专利名称：含蒽醌衍生物的光固化性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有特定分子结构的蒽醌衍生物，以及包含蒽醌衍生物的光固化性树 脂组合物。
背景技术：
光固化性树脂组合物包含被聚合的成分(例如单体或低聚物)和光聚合引发剂。 为了固化光固化性树脂组合物而照射的光通常是紫外线等。光固化性树脂组合物有时作为 粘接剂使用，在电子材料领域和记录显示材料领域，用于例如部件在印刷基板上的暂时接 合、基板掩模、液晶面板的框胶等广泛的用途。如上所述，光固化性树脂组合物能够用作粘接剂，但近年来，特别是在电子材料领 域和记录显示材料领域中，要求光固化性树脂组合物具有高灵敏度、低释气性、对基材的高 粘接强度。进而，对于用作以液晶显示器和有机EL显示器为代表的平板显示器的密封剂的 光固化性树脂组合物，要求具有可通过较长波长带的紫外线和可见光而固化的性质。在通过液晶滴下(ODF)方式制造液晶显示器时，将液晶滴下到涂布有包含光固化 性树脂组合物的密封剂的基板后，照射光，使密封剂固化。照射的光是短波长带的紫外线的 话，经常会损伤液晶分子等。因此，需要将所需的照射部位以外的部位进行遮光，或者限制 光源的光斑直径等需要特别注意。所以，对于用于该密封剂的光固化性树脂组合物，要求具 有通过较长波长带的紫外线和可见光而固化的性质。进而，如果使为了固化光固化性树脂组合物而照射的光透过聚碳酸酯等有机材料 基板的话，波长小于370nm的短波长的紫外光就被基板吸收，还存在难以使所述树脂组合 物充分固化的问题。与此相对，波长370nm以上的紫外光和可见光对于有机材料基板的透过率高，而 且可以使用高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、荧光灯等公知的任意灯光源，因 此从环境负荷、节省能源的观点来看，强烈希望使用其作为光固化的波长。要想利用较长波长带的紫外光或可见光来固化光固化性树脂组合物，重要的是选 择适宜的光聚合引发剂。以往的光聚合引发剂大致可以分为自分裂型光引发剂、提氢型光 引发剂、利用光诱导电子转移反应的光引发剂。所谓自分裂型光引发剂，是吸收光能后，断裂成为自由基活性种而引发聚合反应的物质，代表物质有苯乙酮衍生物等。所谓提氢型光引发剂，是在吸收光能后，通过羰基的 脱氢反应产生自由基活性种，从而引发聚合反应的物质，代表物质有二苯甲酮、噻吨酮等。 所谓利用光诱导电子转移反应的光引发剂，代表物质有三嗪和有机色素的组合，或有机氧 化物和有机色素的组合等。一般的光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂多数与紫外光反应。对于包含这种光聚合引发剂的光固化性树脂组合物，不照射300nm以上且小于370nm的波长较短的紫 外线的话，就不能固化或不能得到充分的固化物。 另一方面，作为与可见光反应的光聚合引发剂，报导有由噻吨酮类、胺类、樟脑醌 等组合的光聚合引发剂(参照专利文献1)。该光聚合引发剂不会由于光照而全部被消耗， 会残留下未反应的光聚合引发剂。未反应的光聚合引发剂会从固化物中溶出或升华。在重 视安全性的食品领域和微量杂质也很成问题的电子部件用途中，光分解产物的发生量即使 很少，未反应的光聚合引发剂也会移动到固化物表面而造成问题。还存在胺类造成的不良 气味的问题。另外，还开发了如下的光固化性树脂组合物，其包含对长波长带的紫外光到可见 光具有光吸收的自分裂型光聚合引发剂，即α“氨基苯乙酮系或酰基膦氧化物系光聚合引 发剂。但是，这些光聚合引发剂由于产生例如苯甲醛等光分解产物，因此从卫生问题，例如 减少VOC(挥发性有机化合物)等的排放的观点考虑，并不能称得上是适宜的光聚合引发 剂。还提出了在四烃基二氨基二苯甲酮骨架的一部分中具有(甲基)丙烯酰基的光增 感剂(参照专利文献2)。但是，该方法中的合成是很复杂的，并且自由基的产生率不够，灵 敏度不足。还提出了具有乙烯性不饱和基团的噻吨酮衍生物(参照专利文献3)，但由于羰 基作为取代基被直接导入噻吨酮，因此芳香环的电子密度下降。因此，有时产生自由基的能 力降低，灵敏度不足。另外，还报导了包含具有硫代蒽醌骨架的化合物的，用于制造凸版印刷印版的能 够光聚合的物质(参照专利文献4)。专利文献1 日本特开2003-313216号公报专利文献2 日本特开平6-211758号公报专利文献3 日本特开2004-224993号公报专利文献4 日本特开昭53-142490号公报
