专利名称:苯并咪唑酮颜料的纳米级颗粒的制作方法
技术领域:
本公开内容涉及纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒组合物,和制备该组合物的方法。
背景技术:
用于喷墨油墨的颜料具有大粒度和宽粒度分布,并且该组合可能引起油墨安全喷 射问题。颜料为晶体的微米级大聚集体,并且经常具有宽聚集体尺寸分布。颜料的彩色特性 可以广泛地变化,取决于聚集体尺寸和晶体形态。因此,广泛适用于油墨和调色剂的理想着 色剂为具有最好染料和颜料性能的一种,所述性能即1)出众的色彩性能(大色域、光辉、 色调、鲜艳颜色);2)颜色稳定性和耐久性(热、光、化学品和空气稳定的着色剂);3)着色 剂迁移最小或无着色剂迁移;4)可加工着色剂(易于在基质中分散和稳定);和5)材料成 本便宜。在此要解决的是对将以上问题最小化的较小的纳米尺度颜料颗粒的需求。另外仍 然需要制备和使用这种改进的纳米尺度颜料颗粒作为着色剂材料的方法。本纳米尺度颜料 颗粒可用于油漆、涂料和喷墨印刷油墨以及其它应用,例如彩色塑料和树脂、光电子成像元 件和光学滤色器、照相元件和化妆品。
发明内容
本公开内容通过提供纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒组合物及制备这种组合物的 方法而解决了这些和其它需求。在一个实施方案中,本公开内容提供了纳米尺度颜料颗粒组合物,包括苯并咪唑酮颜料,和以非共价键方式与苯并咪唑酮颜料结合的空间大体积稳定剂化合物,其中该空间 大体积稳定剂化合物包括芳族酸的烷基化衍生物;其中结合的稳定剂的存在限制颗粒生长和聚集的程度,获得纳米尺度颜料颗粒。在另一个实施方案中,本公开内容提供了制备苯并咪唑酮颜料纳米尺度颗粒的方 法,包括向苯并咪唑酮颜料提供一种或多种有机颜料前体,提供以非共价键方式与苯并咪唑酮颜料结合的空间大体积稳定剂化合物的溶液 或悬浮液,其中该空间大体积稳定剂化合物包括芳族酸的烷基化衍生物,和进行化学反应以形成苯并咪唑酮颜料组合物,由此将颜料前体引入苯并咪唑酮颜 料中,并且苯并咪唑酮颜料上的一个或多个官能化部分以非共价键方式与稳定剂结合,以 便限制颗粒生长和聚集的程度和产生纳米尺度颜料颗粒。
图1是微细悬浮的CCl偶联组分的扫描透射电子显微镜(STEM)图像(比例尺为 2. 00 微米=2000nm)。图2显示包括顺序添加颜料前体的方法。
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图3为颜料黄151纳米颗粒的STEM图像(比例尺为500nm)。图4显示包括同时添加颜料前体的方法。
具体实施例方式本公开内容的实施方案提供纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒组合物和制备这种组 合物的方法。纳米尺度颜料颗粒组合物通常包括有机苯并咪唑酮颜料,所述有机苯并咪唑 酮颜料具有以非共价键方式与来自空间大体积稳定剂化合物的官能团结合的至少一个官 能化部分,其中该空间大体积稳定剂化合物包括例如苯甲酸、萘甲酸、邻苯二甲酸和间苯二 甲酸等的芳族酸的烷基化衍生物。结合的空间大体积稳定剂的存在限制颗粒生长和聚集的 程度,获得纳米尺度颜料颗粒。苯并咪唑酮颜料属于偶氮-苯并咪唑酮类,其通常衍生自作为重氮盐前体(或重 氮组分)的取代的芳族胺和含有苯并咪唑酮官能化部分的偶联组分。偶氮-苯并咪唑酮颜 料提供色调从黄色至红色至红褐色的颜色,主要取决于偶联组分的化学组成。偶氮-苯并咪唑酮颜料的结构可以采用多于一种互变异构形式,原因是偶联组分 基团上的偶氮基团的N原子和邻近杂原子取代基的H原子之间存在强烈的分子内氢键。由于强烈的分子间氢键,偶氮_苯并咪唑酮颜料能够形成一维扩展网络结构。已 经在这种颜料的X射线衍射图中得到证据,其中大分子间空间已经暗示成对的颜料分子经 由分子间H键强烈地结合在一起,形成一维能带或谱带的组合体。存在这些增强分子内和分子间氢键为偶氮_苯并咪唑酮颜料的例如高热稳定性、 高耐光性、高抗色移性和高溶剂牢度的增强的性能特征提供更进一步的证据。