专利名称：具有聚集态荧光增强与双光子荧光特性的吡啶查尔酮衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有吡啶查尔酮基团的有机物，具体涉及一种具有聚集态荧光增 强与双光子荧光特性的以烯丙酰-2-吡啶基为母体连接不同的芳环或芳杂环的吡啶查尔 酮衍生物，在有机发光二极管(0LED)、双光子荧光显微成像、光开关与生物荧光传感器等领 域具有重要应用价值。
背景技术：
很多光致发光材料在稀溶液中荧光发射强度高，但在聚集态与固态时其发光强度 很弱或几乎不发光，这是由于团聚诱导荧光淬灭。在生物成像的双光子荧光显微中，往往需 要发光分子呈聚集态发光，而在有机电致发光器件的制作中发光材料通常被镀成薄膜，因 此这种荧光淬灭也不可避免。因此，降低聚集态荧光淬灭、提高固态材料的发光程度是长期 以来光电材料领域的难题。 自2001年，聚集诱导发光增强(Aggregation induced emissio體hancement， AIEE)这一概念提出以来，有关聚集态、固态呈现强发光性质的有机材料陆续见报，典型的 材料包括l)唐本忠研究组发现的带芳香取代基的杂环戊二烯(siloles)类，这类材料 在溶液态光致发光极弱，而在固态粉末或薄膜时发光强度增大；2)具有特定空间结构并含 有-CN或_CH3基团的芪类化合物，这类化合物的聚集态发光与H-聚集态堆积或J-聚集态 堆积形式有关；2003年，王筱梅课题组发现四(N， N-二乙氨基)四苯乙烯分子固态荧光强 度与溶液态荧光相比呈数量级的增强，原因是烯烃双键两侧连接四个取代基，这种邻位基 团的空间位阻遏制了双键的自由旋转所致。2008年，王筱梅课题组又发现多胺-2-取代-蒽 类分子的微纳米固体微粒在水相中具有良好的分散性，在高浓度时呈现强的聚集态发光且 峰位显著红移(参见申请号为200810021888. 1的中国发明专利申请公布说明书)。
聚集态(固态)荧光增强可有效减低化合物分子间能量淬灭作用、有助于提高器 件的发光效率，为有机发光材料在固体器件中的广泛应用开辟了新的途径。但目前报道的 聚集态荧光增强的材料种类甚少，限制了其在光电材料及其相关领域的应用。
发明内容
本发明目的是提供一类具有聚集态荧光增强与双光子荧光特性吡啶查尔酮衍生 物。 为达到上述目的，本发明具体技术方案是以烯丙酰-2-吡啶基为母体，连接不同 的芳环或芳杂环；分子所含的吡啶环氮原子、羰基氧原子借助氢键与邻位碳碳双键上的氢 原子形成五员环结构，有效地遏制了碳碳双键的自由旋转，获得聚集态荧光增强(AIEE)特
性，所述吡啶查尔酮衍生物的化学结构式如下所示
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相应地，所述吡啶查尔酮衍生物的化学结构式为
<formula>formula see original document page 5</formula>
上述技术方案中，所述吡啶查尔酮衍生物以烯丙酰-2-吡啶基为母体，连接不同 的芳环或芳杂环，母体骨架含有羰基和吡啶基，在水中具有很好的分散性，且可通过氧、氮 多齿的配位与金属离子有效结合，获得不同发光波段的荧光材料，在溶液中具有荧光性质； 所述吡啶查尔酮衍生物吡啶环氮原子、羰基氧原子借助空间效应形成分子内氢键，有效阻 遏制了碳碳双键的自由旋转，具有聚集态荧光增强(AIEE)特性，聚集态与固态的荧光相对 于稀溶液得到大幅度增强，在有机光电材料领域具有应用价值。 所述吡啶查尔酮衍生物合成为将等摩尔量的取代苯甲醛和2-乙酰吡啶加入一 定量的甲醇中，稀碱催化下室温搅拌数小时，溶液即发出明亮的黄 红光，用水和甲醇冲洗沉淀物，得出艳黄色 红色沉淀，无需提纯。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点 1.本发明的吡啶查尔酮衍生物具有聚集态荧光增强特性(见图1 10);随"吡
啶查尔酮基团"数目的增多，其粉末在紫外灯照射下发光颜色由绿一黄一红色变化，与溶液
态(THF)荧光光谱比较，粉末荧光强度增加倍数10 100倍(见图14 17); 2.本发明的吡啶查尔酮衍生物具有强的双光子荧光特性(见图11 13)，结合其
