不良溶剂的醇类、酮类、酯类、醚类、卤代烃类、烃类等。作为这种不良溶剂的具体例子，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二氯甲烷、l，2-二氯乙烷、l，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。当将有机溶剂与如上所述的不良溶剂一起联用时，不良溶剂的使用比率，可以在不使所生成的聚酰胺酸析出的范围内适当地设定，相对于全部溶剂，优选为70重量％以下，更优选为50重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反应溶液。可以将该反应溶液直接供给液晶取向剂的调制，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给液晶取向剂的调制，或者也可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给液晶取向剂的调制。聚酰胺酸的分离，可以通过将上述反应溶液投入到大量的不良溶剂中，得到析出物，再在减压下干燥该析出物的方法，或者将反应溶液用蒸发器减压馏出的方法进行。另外，通过将该聚酰胺酸再次溶解于有机溶剂中，然后用不良溶剂使其析出的方法，或者进行一次或几次用蒸发器减压馏出的工序的方法，可以精制聚酰胺酸。[OWO]〈酰亚胺化聚合物〉本发明中的聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物，可以通过将如上制得的聚酰胺酸进行脱水闭环而制得。这里所谓的酰亚胺化聚合物，是指包括上述聚酰胺酸部分酰亚胺化的部分酰亚胺化物和100%酰亚胺化的完全酰亚胺化物的含义，以下将其统称为"酰亚胺化聚合物"。[四羧酸二酐]28作为上述酰亚胺化聚合物的合成中使用的四羧酸二酐，可以列举与上述聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐相同的化合物。作为本发明液晶取向剂中所含的酰亚胺化聚合物的合成中所用的四羧酸二酐，优选含有选自脂环式四羧酸二酐和均苯四酸二酐构成的群组中的至少一种(以下称为"特定四羧酸二酐(2)")的四羧酸二酐。特别优选的特定四羧酸二酐(2)为选自2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、l，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2_c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2_c]-呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃-2'，5'-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐和4，9-二氧杂三环[5.3.1.02'6]i^—烷-3，5，8，10-四酮构成的群组中的至少一种。作为酰亚胺化聚合物的合成中所用的四羧酸二酐，优选相对于全部四羧酸二酐，含有30摩尔％以上上述特定四羧酸二酐(2)，更优选含有50摩尔％以上。[二胺]作为上述酰亚胺化聚合物的合成中所用的二胺，可以列举与上述聚酰胺酸的合成中使用的二胺相同的二胺。[酰亚胺化聚合物的合成方法]聚酰胺酸的脱水闭环反应可以(i)通过加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)通过将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热的方法而进行。上述(i)的加热聚酰胺酸的方法中的反应温度，优选为5030(TC，更优选为60170°C。当反应温度不足5(TC时，则脱水闭环反应不能进行充分，若反应温度超过30(TC，则会出现所得酰亚胺化聚合物的分子量下降的情况。反应时间优选为224小时，更优选为310小时。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，相对于聚酰胺酸的1摩尔酰胺酸结构，优选为0.0120摩尔。另外，作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于这些。脱水闭环催化剂的用量，相对于l摩尔所用的脱水剂，优选为O.OlIO摩尔。另外，作为脱水闭环反应中所用的有机溶齐U，可以列举作为聚酰胺酸合成中所用溶剂而例示的有机溶齐U。并且，脱水闭环反应的反应温度，优选为018(TC，更优选为1015(TC，反应时间优选为28小时，更优选为36小时。上述方法(i)中制得的酰亚胺化聚合物，可以将其直接供给液晶取向剂的调制，或者也可以将制得的酰亚胺化聚合物精制后再供给液晶取向剂的调制。另外，在上述方法(ii)中，得到含有酰亚胺化聚合物的反应溶液。该反应溶液，可以将其直接供给液晶取向剂的调制，也可以从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂之后供给液晶取向剂的调制，还可以将酰亚胺化聚合物分离出来后供给液晶取向剂的调制，或者也可以将分离的酰亚胺化聚合物精制后再供给液晶取向剂的调制。从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂，可以采用例如溶剂置换等方法。酰亚胺化聚合物的分离、精制，可以采取与以上作为聚酰胺酸的分离、精制方法而描述的同样操作而进行。-酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率_本发明中所用的酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率，优选为1099摩尔％，更优选为2099摩尔％，特别优选为4599摩尔％。这里，所谓"酰亚胺化率"，是指相对于酰亚胺化聚合物中的酰胺酸结构数与酰亚胺环结构数的合计数量，酰亚胺环结构的数量比率用百分率表示的值。此时，酰亚胺环的一部分为异酰亚胺环的，也包括在酰亚胺结构的数量内。这种酰亚胺化率可以通过将酰亚胺化聚合物优选充分干燥后，溶于适当的氖代溶剂(例如氖代二甲基亚砜)中，以四甲基硅烷为基准物质，在室温下测定力-NMR，由测定结果按下述公式(A)求出。酰亚胺化率(%)=(1-A7A2Xa)X100(A)A1:10卯m附近出现的源于NH基质子的峰面积A2:源于其他质子的峰面积a:相对于酰亚胺化聚合物的前体(聚酰胺酸)中的1个NH基质子，其他质子的个数比率-末端修饰型的聚合物_本发明液晶取向剂中所含的聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物，各自还可以是进行了分子量调节的末端修饰型聚合物。通过使用末端修饰型的聚合物，可以在不损害本发明效果的前提下进一步改善液晶取向剂的涂敷性能等。这种末端修饰型聚合物，可以通过在聚酰胺酸的合成时，向聚合反应体系中加入分子量调节剂而制备。作为分子量调节剂，可以列举例如单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。作为上述单酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作为上述单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作为上述单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。分子量调节剂的使用比率，在单酐的情况下，相对于合成聚酰胺酸时使用的全部四羧酸二酐，在单胺化合物的情况下，相对于合成聚酰胺酸时使用的全部二胺，在单异氰酸酯化合物的情况下，相对于合成聚酰胺酸时使用的全部四羧酸二酐，分别优选为5摩尔％以下，更优选为2摩尔％以下。-溶液粘度-如上制得的聚酰胺酸或其酰亚胺化聚合物，当配成浓度为20重量％的溶液时，优选具有50010000mPas的溶液粘度，更优选具有10007000mPas的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa*s)，是对采用该聚合物的良溶剂(例如N-甲基-2-吡咯烷酮、Y-丁内酯等)调制的浓度为20重量X的聚合物溶液，用E型旋转粘度计在25t:下测定的值。[聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物的使用比率]本发明的液晶取向剂中选自聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一30种聚合物的使用比率，优选为使液晶取向剂中的聚合物(1)的重量(w1)与聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物的合计重量(w2)之比w1:w2=i:9990:io的量，更优选为w1:w2=2:9880:20的量，特别优选为W1:W2=3:9760:40的量。〈其他添加剂〉本发明的液晶取向膜含有如上所述的聚合物(1)和选自聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种作为必需成分，并且根据需要还可以含有其他成分。作为这种其他成分，可以列举例如官能性硅烷化合物、分子内具有2个以上环氧基的低分子化合物(以下称为"环氧基化合物")等。这些官能性硅烷化合物或环氧基化合物可以是为了进一步提高所得液晶取向膜对基板表面的粘合性和电学性能而添加至本发明液晶取向剂中。作为上述官能性硅烷化合物，可以列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2_氨基丙基三甲氧基硅烷、2_氨基丙基三乙氧基硅烷、N_(2-氨基乙基)_3-氨基丙基三甲氧基硅烷J-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷J-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷J-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。当使用这些官能性硅烷化合物时，其使用比率，相对于100重量份聚合物的合计量(是指聚合物(1)、聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物的合计量，下同)，优选为150重量份，更优选为240重量份，特别优选为320重量份。上述环氧基化合物是与上述聚合物(1)具有环状醚结构的情况不同的化合物，具体地说，是指分子量不足2000的化合物。