专利名称：二氯二酮吡咯并吡咯颜料、含有所述二氯二酮吡咯并吡咯颜料的着色材料分散体及其制 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料、含有所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的着色材料分散体及其制备方法。
背景技术：
为了制备ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒，已经提出了几种涉及其晶形的方法。专利文献1中公开了ー种方法，其中在颜料衍生物共同存在下在有机溶剂中盐磨 (salt milling)由酸粘贴法(acid paste methd)获得的ニ酮吡咯并吡咯颜料以抑制晶体生长，从而获得具有小的一次粒径的ニ酮吡咯并吡咯颜料。然而，从安全性方面来说，由于使用了浓硫酸，所述酸粘贴法不是优选的。此外，由于所述盐磨需要使用特别微粉化的特殊无机盐，因此从成本角度看具有局限性。专利文献2中公开了ー种方法，其中将粗ニ氯ニ酮吡咯颜料干燥，然后在研磨剂 (含水无机盐如氯化钠)和润湿剂存在下湿法研磨，α型晶体转化形式和β型晶体转化形式作为混合物存在于所述粗ニ氯ニ酮吡咯颜料中。专利文献2描述了可获得具有α型晶体转化形式的精细颗粒状ニ氯ニ酮吡咯颜料，并且根据进ー步微粉化或制粒过程，所述晶体转化形式可转变为α型。具体来说，使用通过合成而没有使用酸粘贴法获得的ニ氯ニ酮吡咯颜料，可获得具有精细颗粒状α型晶体转化形式的ニ氯ニ酮吡咯颜料。然而，与由β型晶体转化形式組成的ニ氯ニ酮吡咯颜料相比，所述方法中使用的粗ニ氯ニ酮吡咯颜料往往具有较大的粒径，其中α型晶体转化形式和β型晶体转化形式作为混合物存在于所述粗ニ氯ニ酮吡咯颜料中。此外，专利文献2中公开的制备方法基本上需要用于微粉化的湿法研磨步骤的制备方面具有一定的局限性。另外，在湿法研磨步骤中用作研磨剂的所述无机盐导致成本増加。因此，需要更有效和经济上更可行的方法。专利文献3描述了可通过使用用于彩色滤光片(color filter)的α型ニ酮吡咯并吡咯颜料而改善液晶显示器(LCD)等的视角依赖性或对比度比，其中所述颜料具有在预定范围内预定平面指数间的X射线衍射峰的強度比。为了获得具有这种X射线衍射峰图样的ニ酮吡咯并吡咯颜料，专利文献3特別描述了ー种方法，其中在强碱存在下在高温(优选 70°C至80°C )下使原料(底物)反应，然后在搅拌条件下将碱金属盐缓慢地加入到质子介质中，同时注意避免温度上升以获得ニ酮吡咯并吡咯的粗晶体，从而制备ニ酮吡咯并吡咯颜料的所述碱金属盐；然后将所述粗晶体进行晶体转化。但是，按照所述方法，颜料颗粒的微粉化是有限的，由于以下原因因为颜料溶液温度高，所以沉淀颗粒附近的颜料溶解度増加，并且往往促进颗粒生长；以及因为缓慢地加入所述颜料溶液，所以由于后来加入的颜料溶质的熟化或积累，在早期添加阶段生成的颗粒可以很容易地生长。为了抑制颜料颗粒的生长，可以考虑在进行颗粒沉淀的时候加入颗粒生长抑制剂如颜料衍生物。然而，在合成所需的高温和强碱条件下，所述颗粒生长抑制剂可分解或者可发生副反应，因此，这是不实用的。此外，由于应该缓慢地进行所述颜料溶液的添加，造成的问题是生产カ低下。此外，由所述方法获得的所述颜料微粒预计以完全α 型转化形式存在，即α型结晶度约为1，因此还没有关于通过所述ニ酮吡咯并吡咯颜料改善性能如对比度比的描述，其中α型晶体和β型晶体共同存在于所述ニ酮吡咯并吡咯颜料中。同时，为了制备对ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒，已经提出了几种考虑所述颜料结晶度的制备方法。专利文献4公开了含有红色颜料和预定光敏树脂组分的红色光阻油墨(red color resist ink)，其中在X射线衍射图样中，所述红色颜料在观至四度的2 θ具有在0.600至 0. 800度内的強度峰的半值宽度。专利文献4公开了在使用所述油墨制备彩色滤光片吋，当涂层膜暴露于高温吋，晶体沉淀耐热性得到改善。专利文献5公开了使用对ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的彩色滤光片，其中在X射线衍射谱中，所述颜料显示至少ー个衍射峰，在观士1°的布拉格角，所述衍射峰的半值宽度为0.6°或更多。这表明所述彩色滤光片具有高对比度和良好的色调，并能抑制图像显示中老化引起的显示缺陷的出现。引用列表专利文献专利文献1 :JP-A-2001j645^( “JP-A”意思是未审公开的日本专利申请)专利文献2 JP-A-2008-24873专利文献3 日本专利No. 4144655专利文献4 JP-A-2002-265840专利文献5 JP-A-2008-13986
发明内容
技术问题[要解决的第一个问题]本发明提供ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的着色材料微粒的分散体，所述分散体能够制备具有高对比度的彩色滤光片，并且当所述分散体用作原料的分散液时可降低粘度。此外，本发明提供制备含有可有利地用于彩色滤光片中的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的着色材料微粒的着色材料分散体的方法，所述方法可在温和条件下以高效率和较低的成本负担实施，不包括任何不必要的反应步骤，并且可有利地用于大规模生产。[要解决的第二问题]此外，当使用具有由上述专利文献中公开的技术调节的结晶度的对ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料吋，在制备或使用彩色滤光片的时候对热影响如“耐热晶体沉淀性能”或“老化预防性能”具有一定的效果。然而，根据本发明的研究，通过提高结晶度而单独增加晶粒尺寸以提高性能将导致对比度下降。