在水相分散性好和聚集态发光特性，在双光子荧光显微成像与生物荧光传感器领域具有重
要应用前景； 3.现有技术中，目前大多数有机发光材料合成路线长、工艺复杂，实用化有难度； 而本发明的吡啶查尔酮衍生物，制备工艺简单，产率高，易于提纯与产业化；
4.本发明的吡啶查尔酮衍生物，水相分散性和稳定性均很好，可通过其分子结构 中的氧、氮多齿配位与金属离子(盐)结合或聚集，获得不同发光波段的荧光增强材料(见
图1 io)，可成为新型高效"电致发光"材料。
附图1实施例1在THF和水中及与Zn2+、 Cu2+离子络合后的PL光谱图； 附图2实施例1在THF和银盐水溶液中PL光谱图； 附图3实施例1在THF和在不溶浓度的银盐水溶液中PL光谱图； 附图4实施例2在THF和水中及与Cu2+、 Zn2+络合后的PL光谱图； 附图5实施例2在不同比例的水/丙酮混合液中的PL光谱图； 附图6实施例3在THF和水中及与Zn2+络合后的PL光谱图； 附图7实施例5在THF和水中及与Cu2+络合后的PL光谱； 附图8实施例5在THF和水及与Zn2+络合后的PL光谱图； 附图9实施例6在THF和水中及与Cu2+和Zn2+络合后的PL光谱图； 附图10实施例7在THF和水中及与Cu2+络合后的PL光谱图； 附图11实施例1、5和7的双光子荧光光谱图； 附图12实施例7在不同激光波长激发下的双光子荧光光谱图； 附图13800nm激光泵浦下实施例1、5和7分别与Zn27促Cu2+络合后的双光子荧
光图； 附图14实施例3溶液态(THF， 1 X 10—6mol/L)和粉末的荧光图； 附图15实施例5溶液态(THF， 1 X 10—6mol/L)和粉末的荧光图； 附图16实施例6溶液态(THF， 1 X 10—6mol/L)和粉末的荧光图； 附图17实施例7溶液态(THF， 1 X 10—6mol/L)和粉末的荧光图； 附图18实施例1、2、3、5和6热失重图(升温速率10°C /min)。
具体实施例方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述 实施例1 (WF1) : (E) -N， N- 二苯基_4_ (2_烯丙酰吡啶基)苯胺合成。 (1) N， N- 二苯基氨基苯甲醛合成称取等摩尔量的三苯胺和DMF于三口烧瓶中，冰
6浴下再缓慢滴入过量的三氯氧磷，滴毕升温回流反应1天，冷却后缓慢倒入冰水中，用氢氧 化钠水溶液中和，剧烈搅拌后静置，过滤后得粗品。最后通过真空升华得到淡黄色晶体，为 N， N- 二苯基氨基苯甲醛，产率89. 5% ; (2)将自制的N， N- 二苯基氨基苯甲醛(10. 8,1， 2. 95g)加入到20mL的醇(如 甲醇、乙醇等)中，再依次加入2-乙酰吡啶基(10. 8mmo1， 1. 31g)和8mL饱和碱液(如碳酸 钾、NaOH、KOH水溶液)；室温下搅拌24小时，粗品过滤后再用水/甲醇混合溶剂冲洗数遍， 得2. 28g艳黄色粉末，产率56 % ，纯度98 % 。
(3)分析所得化合物橙黄色，熔点172。C ;分解温度180°C 。
MS(EI)，测得值376. 2 ;计算值376. 16。 力NMR(CDC13， 300MHz, Me4Si) : S ， ppm 9. 809 (s， 1H， o-pyridinyl) ;8. 168 (m， 1H， J = llHz， m-pyridinyl) ;7.904(m，lH， J = 5Hz， p-pyridinyl) ;7.580(d，lH， J = 9Hz， m-pyridinyl) ;7.678(d，2H。 J = 9Hz， _CH = CH_) ;7. 334 (m， 4H， Ph_H) ;7. 271 (d， 2H， J = 5Hz， Ph-H) ;7. 133(m，6H， Ph_H) ;7. 016(d，2H， J = 9Hz， Ph_H)。 IR(KBr)v :3428cm—、宽，中强，分子内氢键)，1689cm—1 (s， C = 0) ， 1595cm—1 (s， C = C) ， 824cm—1 (m) ， 753cm—1， (m) ， 690cm—1 (s).