作为这种环氧基化合物，优选的可以列举例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1，3，5，6-四縮水甘油基_2，4-己二醇、N，N，N'，N'-四縮水甘油基-m-苯二甲胺、l，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N'，N'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基二苯基甲烷、N，N，N'，N'-四縮水甘油基对苯二胺、N，N-二縮水甘油基-苄胺、N，N-二縮水甘油基-氨甲基环己烷等。当使用这些环氧基化合物时，其使用比率，相对于100重量份聚合物的合计量，优选为150重量份，更优选为130重量份，特别优选为120重量份。〈液晶取向剂〉本发明的液晶取向剂是将如上所述的聚合物(1)、选自聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种以及根据需要任选混合的其他添加剂，优选溶解含于有机溶剂中而构成的。作为本发明液晶取向剂中可以使用的有机溶齐U，可以列举与作为聚合物(1)的合成反应中所用的溶剂而例示的相同溶剂。作为本发明液晶取向剂中使用的特别优选的有机溶剂，从印刷性角度考虑，可以列举N-甲基-2_吡咯烷酮、Y-丁内酯、Y-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。它们可以单独使用，或者也可以两种以上混合使用。本发明的液晶取向剂中特别优选的溶剂组成，是将上述溶剂进行组合所得的组成，是使液晶取向剂中不会析出固体成分，且使液晶取向剂的表面张力落在2540mN/m范围的组成。本发明液晶取向剂的固体含量浓度(液晶取向剂中溶剂以外的成分的总重量占液晶取向剂总重量的比率)考虑粘性、挥发性等而进行选择，优选为150重量％，更优选为240重量％，进一步优选为330重量％的范围。也就是说，本发明的液晶取向剂，通过将其涂敷于基板表面并除去溶剂而形成作为液晶取向膜的涂膜，当固体含量浓度不足1重量％时，将会出现该涂膜的厚度过小而难以获得良好的液晶取向膜的情况。另一方面，当固体含量浓度超过50重量％时，将会出现涂膜的厚度过厚而难以获得良好的液晶取向膜，并且，液晶取向剂的粘性增大，导致涂敷性能变差而不能获得面内均一性优良的液晶取向膜的情况。另外，特别优选的固体含量浓度范围，根据将液晶取向剂涂敷于基板时所采用的涂敷方法而不同。更具体地说，为了使其对于各涂敷方法具有适当的溶液粘度，优选将液晶取向剂调节成合适的固体含量浓度。例如，当采用旋涂法时，优选将液晶取向剂的溶液粘度调节至3.010.0mPa*s的范围。当采用印刷法时，优选将液晶取向剂的溶液粘度调节至1250mPas的范围。当采用喷墨法时，优选将液晶取向剂的溶液粘度调节至315mPas的范围。调制本发明液晶取向剂时的温度，优选为(TC20(TC，更优选为20°C60°C。〈液晶显示元件〉本发明的液晶显示元件具有由如上所述的本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜。本发明的液晶显示元件可以通过例如以下的方法制造。(1)首先，在一对基板上涂敷本发明的液晶取向剂，除去溶剂，形成涂膜。这里，当要制造的液晶显示元件的显示模式为TN型、STN型、VA型等垂直电场方式时，以两块在单面上设有形成图案的透明导电膜的基板作为一对基板使用。另外，当要制造的液晶显示元件的显示模式为横电场方式时，将设有具有梳齿状图案的透明导电膜的基板和没有透明导电膜的基板作为一对基板使用。在上述任一情况下，均将液晶取向剂涂敷在基板上(当基板具有透明导电膜时，涂敷在基板的具有透明导电膜的面上)。作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料制透明基板。作为基板一面上设置的透明导电膜，可以使用例如氧化锡(Sn02)制的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、氧化铟-氧化锡(In203-Sn02)制的ITO膜等。另外，这些形成图案的透明导电膜的获得，可采用在形成无图案的透明导电膜后通过光刻蚀法形成32图案的方法、在透明导电膜形成时采用具有所需图案的掩模等直接形成图案化的透明导电膜的方法等。向基板上涂敷液晶取向剂，可以采用辊涂法、旋涂法、印刷法、喷墨法等适当的涂敷方法进行。在液晶取向剂的涂敷时，为了进一步改善基板表面和透明导电膜与涂膜的粘合性，还可以在基板的被涂敷面上预先涂敷官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等。涂敷后，为了防止涂敷的取向剂液体下垂等的目的，优选进行预加热(预烘焙)。预烘焙温度优选为30200°C，更优选为40150°C，特别优选40IO(TC。预烘焙时间优选为0.510分钟，更优选为0.55分钟。然后，为了完全除去溶剂等目的，进行焙烧(后烘焙)工序。该后烘焙，除了以使溶剂完全从涂膜中除去为目的以外，当本发明的液晶取向剂中所含的聚合物(1)是含有具有上述式(2)表示的环状醚结构的重复单元的聚合物时，还可以是以促进该环状醚结构的热交联反应为目的而进行的。后烘焙的温度，优选为80300°C，更优选为120250°C。后烘焙时间优选为5180分钟，更优选为10120分钟。这样，即可形成作为液晶取向膜的涂膜。所形成的涂膜的厚度，优选为0.0011ym，更优选为0.0050.5iim。另夕卜，当应用本发明液晶取向剂的液晶显示元件为VA型液晶显示元件时，还可以如例如专利文献3(日本特开2002-327058号公报)中所述，在基板上形成突起状构造物后再涂敷液晶取向剂，以达到改善视角性能的目的。