也就是说，在控制晶粒尺寸中，耐热性和高对比度是矛盾的特征，并且在高水平难以同时满足耐热性和高对比度。本发明提供了特別适用于彩色滤光片的着色材料的特殊颜料的上述问题，并改善其他各种性能的技术方案。也就是说，本发明改善对ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的耐热性， 并提供对ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料，所述颜料能使使用所述颜料的彩色滤光片具有高对比度、显示强烈的红色色调并且随时间推移具有较高的稳定性(即，即使当它用作彩色滤光片一段时间吋，也不发生任何劣化如变色和对比度下降)。问题的解决方案[解决问题的第一种方法]为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究。結果，本发明人发现，当制备的ニ 氯ニ酮吡咯颜料的晶体转化形式具有特定范围的α型结晶度，而不是使其完全转化为α 型晶体转化形式，并且由X射线衍射測量确定的ニ氯ニ酮吡咯颜料的晶粒尺寸设定在特定范围内吋，可以获得可有利地用于彩色滤光片的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的着色材料微粒。此外，关于制备由具有特定范围内的α型结晶度和晶粒尺寸的ニ氯ニ酮吡咯颜料組成的着色材料的方法，本发明人发现，通过在颗粒生长抑制剂存在下将由沉淀方法制备的ニ 氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒与有机溶剂接触，从而将晶体转化类型转化为α型，可以以降低的成本有效地制备着色材料。根据上述发现完成了本发明，并且用以下方法解决了上述问题。(1)着色材料分散体，其具有颗粒生长抑制剂；以及ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的着色材料微粒，所述着色材料微粒具有从0. 65至 0.90的α型结晶度，在(-151)晶面方向上具有从6. Onm至13. Onm的晶粒尺寸，在(111) 晶面方向上具有从5. Onm至23. Onm的晶粒尺寸。(2)第⑴项中所述的着色材料分散体，其通过以下步骤[i]和[ii]制备[[i]将含有溶于良溶剂中的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的分散体溶液与几乎不溶解所述颜料但是与所述良溶剂相容的不良溶剂接触，以制备所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒]；以及[[ii]在所述颗粒生长抑制剂存在下将通过所述步骤[i]获得的所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒与控制晶形的有机溶剂接触，以提高所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的 α型结晶度]。(3)第⑴或⑵项中所述的着色材料分散体，其中所述晶体生长抑制剂由式⑴ ゼ不P-[X-(Y)k]n 式(1)其中P是可具有取代基的有机染料化合物的残基；X表示单键或ニ价连接基团；Y 表示-NR2Ii3、磺基或羧基，并且も和民各自独立地表示氢原子、烷基、烯基或可具有取代基的苯基或由も和民形成的杂环；k表示1或2的整数；以及η表示1至4的整数。(4)第(1)至(3)项中任一项所述的着色材料分散体，其中式(1)中的P是ニ酮吡咯并吡咯颜料化合物残基或喹吖啶酮颜料化合物残基。(5)第(4)项中所述的着色材料分散体，其中所述晶体生长抑制剂由式(2)表示
权利要求
1.着色材料分散体，其包含颗粒生长抑制剂；和ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的着色材料微粒，所述着色材料微粒的α型结晶度为0.65 至0.90，在(-151)晶面方向上的晶粒尺寸为6. Onm至13. Onm，在(111)晶面方向上的晶粒尺寸为5. Onm至23. Onm。
2.根据权利要求1所述的着色材料分散体，其通过以下步骤[i]和[ii]制备[[i]将含有溶于良溶剂中的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的分散体溶液与几乎不溶解所述颜料但是与所述良溶剂相容的不良溶剂接触，以制备所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒]；以及[[ ]在颗粒生长抑制剂存在下将通过所述步骤[i]获得的所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒与控制晶形的有机溶剂接触，以提高所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的α型结晶度]。
3.根据权利要求1或2所述的着色材料分散体，其中所述晶体生长抑制剂由式(1)表P-[X-(Y)k]n 式(1)其中P是可具有取代基的有机染料化合物的残基；X表示单键或ニ价连接基团；Y表示-NR2Ii3、磺基或羧基，并且も和民各自独立地表示氢原子、烷基、烯基或可具有取代基的苯基或由も和民形成的杂环；k表示1或2的整数；η表示1至4的整数。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的着色材料分散体，其中式(1)中的P是ニ酮吡咯并吡咯颜料化合物残基或喹吖啶酮颜料化合物残基。
5.根据权利要求4所述的着色材料分散体，其中所述晶体生长抑制剂由式( 表示