本实施例获得的化合物分子式为
测得实施例1所得(E) -N， N- 二苯基-4- (2_烯丙酰吡啶基)苯胺在THF (a)和水 (b)及与Z^+(c-f)、 Cu2+(g-k)络合后的PL光谱图(其中，实施例l所得(E)-N， N_ 二苯 基-4-(2-烯丙酰吡啶基)苯胺和金属离子的浓度均为1X10—3M，实施例l用量2mL)，参见 图1可知相对于溶液态的发光强度来说，聚集态的强度增强约7倍，峰位红移约15nm ;与 Zn离子络合后的发光强度最大可增强约8倍，峰位红移小于lOnm ;与Cu离子络合后的发光 强度最大可增强约4倍，峰位红移大于30nm。 图2表明，实施例1 (1 X 10—6M)分散在含银盐(1 X 10—6M)的水相中，前者的荧光强 度增大了 1倍(同比相同浓度下的实施例1在THF中的荧光)，发光峰位蓝移了 30nm，半高 宽度收縮了 30nm ;若再加入带负电的纳米金属银盐粒子，则荧光强度增强 5倍。由图3可 知，不同溶度的实施例1分散在不同浓度(从10—5M至10—9M)的银盐水溶液中，荧光增强高 达至6 10倍。 实施例2(WW1) : (E)-N-[4-(2-烯丙酰吡啶基)]苯基咔唑合成。
(l)N-咔唑基苯甲醛合成称取等摩尔量的咔唑和p-氟代苯甲醛于三口烧瓶中， 再加入过量的碳酸钾与催化剂用量的十六烷基三甲基溴化胺，在DMF溶剂中加热136t:反 应3天，冷却后缓慢倒入冰水中、搅拌后用DCM萃取三次，浓縮后得粗品，最后通过真空升华 得到黄色晶体，为N-咔唑基苯甲醛，产率85. 2% ;
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(2)采用与实施例1中类似的方法，只需根据获得的化合物将步骤2中的N，N-二
苯基氨基苯甲醛改成N-咔唑基苯甲醛，产率56. 3% ; (3)分析所得化合物黄色，熔点20(TC ，分解温度210°C 。 MS (EI)，测得值374. 1 ;计算值374. 14。 力NMR(CDC13， 300MHz ， Me4Si) : S ， ppm 8.788(d，4H， J = 5Hz， pyridinyl-H); 8. 292(t，4H， J = 9Hz， carbazyl-H) ;7. 993(d，4H， J = lOHz，Ph-H) ;7. 720(d，4H， J = 8Hz， carbazyl-H) ;7.190，7. 163(d，2H， J = 8Hz，-CH = CH-) IR(KBr)v :3407cm—、宽，s，分子内氢键)，1663cm—、m，C = 0) ; 1593cm—1 (s，C = C); 990cm—1 (m， E-CH = CH) 724cm—1 (s) ， 749cm—1 (s)。
获得的化合物分子式为
测得实施例2所得(E)-N-[4_(2-烯丙酰吡啶基)]苯基咔唑在THF和水中及与 Cu2+、Zn2+络合后的PL光谱图(其中，实施例2所得(E)-N-[4-(2-烯丙酰吡啶基)]苯基咔 唑与金属离子的浓度均为1 X 10—3M，实施例2用量2mL)，由图4可知相对于溶液态的发光强 度来说，聚集态的强度最大可增约3倍，峰位红移约30nm ;与金属离子络合后的发光强度增 强3倍以上，峰位红移小于30nm。 实施例3(WW2) : (E)-N-乙基-[3_(2_烯丙酰吡啶基)]咔唑合成。