发明内容
发明要解决的问题如上所述，所提供的对较长波长的紫外光和可见光有高灵敏度的光固化性树脂组 合物有限，尚未提供兼有低释气性和不易产生光分解产物的性质的光固化性树脂组合物。本发明通过利用具有特定结构的硫代蒽醌衍生物，提供了这样的光固化性树脂组 合物。这些光固化性树脂组合物优选在电子部件领域中用作粘接剂或密封剂等。解决问题的方案S卩，本发明的第一方面涉及以下所示的光固化性树脂组合物。(1) 一种光固化性树脂组合物，其含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I “) 表示的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述成分(b)所 含的成分的一部分或全部在分子内进一步具有环氧乙烷基(oxiranyl)，所述成分(a)的含 量相对于所述成分(b)的含量为0. 01 10质量％，[化学式1]
权利要求
1. 一种光固化性树脂组合物，其含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I")表示 的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述成分(b)所含的 成分的一部分或全部在分子内进一步具有环氧乙烷基，所述成分(a)的含量相对于所述成 分(b)的含量为0. 01 10质量％，
2.根据权利要求1记载的光固化性树脂组合物，其中，进一步包含相对于所述成分(b) 为10 50质量％的成分(c)和3 30质量％的潜在性环氧固化剂(d)，所述成分(c)包 含分子内含环氧乙烷基的不具有自由基聚合性的化合物。
3.根据权利要求1或2记载的光固化性树脂组合物，其中，进一步包含相对于100质量 份的光固化性树脂组合物为5 30质量份的填充剂(e)。
4.包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物的密封剂。
5.包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物的液晶密封剂。
6.包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物的液晶滴下工艺用密封剂。
7.液晶面板的制造方法，其具有在第一基板上涂布密封剂，形成期望的框形状的步 骤；将液晶滴下供给到所述框形状的框内的步骤；将与所述第一基板相对的第二基板重合 的步骤；通过光将所述密封剂固化的步骤，所述密封剂包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物。
8.根据权利要求7记载的液晶面板的制造方法，其中，进一步具有利用热将所述密封 剂固化的步骤。
9.根据权利要求7记载的制造方法，其中，所述光的波长为370nm 450nm。
10.一种固化物，将权利要求1记载的光固化性树脂组合物固化而成。
11.一种液晶显示面板,具有第一基板；与所述第一基板相对地配置的第二基板；在所述第一基板和所述第二基板之间以框形状设置的权利要求10记载的固化物；被密封在所述框形状的框内的液晶。
全文摘要
本发明提供对长波长的紫外线和可见光具有高灵敏度的光固化性树脂组合物，特别是作为密封剂有用的光固化性树脂组合物。本发明的光固化性树脂组合物含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I″)表示的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物，成分(b)所含的成分的一部分或全部在分子内进一步具有环氧乙烷基，成分(a)的含量相对于成分(b)的含量为0.01～10质量％。式(I″)中，A1～A8中的一个以上为式(A)表示的硫醚基，式(A)表示的硫醚基以外的A1～A8为氢原子或甲基。式(A)中，R1为氢原子或甲基；Y为亚苯基或者碳原子数1～8的亚烷基；Z为单键或二价的有机基团。
文档编号C09J163/00GK102050930SQ201010548399
公开日2011年5月11日 申请日期2006年12月25日 优先权日2005年12月27日
发明者水田康司, 竹内文人 申请人:三井化学株式会社