(2)当要制造的液晶显示元件的显示模式为VA型时，如上形成的涂膜可以直接作为液晶取向膜使用，也可以根据需要进行下述的打磨处理。另一方面，当要制造的液晶显示元件的显示模式为VA型以外的垂直电场方式和横电场方式时，对形成的涂膜面进行打磨处理。打磨处理采用通过缠有例如尼龙、人造纤维、棉花等纤维制的布的辊在一定方向上摩擦的方法进行。这样，赋予涂膜以液晶分子取向能，制成液晶取向膜。另外，通过对打磨处理后的涂膜，进行例如专利文献4(日本特开平6-222366号公报)或专利文献5(日本特开平6-281937号公报)中所示的、对液晶取向膜的一部分照射紫外线而使液晶取向膜的部分区域的预倾角发生改变的处理，或者进行专利文献6(日本特开平5-107544号公报)中所示的、在液晶取向膜表面的一部分上形成抗蚀膜后，以与先前打磨处理不同的方向进行打磨处理后除去抗蚀膜的处理，使液晶取向膜每一区域具有不同的液晶取向能，这样能够改善所得液晶显示元件的视场性能。(3)如上准备两块形成了液晶取向膜的基板，通过将相对向设置的两块基板间布置液晶，制作液晶盒。这里，当对涂膜进行了打磨处理时，使各涂膜的打磨方向相互成规定的角度，例如垂直或逆平行，将两块基板相对向地设置。液晶盒的制作，可以列举例如以下两种方法。第一种方法，是以前已知的方法。首先，使各自的液晶取向膜相对向，将两块基板通过间隙(盒间隙)相对向地设置，将两块基板的周边部位用密封剂贴合，向由基板表面和密封剂围成的盒间隙内注充液晶后，封闭注入孔，即可制得液晶盒。第二种方法，是被称作为0DF(0neDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的两块基板中的一块基板上的规定部位，涂敷例如紫外线固化性密封剂材料，再在液晶取向33膜面上滴下液晶后，使液晶取向膜相对向地贴合另一块基板，然后对基板整面照射紫外线，使密封剂固化，即可制得液晶盒。在采用任一方法的情况下，均需进一步对如上制作的液晶盒加热至所用液晶呈各向同性相的温度后，缓慢冷却至室温，来消除液晶填充时的流动取向。然后，在液晶盒的外侧表面上贴合偏光片，即可制得本发明的液晶显示元件。这里，作为密封剂，可以使用例如含作为固化剂和分隔物的氧化铝球的环氧树脂等。作为上述液晶，可以使用例如向列型液晶、碟状型液晶等，其中优选向列型液晶。当为VA型液晶盒时，优选具有负介电各向异性的向列型液晶，可以使用例如二氨基苯类液晶、哒嗪类液晶、希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶等。当为TN型液晶盒或STN型液晶盒时，优选具有正介电各向异性的向列型液晶，可以使用例如联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。这些液晶中还可以进一步添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶；以商品名"C-15"、"CB-15"(^A々社生产)销售的手性剂；对癸氧基苯亚甲基-对氨基_2-甲基丁基肉桂酸酯等铁电性液晶等而使用。作为液晶盒外表面上贴合的偏光片，可以列举将聚乙烯醇延伸取向同时吸收碘的称作为"H膜"的偏光膜夹在醋酸纤维保护膜中而制成的偏光片，或者H膜自身制成的偏光片。实施例以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明并不局限于这些实施例。实施例和比较例中的聚合物的溶液粘度、重均分子量和分子量分布的测定、液晶显示元件的制造以及液晶显示元件的垂直取向性、电压保持率和耐烧屏性的评价按照以下的方法进行。[溶液粘度的测定]聚合物的溶液粘度(mPa*s)，采用E型旋转粘度计在25。C下对各合成例中所示的聚合物溶液进行测定。[重均分子量和分子量分布的测定]采用凝胶渗透色谱(GPC)在以下条件下测定聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，求得分子量分布(Mw/Mn)的值。GPC测定装置東乂一(株)制造的"HLC-8020"柱子東乂一(株)制造的柱"TSKguardcoluma"、"TSKgela-M"和"TSKgela-2500"串连连接而使用。溶剂9.4g溴化锂一水合物和1.7g磷酸溶于3L二甲基甲酰胺中的溶液测定温度35"。[液晶显示元件的制造]采用旋涂机将各实施例或比较例中调制的液晶取向剂涂敷在玻璃基板一面上设置的IT0膜制透明导电膜上，在加热板上于8(TC预烘焙1分钟后，在洁净烘箱(氮气环境34下)中于20(TC下后烘焙l小时，制得在透明导电膜上形成膜厚为60nm的涂膜的基板。采用装有缠绕人造纤维布的辊的打磨机，在辊转速为400rpm、操作台移动速度为30mm/秒，绒毛挤入长度为0.4mm的条件下，对该基板进行1次打磨处理，使涂膜产生液晶取向能。然后将该基板在纯水中用超声波洗涤1分钟后，在IO(TC的洁净烘箱中干燥IO分钟，制得具有液晶取向膜的基板。重复进行这些操作，制作一对(2块)具有液晶取向膜的基板。然后，在上述一对具有液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的面的各外缘上，涂敷加入了直径为5.5ym的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后，使液晶取向膜面相对地重合并压合，再使粘合剂固化。接着，通过液晶注入口向基板间隙内填充负型液晶(乂A夕社制，MLC-2038)后，用丙烯酸类光固化粘合剂将液晶注入口封闭，在基板的两外侧面上贴合偏光片，制造出液晶显示元件(垂直取向型液晶显示元件)。