(l)N-乙基-3-咔唑甲醛将3ml的DMF加入到盛有3. 5g(18mmol)N-乙基咔唑烧 瓶中，冰浴和N2气氛下，逐滴加入0. 09mol的P0C13。滴加完毕，升温至9(TC反应24小时， 冷至室温，将反应液缓慢到入冰水中，稀酸中和，用二氯甲烷萃取，无水MgS04干燥后，硅胶 装柱提纯得2.4g N-乙基_3-咔唑甲醛，产率是63%。 (2)合成方法与实施例l类似，只需根据获得的化合物将步骤(2)中的N，N-二苯 基氨基苯甲醛改成N-乙基-3-咔唑甲醛，产率64. 3%。
(3)分析所得化合物黄色，分解温度169°C ;
质谱(EI)，测得值326. 23，计算值326. 14 ; 力画R (CDC13， 300MHz ， Me4Si) : S ppm 8.792(t，lH， J = 2Hz， o-pyridinyl); 8.620(m，lH， m-pyridinyl) ;8. 469 (t， 1H， J = 8Hz， p-pyridinyl) ;8. 370 (d， 1H， J = 5Hz， m-pyridinyl) ;8.236(d，lH， J = 6Hz， carbazyl-H) ;8. 165(d，lH， J = 7Hz， -CH = CH-) ;8.084(d，lH， J = llHz， carbazyl-H) ;7.448(m，2H， carbazyl-H) ;7. 291 (s， 1H， carbazyl-H) ;7. 136(m，2H， carbazyl-H) ;5.646(d，lH， J = llHz， -CH = CH-) ;4.258(t， 2H， -CH2) ;1. 464(t，3H， J = 7Hz， _CH3)。 IR(KBr)v :3427cm-l(宽，s，分子内氢键)，1652cm_l (w， C = 0) ， 1603cm—1 (s， C = C) ， 776cm—1 (s) ， 752cm—1 (s)。
获得的化合物分子式为
测得实施例2所得(E)-N-[3-(2-烯丙酰吡啶基)]苯基咔唑在不同比例的水/丙酮混合液中的PL光谱图(实施例3所得(E)-N-[4-(2-烯丙酰吡啶基)]苯基咔唑的浓度为2X10—SM)，由图5可知在丙酮稀溶液中的发光较弱，聚集态(丙酮和水比例为4/6)荧光强度最大可增强4倍，峰位明显蓝移；聚集态时分子内基团自由转动受阻，光谱出现精细结构。 测得实施例3所得(E)-N-乙基-[3-(2-烯丙酰吡啶基)]咔唑在THF和水中及与Zn2+络合后的PL光谱图(实施例3所得(E)-N-乙基_[3_(2_烯丙酰吡啶基)]咔唑与金属离子的浓度均为1 X 10—3M，实施例3用量2mL)，由图6可知在THF稀溶液中的发光很弱，聚集态(水中)荧光强度增强20倍、与Zn2+络合后荧光强度最大可增强约30倍。峰位红移了 40nm以上，聚集态时分子内基团自由转动受阻，光谱出现精细结构。
测得实施例3所得(E) -N-乙基-[3- (2-烯丙酰吡啶基)]咔唑溶液态(THF，1X10—6mol/L)和粉末的荧光光谱图，由图14可知，与溶液态(THF)的荧光强度相比，固体粉末的荧光强度增强了 80倍，发光峰位红移了 20nm。 实施例4(WW3) :(E)-N-乙基-[3，8-双(烯丙酰-2-吡啶基)]咔唑的合成。
(l)N-乙基-3，8-氮杂荷二醛将5ml的DMF加入到盛有3. 5g (18mmol) N-乙基氮杂芴烧瓶中，冰浴和N2气氛下，逐滴加入0. 18mol的P0C13。滴加完毕，升温至9(TC反应24小时，冷至室温，将反应液缓慢到入冰水中，稀酸中禾P，用二氯甲烷萃取，无水MgS04干燥后，硅胶装柱提纯得2. 4g N-乙基2. 8-氮杂芴二醛，产率是53 % 。 m/z(EI)251 NMR(CDC13， ppm) : S 1. 463-1. 500 (t， 3H， J = 7. 4Hz，CH3)，4. 402-4. 455 (q， 2H， J = 7. 1Hz， CH2) ， 7. 487-7. 508 (d， 4H， J = 8. 4Hz， Ar-H) ， 8. 630 (s， 2H，Ar-H) ， 10. 112(s，2H)。 (2)合成方法与实施例l类似，只需根据获得的化合物将步骤(2)中的N，N-二苯基氨基苯甲醛改成N-乙基-3， 8-氮杂荷二醛，得艳橙色粉末，产率50. 2% ;
