专利名称：：杀菌性水性聚氨酯胶粘剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及胶粘剂，具体涉及杀菌性水性聚氨酯胶粘剂。
背景技术：
：水性聚氨酯胶粘剂因其无毒、不易燃烧、对环境友好、制造成本低等优点而备受人们的关注，但是在使用过程中，容易产生霉变，制备抗菌性聚氨酯乳液可望在玩具、家具、汽车和医疗卫生等行业中得到广泛的应用。目前，国内关于杀菌性水性聚氨酯乳液的研制，主要是通过添加无机抗菌剂，尤其是银作为抗菌剂。钟达飞等用有机小分子单体六氢-1，3，5-三羟乙基均三嗪作为抗菌剂合成制备了水性聚氨酯。传统的有机杀菌剂对水性聚氨酯而言，总存在相溶性的问题，有机小分子存在稳定性、化学加工性能差等原因。而Schiff碱由于在合成上具有很大的灵活性，结构具有可调节性，且Schiff碱中含有大量的活性基团，可以作为反应的原料参与聚氨酯的合成，在大量合成的基础上，人们发现其具备独特的氧化还原性、催化活性、独特的抗菌、抗癌、除草等生理活性，引起人们广泛、系统、深入的理论与应用研究。
发明内容本发明的目的在于提供一种杀菌性水性聚氨酯胶粘剂，该胶粘剂制备方法简单，具有良好的相溶性、稳定性、杀菌性和加工性。本发明的技术解决方案是该胶粘剂的制备过程包括以下步骤首先，制备聚氨酯预聚体，在聚氨酯预聚体制备阶段添加亲水剂二羟甲基丙酸(DMPA);其次，制备杀菌性水性聚氨酯乳液，在聚氨酯预聚体的乳化阶段添加杀菌剂(2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈)(AHNBDA)合成杀菌性水性聚氨酯乳液；最后，制备胶粘剂，在杀菌性水性聚氨酯乳液中添加助剂制得胶粘剂。本发明的具体步骤如下(l)在装有温度计、搅拌器和氮气保护的容器中，投入质量比为17:1的聚醚和DMPA，搅拌升高温度至130°C，DMPA完全溶解；(2)冷却降温至9(TC，向容器中加入催化剂丙酮，再向容器中滴加与聚醚的质量比为3.6:l的异氰酸酯TDI，每隔O.5h测量一次异氰酸酯的NC0百分含量，当NC0值达到4X，降温至4(TC出料；(3)采用旋转蒸发仪脱出丙酮，得聚氨酯预聚体；(4)在高剪切混合乳化机的搅拌下，在质量浓度为1.4%的三乙胺水溶液中依质量比2.5:l加入上述合成的聚氨酯预聚体进行乳化，并加入杀菌剂AHNBDA和扩链剂乙二胺，得杀菌性水性聚氨酯乳液，杀菌剂AHNBDA占杀菌性水性聚氨酯乳液重量0.9%，乙二胺占杀菌性水性聚氨酯乳液重量的0.30.5%;(5)在上述杀菌性水性聚氨酯乳液中，加入助剂混均，得杀菌性水性聚氨酯胶粘剂。本发明的胶粘剂中，助剂占胶粘剂重量的5.1%。本发明的胶粘剂中，助剂为增粘齐U、增稠齐U、流平剂和消泡剂。本发明的胶粘剂中，增粘剂为TSR-7050，占胶粘剂重量的3.3%;增稠剂为EXP300，占胶粘剂重量的1.2%;流平剂为HP-836，占胶粘剂重量的0.4%;消泡剂为SD202，占胶粘剂重量的0.2%。本发明以水溶性Schiff碱AHNBDA作为杀菌剂使用，在预聚体制备阶段添加亲水剂DMPA，在乳化阶段添加杀菌剂，在水性聚氨酯乳液中添加助剂配制水性聚氨酯胶粘剂，制备方法简单，适合工业化生产，胶粘剂稳定性好、粘结力大、耐水性强、胶膜强度高。具体实施例方式下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，不能理解为这些实施例是对技术解决方案的限制。实施例l:杀菌剂的制备在250mL的三颈烧瓶中，加入1.671g5_硝基水杨醛、lOOmL乙醇，开动搅拌器，升温至9(TC，待其溶解，过滤得清液；称取1.08g二氨基马来腈溶于100ml的乙醇溶液中，在不断搅拌下缓慢加入至上述清液中，加入完毕后继续搅拌2h，在反应过程中始终保持温度在90°C;反应混合液放置一昼夜，得到黄色沉淀，过滤，用乙醇洗涤，重结晶，真空干燥，得Schiff碱AHNBDA。杀菌性水性聚氨酯乳液的制备在装有温度计、搅拌器和氮气保护的250mL四口烧瓶中，投入76.5g聚醚和4.5gDMPA，搅拌升温至13(TC，DMPA完全溶解；冷却降低温度至90°C，向烧瓶中加入催化剂丙酮，再向烧瓶中滴加异氰酸酯21.25gTDI进行反应，每隔0.5h测量一次异氰酸酯的NCO百分含量，当NCO值达到4%，降温至4(TC出料；采用旋转蒸发仪脱出丙酮，得聚氨酯预聚体；在高剪切混合乳化机的搅拌下，在质量浓度为1.4%三乙胺水溶液中依质量比2.5:l加入上述聚氨酯预聚体进行乳化，并加入杀菌剂AHNBDA和扩链剂乙二胺，得杀菌性水性聚氨酯乳液，杀菌剂AHNBDA占杀菌性水性聚氨酯乳液重量0.9%，乙二胺占杀菌性水性聚氨酯乳液重量的0.3%。