[垂直取向性的评价]对如上制造的垂直取向型液晶显示元件，采用中央精機(株)制造的锚固强度测定装置"0MS-J3"测定预倾角，该预倾角为87°以上的，垂直取向性可评为"良好"，不到87°的，垂直取向性可评为"不合格"。[电压保持率的评价]在6(TC下，在1670毫秒的时间跨度下，对如上制造的液晶显示元件施加5V的电压，电压施加时间为60微秒，然后在6(TC的环境下测定从电压解除至1670毫秒后的电压保持率。电压保持率测定装置采用(株)東陽^々二力制的VHR-1。若电压保持率的值为97.5%以上，则电压保持率可评为"良好"，若不足97.5%，则可评为"不合格"。[液晶显示元件的可靠性试验(有无表面缺陷)]在高温高湿度环境(温度70°C，相对湿度80%)下，用5V、60Hz矩形波驱动液晶显示元件，经过1500小时后，用显微镜观察有无白色斑点状的显示缺陷。其结果，没有白色斑点状的显示缺陷的情形，可靠性评价为"良好"，具有白色斑点状显示缺陷的情形，可靠性评价为"不合格"。[耐烧屏性的评价(残留DC电压的测定、加速试验)]在IO(TC的环境下对如上制造的液晶显示元件施加20小时17V的直流电压后，解除该电压的施加，在室温环境下静置15分钟后，采用闪烁消除法求出液晶盒内残留的电压(残留DC电压)。残留DC电压值小的，可评价为长期耐烧屏性优良的液晶显示元件。残留DC电压值为200mV以下的液晶显示元件，耐烧屏性可评为"良好"，当残留DC电压值高于200mV时，耐烧屏性可评为"不合格"。合成例1(化合物(4')的合成)将800g|3-胆甾醇溶于8000ml脱水四氢呋喃(THF)中，加入270g三乙胺后，缓慢滴加360g甲基丙烯酰氯，在室温下搅拌3小时进行反应。反应结束后，通过过滤除去三乙胺盐酸盐，通过减压馏出除去THF后，加入4000ml氯仿。水洗该所得溶液，有机层用硫酸镁干燥后，通过减压馏出除去氯仿。然后，用乙醇进行重结晶，得到540g白色固体状甲基丙烯酸胆甾烷基酯(收获率57.4%)。合成例2(聚合物(1)的合成(1))向装有搅拌棒、三通阀和温度计的四颈烧瓶中，加入作为单体的甲基丙烯35酸2，2，2-三氟乙酯10.Og(O.0595摩尔)、上述合成例1中制得的甲基丙烯酸胆甾烷基酯30.Og(0.0657摩尔)、甲基丙烯酸縮水甘油酯25.Og(0.176摩尔)、甲基丙烯酸10.Og(O.116摩尔)、苯乙烯2.50g(0.0240摩尔)、N-环己基马来酰亚胺2.50g(0.0139摩尔)和甲基丙烯酸2-羟基乙基酯20.Og(O.154摩尔)，再加入作为溶剂的二甘醇乙基甲基醚200g，作为聚合引发剂的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)4.50g以及作为分子量调节剂的a-甲基苯乙烯二聚物2.OOg。将其用氮气流鼓泡约10分钟，进行体系内的氮气换气后，在氮气环境下于7(TC下进行5小时反应，得到含33.2重量^聚合物(1-1)的溶液。通过GPC对聚合物(1-1)进行分子量测定，Mw=21000，Mw/Mn=2.3，没有鉴定到残留单体产生的峰。合成例3(聚合物(1)的合成(2))向装有搅拌棒、三通阀和温度计的四颈烧瓶中，加入作为单体的甲基丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯5.00g(0.00940摩尔)、上述合成例1中制得的甲基丙烯酸胆甾烷基酯30.Og(O.0657摩尔)、甲基丙烯酸縮水甘油酯25.Og(O.176摩尔)、甲基丙烯酸10.Og(O.116摩尔)、苯乙烯2.50g(0.0240摩尔)、N-环己基马来酰亚胺2.50g(0.0139摩尔)和甲基丙烯酸2-羟基乙基酯25.Og(O.192摩尔)，再加入作为溶剂的二甘醇乙基甲基醚200g，作为聚合引发剂的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)4.50g以及作为分子量调节剂的a-甲基苯乙烯二聚物2.OOg。将其用氮气流鼓泡约10分钟，进行体系内的氮气换气后，在氮气环境下于7(TC下进行5小时反应，得到含33.5重量^聚合物(1-2)的溶液。通过GPC对聚合物(1-2)进行分子量测定，Mw=16000，Mw/Mn=2.O，没有鉴定到残留单体产生的峰。合成例4(酰亚胺化聚合物的合成(1))将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺43g(0.40摩尔)和上述式(D-6)表示的化合物52g(0.IO摩尔)溶于830gN-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，在6(TC下进行6小时反应，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定粘度，为60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1900gNMP，再加入40g吡啶和51g醋酸酐，在ll(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换(在此操作中将脱水闭环反应中使用的吡啶和醋酸酐除去至体系外。下同)，得到约1200g含有15重量％酰亚胺化率约为50%的酰亚胺化聚合物(PI-1)的溶液。取少量该溶液，加入NMP配成酰亚胺化聚合物浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为47mPa*s。