(3)分析所得化合物
熔点153-155。C ; 质谱(EI)，测得值457. 1 ;计算值457. 18。 力NMR(CDCl3，300MHz， Me4Si) : S ， ppm 9.672(s，2H， o-pyridinyl) ;7.681(d，8H， J = 9Hz， pyridinyl-H ;-CH = CH-) ;6. 548(d，8H， J = 9Hz， carbazyl—H， -CH = CH-);4. 070(d，2H， J = 7Hz， _CH2) ;1. 208(t，3H， _CH3)
获得的化合物分子式为
实施例5(WF2) :(E)-N，N-二 [_4_ (烯丙酰_2_吡啶基)苯基]苯胺的合成。 (l)N，N-二 (4-苯甲醛)苯胺合成合成方法与实施例l类似，只需根据获得的化
合物将步骤(1)中的三苯胺和DMF的摩尔配比改成1 : 2. 5，产率50. 2% ; (2) (E)-N，N-二 [-4-(烯丙酰-2-吡啶基)苯基]苯胺采用与实施例1中类似的
方法，只需根据获得的化合物将步骤(2)中的N，N-二苯基氨基苯甲醛改成N，N-二 (4-苯
甲醛)苯胺，亮黄色沉淀，重结晶两次得产物产率76.5%，纯度98% ; (3)分析所得化合物熔点22(TC ;分解温度250°C ， 300°C时分解10% ;质谱(MALDI-T0F-T0F)测得值507. 19 ;计算值507. 19。 力NMR(CDC13， 300MHz， Me4Si) : S ， ppm 8. 744(t，2H， o-pyridinyl) ;8. 205(m，4H， pyridinyl) ;7. 891 (m， 2H， m-pyridinyl) ;7. 640 (d， 4H， J = 9Hz，-CH = CH-) ;7.484(m，2H， Ph-H) ;7. 356(t，3H， J = 8Hz， Ph-H) ;7. 184 (m， 4H， Ph_H) ;7. 121 (d， 4H， J = 9Hz， Ph_H)
获得的化合物分子式为
<formula>formula see original document page 10</formula>
测得实施例5所得(E) -N， N- 二 [_4_ (烯丙酰_2_吡啶基)苯基]苯胺在THF (a) 和水(b)中及与Cu2+络合后的PL光谱图(实施例5所得(E)-N，N-二 [-4-(烯丙酰-2-吡 啶基)苯基]苯胺和金属离子的浓度均为1 X 10—3M，实施例5用量2mL)，由图7可知，相对于 溶液态的发光强度来说，聚集态的发光强度及与Cu离子络合后发光强度最大均可增强约3 倍，峰位红移20nm以上。 测得实施例5所得(E) -N， N- 二 [-4-(烯丙酰_2_吡啶基)苯基]苯胺在THF (a) 和水(b)中及与Zn2+络合后的PL光谱图(实施例5所得(E)-N，N-二 [-4-(烯丙酰-2-吡 啶基)苯基]苯胺与金属离子的浓度均为1X10—^，实施例5用量2mL)，由图8可知相对于 溶液态的发光强度来说，聚集态的强度增强约3倍，峰位红移约30nm ;与Zn离子络合后的 发光强度最大可增强约10倍，峰位红移约60nm。 