胶粘剂的制备在上述杀菌性水性聚氨酯乳液中，加入质量百分比3.3X的增粘剂TSR-7050、质量百分比1.2%的增稠剂EXP300、质量百分比0.4%的流平剂HP-836和质量百分比0.2%的消泡剂SD202混均，得杀菌性水性聚氨酯胶粘剂。实施例1所得胶粘剂的性能指标如下水性聚氨酯胶粘剂的主要技术指标<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例2:实施例2同实施例l，其中，乙二胺占杀菌性水性聚氨酯乳液重量的0.4%,实施例2所得胶粘剂的性能指标如下水性聚氨酯胶粘剂的主要技术指标<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例3:实施例3同实施例l，其中，乙二胺占杀菌性水性聚氨酯乳液重量的0.5%,实施例3所得胶粘剂的性能指标如下水性聚氨酯胶粘剂的主要技术指标物性技术指标外观无色(或浅黄色)透明固含量/%35离子性阴离子粘度/(cPa,s)760180。剥离强度/(^2咖-1)25.6乳液稳定性(常温放置)稳定，透明水增重率/%3.4胶膜拉伸强度/MPa14.权利要求杀菌性水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于该胶粘剂的制备过程包括以下步骤首先，制备聚氨酯预聚体，在聚氨酯预聚体制备阶段添加亲水剂DMPA；其次，制备杀菌性水性聚氨酯乳液，在聚氨酯预聚体的乳化阶段添加杀菌剂AHNBDA合成杀菌性水性聚氨酯乳液；最后，制备胶粘剂，在杀菌性水性聚氨酯乳液中添加助剂制得胶粘剂。2.根据权利要求1所述的杀菌性水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于具体步骤如下(l)在装有温度计、搅拌器和氮气保护的容器中，投入质量比为17:1的聚醚和DMPA，搅拌升高温度至130°C，DMPA完全溶解；(2)冷却降温至9(TC，向容器中加入催化剂丙酮，再向容器中滴加与聚醚的质量比为3.6:1的异氰酸酯TDI，每隔0.5h测量一次异氰酸酯的NC0百分含量，当NC0值达到4%，降温至4(TC出料；(3)采用旋转蒸发仪脱出丙酮，得聚氨酯预聚体；(4)在高剪切混合乳化机的搅拌下，在质量浓度为1.4%的三乙胺水溶液中依质量比2.5:1加入上述合成的聚氨酯预聚体进行乳化，并加入杀菌剂AHNBDA和扩链剂乙二胺，得杀菌性水性聚氨酯乳液，杀菌剂AHNBDA占杀菌性水性聚氨酯乳液重量0.9%，乙二胺占杀菌性水性聚氨酯乳液重量的0.30.5%;(5)在上述杀菌性水性聚氨酯乳液中，加入助剂混均，得杀菌性水性聚氨酯胶粘剂。3.根据权利要求2所述的杀菌性水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于助剂占胶粘剂重量的5.1%。4.根据权利要求3所述的杀菌性水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于助剂为增粘剂、增稠剂、流平剂和消泡剂。5.根据权利要求4所述的杀菌性水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于增粘剂为TSR-7050，占胶粘剂重量的3.3%;增稠剂为EXP300，占胶粘剂重量的1.2%;流平剂为HP-836，占胶粘剂重量的0.4%;消泡剂为SD202，占胶粘剂重量的0.2%。全文摘要本发明公开了一种杀菌性水性聚氨酯胶粘剂，该胶粘剂的制备过程包括以下步骤首先，制备聚氨酯预聚体，在聚氨酯预聚体制备阶段添加亲水剂DMPA；其次，制备杀菌性水性聚氨酯乳液，在聚氨酯预聚体的乳化阶段添加杀菌剂AHNBDA合成杀菌性水性聚氨酯乳液；最后，制备胶粘剂，在杀菌性水性聚氨酯乳液中添加助剂制得胶粘剂。本发明的制备方法简单，适合工业化生产，胶粘剂稳定性好、粘结力大、耐水性强、胶膜强度高。文档编号C09J175/08GK101709210SQ20091026465公开日2010年5月19日申请日期2009年12月25日优先权日2009年12月25日发明者唐果东,曾巨祥,王怡魏,王红艳,蒋正静,赵剑英申请人:淮阴师范学院