专利名称：凸版反转印刷用油墨组合物、印刷物和彩色滤光片的制作方法
技术领域：
本发明涉及在凸版反转印刷法中使用的印刷油墨组合物、和通过使用该印刷油墨组合物的凸版反转印刷法而制作的彩色滤光片。
背景技术：
近年，为了应对电子部件的低成本化和微细化，尝试了使用印刷法、喷墨等形成各种电路基板、液晶显示元件、有机电致发光元件、有机薄膜太阳能电池、薄膜晶体管等电子部件用的导电层、绝缘层、半导体层、遮光层，彩色滤光片的黑矩阵，显示器周边的遮光设计层等的图案形状。其中，印刷法作为与现有的光刻法相比便宜的制造法而受到关注，但在对于胶布的印刷性方面存在改良的余地，难以制造具有微细的图案尺寸和良好的形状的图案。与此相对，作为能够形成充分微细且具有良好的形状的图案的印刷法，凸版反转印刷法(也称作凸版反转胶版印刷法)受到关注(参照专利文献I)。所谓凸版反转印刷法，是将由高分子的树脂等构成的油墨以膜厚均匀的方式涂布在硅胶布等胶布表面后，使在表面形成有油墨层的胶布与凸版接触并使不需要的部分的油墨层转印到凸版的凸部而除去，将残留于胶布表面的油墨层转印到被刷物的印刷法。例如专利文献I中，记载了通过使用能够进行连续层叠(湿压湿)的上述凸版反转印刷法来实现成本大幅降低，同时制造具有与通过光刻法制造的彩色滤光片同等的精度的彩色滤光片的方法。作为适合该凸版反转印刷法的油墨组合物的例子，例如，提出了特征为以着色剂、树脂、烃系溶剂为必须成分，粘度为50mPa · s以下的印刷油墨组合物(参照专利文献2)。该印刷油墨组合物中的树脂必须兼具如下能力通过吸附于着色剂而有助于着色剂的微细化，进一步防止微细化后的着色剂再凝聚的能力(分散性)；能够形成所希望的图案的能力(印刷适应性)；以及在印刷后能够形成坚固的涂膜并保持其形状的能力(涂膜耐性)。另外，提出了含有颜料、树脂、表面能调整剂、快干性有机溶剂、慢干性有机溶剂的印刷油墨组合物(参照专利文献3)。但是，在与前述文献2或文献3中要求那样的例如彩色滤光片的图案化(线宽50微米)相比要求更加精细的图案化的领域，例如各种显示元件用黑矩阵、薄膜晶体管等的用途中，上述印刷油墨组合物难以形成所希望的图案。另外，最近，从各种显示元件等的画质的高设计化的观点出发，盼望在高光学浓度下能够再现更加精细(线宽40微米以下)的图案，耐久性优异的凸版反转印刷用油墨组合物。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2001 - 56405号公报专利文献2 :日本特开2005 — 54104号公报
专利文献3 :日本特开2005 - 128346号公报
发明内容
发明要解决的课题本发明的课题是在通过凸版反转印刷法制造彩色滤光片用黑矩阵等时，提供能够以高光学浓度形成精细的图案，而且耐久性优异的凸版反转印刷用油墨组合物。解决课题的方法S卩，本发明提供一种凸版反转印刷用油墨组合物，其为含有着色剂、分散剂、粘合剂树脂和溶剂，且在凸版反转印刷法中使用的印刷油墨组合物，前述粘合剂树脂的重均分子量为1000 6000，而且粘合剂树脂I分子中具有平均2个以上的选自由环氧基、羟基、酸 基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能团。另外，本发明提供一种通过使着色剂所具有的官能团、分散剂所具有的官能团与粘合剂树脂所含的官能团进行热固化，从而具有所希望的涂膜物性的凸版反转印刷用油墨组合物。另外，本发明提供一种通过使用前述记载的凸版反转印刷用油墨组合物的凸版反转印刷法而得到的印刷物。另外，本发明提供一种通过使用前述记载的凸版反转印刷用油墨组合物的凸版反转印刷法而制作的彩色滤光片。发明效果通过使用本发明的凸版反转印刷用油墨组合物，能够得到具有高精细的图案尺寸和良好的形状的印刷物。使用本发明的凸版反转印刷用油墨组合物并通过凸版反转印刷法得到的印刷物能够作为绝缘层、遮光层、彩色滤光片用黑矩阵、薄膜晶体管的遮光层等而有效使用。
具体实施例方式(凸版反转印刷用油墨组合物)以下，详细说明本发明。本发明的凸版反转印刷用油墨组合物的特征在于，含有着色剂、分散剂、粘合剂树脂和溶剂，进一步，前述粘合剂树脂的重均分子量为1000 6000，粘合剂树脂I分子中具有平均2个以上的选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能团。(着色剂)本发明中使用的着色剂只要是可作为色料使用的物质就没有特别限定，可以使用有机颜料、无机颜料等。特别是在将本申请的印刷油墨组合物用作彩色滤光片形成用的情况下，可举出作为彩色滤光片用颜料通用的物质，其中，优选色纯度和色浓度高、透明性高的物质。作为有机颜料，可举出例如偶氮系、酞菁系、靛蓝系、蒽醌系、茈系、喹吖啶酮系、甲川 偶氮甲川系、异吲哚酮系等。颜料的分散性越高，这些特性越容易发挥，因此可以根据需要对颜料进行表面处理，加入表面活性剂等助剂。这些颜料中，使用例如红、绿、蓝和黑色等适合着色图像的各颜料系。颜料的种类以染料索引(C. I.) No.表示。作为红色的着色剂，可以使用单一的红色颜料系，也可以在红色颜料系中混合黄色颜料系进行调色。作为红色颜料系，可举出例如9、97、122、123、149、155、168、177、180、192、208、209、215、217、220、224、254等。另外，作为黄色颜料系，可举出例如7、17、20、24、36、83、93、109、110、117、125、128、129、138、139、147、150、154、180、185 等。这些红色颜料系和黄色颜料系也可以分别混合2种以上而使用。作为绿色的着色剂，可以使用单一的绿色颜料系，也可以在绿色颜料系中混合上述黄色颜料系进行调色。作为绿色颜料系，可举出例如7、36、37、58等。这些绿色颜料系和黄色颜料系也可以分别混合2种以上而使用。