合成例5(酰亚胺化聚合物的合成(2))将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺38g(0.35摩尔)、4，4'-二氨基二苯基甲烷20g(0.10摩尔)和上述式(D-6)表示的化合物26g(0.050摩尔)溶于800gNMP中，在6(TC下进行6小时反应，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定粘度，为60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在11(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的Y-丁内酯进行溶剂置换，得到约1100g含有15重量％酰亚胺化率约为80%的酰亚胺化聚合物(PI-2)的溶液。取少量该溶液，加入Y-丁内酯配成酰亚胺化聚合物浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为87mPas。合成例6(酰亚胺化聚合物的合成(3))将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺43g(0.40摩尔)和上述式(D-7)表示的化合物49g(0.10摩尔)溶于820gNMP中，在6(TC下进行6小时反应，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定粘度，为60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1910gNMP，再加入40g吡啶和51g醋酸酐，在ll(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约1200g含有15重量％酰亚胺化率约为50%的酰亚胺化聚合物(PI-3)的溶液。取少量该溶液，加入NMP配成酰亚胺化聚合物浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为47mPas。合成例7(酰亚胺化聚合物的合成(4))将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺49g(0.45摩尔)和上述式(D-7)表示的化合物25g(0.050摩尔)溶于740gNMP中，在6(TC下进行6小时反应，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定粘度，为60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1720gNMP，再加入40g吡啶和51g醋酸酐，在ll(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约1200g含有15重量％酰亚胺化率约为50%的酰亚胺化聚合物(PI-4)的溶液。取少量该溶液，加入NMP配成酰亚胺化聚合物浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为47mPas。合成例8(酰亚胺化聚合物的合成(5))将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐112g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺49g(0.45摩尔)和上述式(D-7)表示的化合物25g(0.050摩尔)溶于740gNMP中，在6(TC下进行6小时反应，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定粘度，为60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1720gNMP，再加入59g吡啶和77g醋酸酐，在ll(TC下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约1200g含有15重量％酰亚胺化率约为65%的酰亚胺化聚合物(PI-5)的溶液。取少量该溶液，加入NMP配成酰亚胺化聚合物浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为67mPas。比较合成例1(比较用聚合物的合成)向装有搅拌棒、三通阀和温度计的四颈烧瓶中，加入作为单体的甲基丙烯酸縮水甘油酯40g(0.28摩尔)、甲基丙烯酸20g(0.23摩尔)、苯乙烯20g(0.19摩尔)和N-环己基马来酰亚胺20g(0.11摩尔)，再加入作为溶剂的二甘醇乙基甲基醚200g，作为引发剂的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)4.5g以及作为分子量调节剂的a-甲基苯乙烯二聚物2.Og。将其用氮气流鼓泡约10分钟，进行体系内的氮气换气后，在氮气环境下于7(TC进行5小时反应，得到含33重量％比较用聚合物(R-l)的聚合物溶液。采用GPC对聚合物(R-l)进行分子量测定，Mw=22000，Mw/Mn=2.4，没有鉴定到残留单体产生的峰。