6.制备根据权利要求1至5中任一项所述的含有ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的着色材料微粒的着色材料分散体的方法，所述着色材料分散体通过以下步骤[i]和[ii]制备[[i]将含有溶于良溶剂中的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的颜料溶液与几乎不溶解所述颜料但是与所述良溶剂相容的不良溶剂接触，以制备所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒]；以及[[ii]在颗粒生长抑制剂存在下将由所述步骤[i]获得的所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的微粒与控制晶形的有机溶剂接触，以提高所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的α型结晶度]。
7.根据权利要求6所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中在碱存在下将ニ氯ニ 酮吡咯并吡咯颜料溶于有机溶剂中，获得含有所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的所述颜料溶液。
8.根据权利要求6或7所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中在所述颗粒生长抑制剂存在下实施所述步骤[i]。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中所述晶体生长抑制剂由式(1)表示
10.根据权利要求9所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中在由式(1)表示的所述晶体生长抑制剂中，P是喹吖啶酮颜料化合物残基或ニ酮吡咯并吡咯颜料化合物残基。
11.根据权利要求10所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中所述晶体生长抑制剂由式⑵表示R2的至少ー个表示取代的或未取代的烷基。
12.根据权利要求6至11中任一项所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中由所述步骤[i]制备的所述ニ氯ニ酮吡咯颜料的微粒基本上为β型晶体转化形式。
13.根据权利要求6至12中任一项所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中在不存在研磨剂下实施所述步骤[ii]。
14.根据权利要求6至13中任一项所述的制备所述着色材料分散体的方法，其中实施所述步骤[ii]而没有干燥由所述步骤[i]制备的所述ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的颗粒。
15.ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料，其通过ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的X射线衍射图样计算的在(-151)晶面垂直方向上的晶粒尺寸为9nm或更小，α型结晶度为60%或更大。
16.根据权利要求15所述的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料，其为纳米尺寸微粒，所述微粒的结构中包埋有分散剂和颜料衍生物中的至少ー种。
17.根据权利要求15或16所述的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料，其中所述颜料是通过以下步骤获得的微粒混合含有溶于良溶剂中的对ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料的溶液和用于所述颜料并与所述良溶剂相容的不良溶剤，并且在混合物溶液中制备。
18.根据权利要求17所述的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料，其中使所述颜料形成为包括包埋于其中的分散剂的微粒，所述微粒通过以下步骤形成在良溶剂和/或不良溶剂中含有所述分散剂后混合所述良溶剂和不良溶剂；或者分别制备含有所述分散剂的溶液并将所得溶液与上述两种液体混合，并且将所述溶剂中含有的至少10质量％所述分散剂包埋于所述微粒中。
19.着色組合物，其具有根据权利要求15至18中任一项所述的ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料。
20.使用根据权利要求19所述的着色組合物制备的彩色滤光片。
21.制备颜料微粒的方法，其中至少通过以下步骤调节晶粒尺寸和结晶度<1>混合其中所述颜料溶于良溶剂的溶液和用于所述颜料并与所述良溶剂相容的不良溶剤，以制备颜料微粒，在分散剂和颜料衍生物中的至少ー种存在下，所述颜料微粒具有所述分散剂和颜料衍生物中的至少ー种包埋于其中的结构；并 <2>湿法研磨所制备的颜料微粒。
22.根据权利要求21所述的制备所述颜料微粒的方法，其中通过将所述颜料微粒与有机溶剂接触而调节结晶度。
23.根据权利要求22所述的制备所述颜料微粒的方法，其中所述颜料为ニ氯ニ酮吡咯并吡咯颜料。
全文摘要
着色材料分散体，其具有颗粒生长抑制剂；和二氯二酮吡咯并吡咯颜料的着色材料微粒，所述着色材料微粒的α型结晶度为0.65至0.90，在(-151)晶面方向上的晶粒尺寸为6.0nm至13.0nm，在(111)晶面方向上的晶粒尺寸为5.0nm至23.0nm。
文档编号C09B67/46GK102597126SQ20108004874
公开日2012年7月18日 申请日期2010年8月26日 优先权日2009年8月27日
发明者两角一真, 中平真一, 佐佐木大辅, 兵藤知义, 石地洋平, 石坂壮二, 神田博美, 菊池涉, 金子祐士 申请人:富士胶片株式会社