测得实施例5所得(E)-N， N- 二 [-4-(烯丙酰_2_吡啶基)苯基]苯胺溶液态 (THF，1X10—6mol/L)和粉末的荧光光谱图，由图15可知，与溶液态(THF)的荧光强度相比， 固体粉末的荧光强度增强了 36倍，发光峰位红移了 10nm。 实施例6 (WF3) : (E) _N， N- 二 [4， 4'-(烯丙酰_2_吡啶基)苯基]-4'溴苯胺的合成。 (1) (E)-N，N-二 [-4-(烯丙酰-2-吡啶基)苯基]苯胺采用与实施例5中类似的 方法，只需根据获得的化合物将步骤(2)中的N， N-二 (4-苯甲醛)苯胺改成N， N-二 (4， 4'-苯甲醛)4'溴苯胺，亮黄色沉淀，重结晶两次得产物产率70. 5% ，纯度98% 。
(2)分析所得化合物熔点197°C 。质谱(MALDI-T0F-T0F)测得值585. 456，计算值(585. 11); 获得的化合物分子式为<formula>formula see original document page 11</formula> 测得实施例6得(E) -N， N- 二 [4， 4'-(烯丙酰_2_吡啶基)苯基]-4'溴苯胺在
THF和水中及与Cu"和Z^+络合后的PL光谱图(实施例6所得(E)-N， N-二 [4，4'-(烯
丙酰-2-吡啶基)苯基]-4'溴苯胺与金属离子的浓度均的浓度为1X10—3M，实施例6用
量2mL)，由图9可知相对于溶液态的发光强度来说，聚集态的强度增强约18倍，峰位红移
20nm ;与金属离子络合后的发光强度最大可增强约13倍，峰位红移约20nm。 测得实施例6所得(E)-N， N- 二 [4， 4' _(烯丙酰_2_吡啶基)苯基]_4'溴苯胺
溶液态(THF，1X10—6mol/L)和粉末的荧光光谱图，由图16可知，与溶液态(THF)的荧光强
度相比，固体粉末的荧光强度增强了 10倍，发光峰位红移了 10nm。 实施例7 (WF4) : (E) -4， 4' ， 4"-三(烯丙酰-2-吡啶基)三苯胺的合成。 (1)4，4'，4"-三(甲酰基)三苯胺合成合成方法与实施例l类似，只需根据获得
的化合物将步骤(1)中的三苯胺和DMF的摩尔配比改成1 : 10，产率20.2%; (2)与实施例1中类似的方法，只需根据获得的化合物将步骤(2)中的N， N-二
(4-苯甲醛)苯胺改成4，4'，4"-三(甲酰基)三苯胺，得艳红色固体粉末，产率56.5%，纯
度98%。 (3)分析所得化合物熔点153-155°C ;质谱(MALDI-TOF-TOF)测得值638. 408 ;计算值638. 23。 NMR(CDCl3，300MHz，Me4Si) : S ， ppm 10. Oil (m， 3H， o-pyridinyl) ;8.737(t，3H， J = 5Hz，p-pyridinyl) ;8.592 (s，3H，p-pyridinyl) ;8.474 (d，3H，J = 3Hz，m-pyridinyl); 8. 328(d，3H， J = 16， -CH = CH-) ;8. 159(m，6H， J = 8Hz，Ph-H) ;7. 443(t，3H， J = 7Hz， -CH =CH-， Ph-H) ;7. 370(t，6H， J = 6Hz， Ph—H)。 IR(KBr)v :3407cm—、宽，s，分子内氢键)，1689cm—1 (s， C = 0) ， 1584cm—、 (s， C = C) ， 825cm—1 (w) ， 790cm—、 (m) ， 742cm—1 (s).