实施例1将上述合成例2中制得的含有聚合物(1-1)的溶液和上述合成例4中制得的含有酰亚胺化聚合物(pi-i)的溶液，使聚合物(i-i):酰亚胺化聚合物(pi-i)的重量比为5:95进行混合，向其中加入^甲基-2-吡咯烷酮(nmp)和丁基溶纤剂，制得溶剂组成为nmp:丁基溶纤剂二甘醇乙基甲基醚=49.6:50:0.4(重量比)、固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为0.2ym的滤器过滤，调制出液晶取向剂。采用该液晶取向剂，按照上述方法进行评价。评价结果列于表l中。实施例2将上述合成例2中制得的含有聚合物(1-1)的溶液和上述合成例4中制得的含有酰亚胺化聚合物(Pi-i)的溶液，使聚合物(i-i):酰亚胺化聚合物(Pi-i)的重量比为5:95进行混合，相对于100重量份聚合物的合计量，向其中加入10重量份作为环氧基化合物的n，n，n'，n'-四縮水甘油基_间苯二甲胺。再向其中加入nmp和丁基溶纤剂，制得溶剂组成为nmp:丁基溶纤剂二甘醇乙基甲基醚=49.6:50:0.4(重量比)、固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为0.2iim的滤器过滤，调制出液晶取向剂。采用该液晶取向剂，按照上述方法进行评价。评价结果列于表l中。实施例3将上述合成例2中制得的含有聚合物(1-1)的溶液和上述合成例5中制得的含有酰亚胺化聚合物(pi-2)的溶液，使聚合物(1-1):酰亚胺化聚合物(pi-2)的重量比为5:95进行混合，相对于100重量份聚合物的合计量，向其中加入10重量份作为环氧基化合物的n，n，n'，n'-四縮水甘油基-间苯二甲胺。再向其中加入y-丁内酯、nmp和丁基溶纤剂，制得溶剂组成为y-丁内酷nmp:丁基溶纤剂二甘醇乙基甲基醚=40:29.6:30:o.4(重量比)、固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为0.2iim的滤器过滤，调制出液晶取向剂。采用该液晶取向剂，按照上述方法进行评价。评价结果列于表l中。实施例47、912禾P1416以及比较例1和2在上述实施例2中，作为聚合物溶液，使用分别含有表1中所示的聚合物的溶液，聚合物和溶剂的混合比率分别改为如表1中所示，除此以外，与实施例2同样地调制液晶取向剂，并进行评价。评价结果列于表l。实施例8和13在上述实施例3中，除了聚合物和溶剂的混合比率分别改为如表1中所示的以外，与实施例3同样地调制液晶取向剂，并进行评价。评价结果列于表l。实施例17在上述实施例1中，除了使用上述合成例3中制得的含有聚合物(1-2)的溶液代替含有聚合物(1-1)的溶液以外，与实施例1同样地调制液晶取向剂，并进行评价。评价结果列于表l。实施例18和2022在上述实施例2中，除了使用分别含有表1中所示的聚合物的溶液作为聚合物溶液以外，与实施例2同样地调制液晶取向剂，并进行评价。评价结果列于表l。实施例19在上述实施例3中，除了使用上述合成例3中制得的含有聚合物(1-2)的溶液代替含有聚合物(1-1)的溶液以外，与实施例3同样地调制液晶取向剂，并进行评价。评价结果列于表l。比较例3向上述合成例4中制得的含有酰亚胺化聚合物(PI-1)的溶液中加入NMP和丁基溶纤剂进行稀释，配成溶剂组成为NMP:丁基溶纤剂=50:50(重量比)、固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为0.2iim的滤器过滤，调制出液晶取向剂。采用该液晶取向剂，按照上述方法进行评价。评价结果列于表l中。比较例4相对于100重量份聚合物，向上述合成例4中制得的含酰亚胺化聚合物(PI-1)的溶液中加入5重量份作为环氧基化合物的N，N，N'，N'-四縮水甘油基_间苯二甲胺，再向其中加入NMP和丁基溶纤剂进行稀释，配成溶剂组成为NMP:丁基溶纤剂=50:50(重量比)、固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为0.2iim的滤器过滤，调制出液晶取向剂。采用该液晶取向剂，按照上述方法进行评价。评价结果列于表l中。比较例5相对于100重量份聚合物，向上述合成例8中制得的含酰亚胺化聚合物(PI-5)的溶液中加入10重量份作为环氧基化合物的N，N，N'，N'-四縮水甘油基_间苯二甲胺，再向其中加入Y-丁内酯、NMP和丁基溶纤剂进行稀释，配成溶剂组成为Y-丁内S旨NMP:丁基溶纤剂=40:30:30(重量比)、固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为0.2iim的滤器过滤，调制出液晶取向剂。采用该液晶取向剂，按照上述方法进行评价。评价结果列于表l中。比较例68在上述比较例4中，除了使用分别含有表1中所示的聚合物的溶液作为聚合物溶液以外，与比较例4同样地调制液晶取向剂，并进行评价。评价结果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>[OSOS]BC:丁基溶纤剂(乙二醇单丁醚)E匿二甘醇乙基甲基醚Y-BL:Y-丁内酉旨在上述表1中，可见由本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜，能够同时全部实现优良的可靠性、高的电压保持率好良好的长期耐烧屏性(实施例1实施例12)。另一方面，由以前已知的液晶取向剂形成的液晶取向膜，不能同时满足所有上述性能(比较例18)。具有如上所述的液晶取向膜的本发明液晶显示元件，具有显示优良的可靠性、并且在施加热应力时能够抑制残留DC的蓄积、液晶显示元件的烧屏减少的优点。