这些颜料中 的苯并咪唑酮官能化部分是能够形成分子间氢键并且提供增强的稳健性的关键结构单元。 该部分容易参与单_位点和双_点氢键合,并且具有相同或不同官能化部分的另一种化合 物能够以非共价键方式,例如经由分子间氢键,与偶氮-苯并咪唑酮颜料结合并且对这种 颜料可以具有高结合亲合性。存在一类被称为“稳定剂”的化合物,其降低颜料颗粒的表面 张力并中和两种或多种颜料颗粒或结构之间的吸引力,由此使颜料的化学和物理结构稳定 化。这些化合物具有“颜料-亲合”官能化部分以及具有一个或多个疏水基团,例如长烷基 烃基团,或烷基-芳基烃基团,或具有亚烷基氧基基团的聚合和/或低聚链,其中该烷基可 以为线性、环状或支化结构并且总计具有至少6个或更多碳。这种稳定剂中存在额外的疏 水基团可以起若干作用(1)使颜料以更好的分散性相容于目标连接料或基质中;和(2)提 供包围颜料颗粒的空间大体积层,由此阻止或限制导致不受控制的晶体聚集和最终颗粒增 长的其它颜料颗粒或分子接近。具有以非共价键方式与颜料结合的颜料-亲合官能化部分 以及为其它颜料颗粒提供表面阻挡层的一个或多个空间大体积烃基团的化合物被称为“空 间排列稳定剂”,并且已经以多种方式用于改变需要稳定化的常规颜料和其它颗粒(例如油 漆中的胶乳颗粒、稳固涂料中的金属氧化物纳米颗粒)的表面特征。苯并咪唑酮颜料/前体可以与选定的稳定剂化合物形成一个或多个氢键每个苯 并咪唑酮单元或分子。苯并咪唑酮颜料/前体可以与选定的稳定剂化合物形成1至4个或 更多氢键每个苯并咪唑酮。稳定剂具有在颜料合成期间限制着色剂分子自组装和/或限制初级颜料颗粒聚 集程度的作用,以便产生主要纳米尺度颜料颗粒。稳定剂具有提供充足的空间排列大体积的烃部分,使稳定剂能够起调节颜料粒度的作用。烃部分主要是脂族,但是在其它实施方案 中也可以引入芳族基团,并含有至少6个或至少12个碳或至少16个碳,和不超过100个 碳。烃部分可以为线性、环状或支化的,并且可以含有或可以不含环状部分,例如环烷基环 或芳族环。脂族支链是长支链,在每个支链中具有至少2个碳或至少6个碳,和不多于100 个碳。应理解术语“空间排列大体积”为相对术语,基于与其变为以非共价键方式与之结 合的颜料或颜料前体的尺寸对比。短语“空间排列大体积”表示当与颜料/前体表面氢键合 的稳定剂化合物的烃部分占据有效阻止其它化学品实体(例如着色剂分子、初级颜料颗粒 或小颜料聚集体)向颜料/前体表面接近或结合的3维空间体积时的情况。稳定剂应具有 足够大的烃部分,使得当一些稳定剂分子变为以非共价键方式与颜料/颜料前体结合(例 如通过氢键、范德华力、芳香n-n相互作用,或其它)时,稳定剂分子起有效遮蔽初级颜料 颗粒的表面试剂的作用,由此限制颜料颗粒增长和主要提供颜料的纳米颗粒。合适的稳定剂化合物是两亲性的;它们具有亲水或极性官能团,该官能团具有可 用的用于与颜料/颜料前体氢键合的杂原子,以及具有至少6至100个碳并且主要为脂族 (或完全饱和的)但可以包括一些烯属不饱和基团和/或芳基的非极性或疏水空间大体积 基团。还可以使用例如苯甲酸、萘甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸等的芳族酸的烷基化 衍生物。芳族酸的烷基化衍生物包括通式5的那些式 权利要求
纳米尺度颜料颗粒组合物,包括苯并咪唑酮颜料,和以非共价键方式与苯并咪唑酮颜料结合的空间大体积稳定剂化合物,其中该空间大体积稳定剂化合物包括芳族酸衍生物;其中结合的稳定剂的存在限制颗粒生长和聚集的程度,获得纳米尺度颜料颗粒。
全文摘要
本发明涉及苯并咪唑酮颜料的纳米级颗粒。纳米尺度颜料颗粒组合物包括有机苯并咪唑酮颜料和空间大体积稳定剂化合物,其中苯并咪唑酮颜料以非共价键方式与空间大体积稳定剂化合物结合,所述空间大体积稳定剂化合物为芳族酸的烷基化衍生物;并且结合的稳定剂的存在限制颗粒增长和聚集的程度,获得纳米尺度颜料颗粒。
文档编号C09B67/14GK101962488SQ20101023660
公开日2011年2月2日 申请日期2010年7月23日 优先权日2009年7月24日
发明者D·A·马凯夫, R·卡利尼 申请人:施乐公司;加拿大国家研究局