获得的化合物分子式为
测得实施例7所得(E) -4， 4， ， 4"-三(烯丙酰_2_吡啶基)三苯胺在THF和水中 及与Cu2+络合后的PL光谱图(实施例7所得(E) -4， 4' ， 4"-三(烯丙酰-2-吡啶基)三苯 胺与金属离子的浓度均为1X10—^，实施例7用量2mL)，由图IO可知相对于溶液态的发光 强度来说，聚集态的强度略有增加，与Cu离子络合后发光强度略有下降，峰位蓝移40nm以 上。 测得实施例7所得(E)-4，4，，4"-三(烯丙酰-2-吡啶基)三苯胺溶液态(THF， 1X10—6mol/L)和粉末的荧光光谱图，由图17可知，与溶液态(THF)的荧光强度相比，固体 粉末的荧光强度增强了 80倍，发光峰位红移了 25nm。 测得实施例7所得(E)-4，4，，4"-三(烯丙酰-2-吡啶基)三苯胺在不同激光波 长激发下的双光子荧光光谱图(测试条件飞秒钛宝石激光器，300mW，重复频率140Hz，样 品浓度1 X 10—4M， THF)，参见图12。 测得实施例1(WF1)、5(WF2)和7(WF4)的双光子荧光光谱图，由图11可知，随着 "吡啶查尔酮"单元的数目由1到2到3增多，双光子荧光强度按1 : 4 : 9比例增强，峰位 也明显红移(测试条件飞秒钛宝石激光器，300mW，重复频率140Hz，740nm的激发，样品浓 度1 X 10—4M， THF)。测得实施例1、5和7分别与Zn2+、 Cu2+络合后的双光子荧光图(测试条件800nm 飞秒钛宝石激光器，样品与金属离子的浓度均为1X10—4M， THF)，得图13。
按照常规方法，测得实施例1、2、3、5、和6的热失重图(升温速率100C/min，氮气 氛下)，参见图18。
权利要求
一种具有聚集态荧光增强与双光子荧光特性的吡啶查尔酮衍生物，其特征在于，所述吡啶查尔酮衍生物的化学结构式如下所示其中，R1选自三苯胺基4-N-咔唑苯基3-(N-乙基)咔唑基中的一种；其中，R2选自三苯胺基团4-溴代三苯胺基团或3，8-(N-乙基)咔唑基中的一种；R3选自三苯胺基团FSA00000007526200011.tif,FSA00000007526200012.tif,FSA00000007526200013.tif,FSA00000007526200014.tif,FSA00000007526200015.tif,FSA00000007526200016.tif,FSA00000007526200017.tif,FSA00000007526200018.tif
全文摘要
本发明具体涉及一种具有聚集态荧光增强与双光子荧光特性的以烯丙酰-2-吡啶基为母体连接不同的芳环或芳杂环的吡啶查尔酮衍生物，所述吡啶查尔酮衍生物的化学结构式如下所示其中，R1选自三苯胺基、4-N-咔唑苯基、3-(N-乙基)咔唑基或中的一种；其中，R2选自三苯胺基团、4-溴代三苯胺基团或3，8-(N-乙基)咔唑基中的一种；R3选自三苯胺基团；所述吡啶查尔酮衍生物在有机发光二极管(OLED)、双光子荧光显微成像、光开关与生物荧光传感器等领域具有重要应用价值。
文档编号C09K11/06GK101792432SQ20101010189
公开日2010年8月4日 申请日期2010年1月25日 优先权日2010年1月25日
发明者吴莉娜, 王筱梅, 范丛斌, 陈志刚 申请人:苏州科技学院