权利要求一种液晶取向剂，其特征在于包括具有下述式(1)表示的重复单元的聚合物和选自使四羧酸二酐与二胺反应而得到的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物，式(1)中，RI为氢原子或甲基，A1为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基或下述式(2)表示的二价基团，式(2)中，n为5～150的整数，当A1为单键、亚甲基或碳原子数为2～10的亚烷基时，B1为碳原子数为1～10的氟代烷基，当A1为上述式(2)表示的二价基团时，B1为碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的氟代烷基。F2009102121527C0000011.tif,F2009102121527C0000012.tif2.权利要求l所述的液晶取向剂，其中具有上述式(1)表示的重复单元的聚合物为进一步还包括下述式(3)表示的重复单元的聚合物，(3)式(3)中，RH为氢原子或甲基，^为单键、亚甲基或碳原子数为210的亚烷基^为碳原子数为210的具有环状醚结构的基团。3.权利要求2所述的液晶取向剂，其中上述式(3)中的82为具有1，2-环氧基结构或1，3-环氧基结构的基团。4.权利要求3所述的液晶取向剂，其中上述式(3)中的V为亚甲基或碳原子数为210的亚烷基，B2为具有1，2-环氧基结构的基团。5.权利要求1或2所述的液晶取向剂，其中具有上述式(1)表示的重复单元的聚合物为进一步还包括下述式(4)表示的重复单元的聚合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(4)中，Rm为氢原子或甲基，^为单键、亚苯基或下述式(A3-l)示的二价基团，(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>上述式中i各自为0或2，j各自为0或l，k和m各自为l带有它的连接键与B3连接；6的整数，"*"各自表示B3为具有甾体骨架的碳原子数为1730的一价有机基团、具有碳原子数为48的烷基的烷基环己基、碳原子数为330的烷基、二氟苯基、三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基。6.权利要求5所述的液晶取向剂，其中上述式(4)中，B3为具有甾体骨架的碳原子数为1730的一价有机基团。7.权利要求14任一项所述的液晶取向剂，其中选自聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物为选自使含有选自2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、l，3-二甲基-l，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、l，3，3a，4，5，9b-六氢_5-(四氢_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b_六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃_2'，5'-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-l，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02'6]—^一烷_3，5，8，10-四酮和均苯四酸二酐构成的群组中的至少一种的四羧酸二酐与含有选自对苯二胺、4，4'-二氨基二苯甲烷、2，7-二氨基芴、4，4'-二氨基二苯基醚、4，4'-二氨基-2，2'-二甲基联苯和1，3-二(氨基甲基)环己烷构成的群组中的至少一种的二胺反应而得到的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物。8.权利要求14任一项所述的液晶取向剂，其中二胺包括下述式(D-V)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(D-V)中，R15为氧原子、硫原子、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或亚甲基，R16为具有胆甾烷骨架或胆甾烯骨架的一价基团、具有三氟甲基苯基或三氟甲氧基苯基的一价基团或者碳原子数为122的烷基，R17为碳原子数为14的烷基，a3为03的整数。9.由权利要求14任一项所述的液晶取向剂形成的液晶取向膜。10.具有权利要求9所述的液晶取向膜的液晶显示元件。全文摘要本发明涉及一种液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件。提供能够形成显示优良的液晶取向控制力(预倾角表现性)、并且具有改善的烧屏性能、高度的可靠性以及可抑制长期施加热应力后的残留DC电压蓄积的液晶取向膜的液晶取向剂。上述液晶取向剂包括具有以下述式(1-1)表示的结构为代表的特定重复单元的聚合物，和选自使四羧酸二酐与二胺反应而得到的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物构成的群组中的至少一种聚合物。文档编号C09K19/56GK101735824SQ20091021215公开日2010年6月16日申请日期2009年11月11日优先权日2008年11月14日发明者小山贵由申请人:Jsr株式会社