作为蓝色颜料的着色剂，可以使用单一的蓝色颜料系，也可以在蓝色颜料系中混合紫色颜料系进行调色。作为蓝色颜料系，可举出例如15、15 :1、15 :3、15 :4、15 :6、22、60、64等。另外，作为紫色颜料系，可举出例如19、23、29、37、50、122等。这些蓝色颜料系和紫色颜料系也可以分别混合2种以上而使用。另外，为了改善上述红、绿和蓝颜料的颜色的调整和油墨的流动性，可以添加需要量的以下举出的颜料。例如，作为白颜料，可举出18、21、27、28等，作为橙颜料，可举出38、43等。另外，特别是在将本发明的凸版反转印刷用油墨组合物用作黑矩阵形成用的情况下，作为黑色的着色剂，可使用碳黑、石墨、钛黑、铁黑、二氧化锰等。通常，光刻法中，想要以更高水平实现黑矩阵所需要的遮光度(以墨的光学浓度代用以下称作OD值)时，在曝光工序中不使光充分渗透而曝光不足，容易发生显影不良。另一方面，在本发明的凸版反转印刷法中，由于不经过曝光工序等，因此也不会产生像光刻法那样的前述问题。因此，可得到高OD值的黑矩阵。具体而言，通过使用本发明的凸版反转印刷用油墨组合物的凸版反转印刷法来制作黑矩阵时，可以得到相对于每I微米膜厚的透过OD值为3. 5以上的黑矩阵。这些着色剂也可以与无机透明粒子并用。作为无机透明粒子，可举出例如二氧化娃、氟化镁、氧化招、氧化钛、钛酸钡等。另外，为了对使用本发明的凸版反转印刷用油墨组合物制作的涂膜赋予导电性，也可以与镍、铜、金、银、铝、铬、白金(钼)、钯、钨、钥等单质，包含这些单质中的2种以上的金属的合金，或这些金属的化合物中的具有良好的导电性的物质等并用。从图案形成时要进行加热固化出发，前述着色剂优选具有能够与后述的粘合剂树脂所具有的官能团进行热固化的官能团。例如，着色剂具有羧基、磷酸基、磺酸基等酸性官能团或它们的中和物(有机盐、无机盐、金属盐)的情况下，粘合剂树脂优选具有选自由环氧基、羟基、烷氧基所组成的组中的至少I种官能团，着色剂具有伯、仲、叔、季氨基等碱性官能团或它们的中和物(有机盐、无机盐、金属盐)的情况下，粘合剂树脂优选具有选自由环氧基、酸基、酸酐基、烷氧基所组成的组中的至少I种官能团，着色剂具有羟基、酸酐基、羰基等中性官能团的情况下，粘合剂树脂优选具有选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基、烷氧基所组成的组中的至少I种官能团。作为这样的着色剂，可举出例如像碳黑那样预先具有羧基、羰基、羟基等官能团的颜料和通过各种颜料表面处理而导入官能团的功能性颜料。关于在颜料表面导入官能团的方法，没有特别限制，可举出例如等离子处理、增效剂处理、表面活性剂处理、聚合物处理坐寸O(分散剂)前述着色剂以单一成分使用当然也是可以的，但还可以是使着色剂预先分散在有机溶剂中而成的分散 液。其中，优选为使用分散剂将着色剂分散(微细化)而成的分散液。作为分散剂，从图案形成时要进行加热固化出发，优选具有能够与后述的粘合剂树脂所具有的官能团进行热固化的官能团。例如，分散剂具有羧基、磷酸基、磺酸基等酸性官能团或它们的中和物(有机盐、无机盐、金属盐)的情况下，粘合剂树脂优选具有选自由环氧基、羟基、烷氧基所组成的组中的至少I种官能团，分散剂具有伯、仲、叔、季氨基等碱性官能团或它们的中和物(有机盐、无机盐、金属盐)的情况下，粘合剂树脂优选具有选自由环氧基、酸基、酸酐基、烷氧基所组成的组中的至少I种官能团，分散剂具有羟基、酸酐基、羰基等中性官能团的情况下，粘合剂树脂优选具有选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基、烷氧基所组成的组中的至少I种官能团。另外，就分散剂而言，必须具有通过吸附于着色剂而有助于着色剂的微细化，进一步防止微细化后的着色剂再凝聚的能力(分散性)。具体而言，优选分子中具有选自由与着色剂亲和性高的羧基、磷酸基、磺酸基等酸性官能团及其中和盐，或伯、仲、叔、季氨基等碱性官能团及其中和盐所组成的组中的至少I种官能团的物质。这样的分散剂中，列举一个例子时，可举出AJISPER PB — 814、PB — 821、PB —822,PB — 824,PA — 111(味之素精细化学(株)制品)，Disperbyk — 101、102、106、108、109、110、11I、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、181、182、183、184、185、187、2000、2001、2008、2009、2010、2015、2020、2025、2050、2070、2090、2091、2095、2096、2150、2153、2155、2163、2164，BYK — LPN21116,6919 (毕克化学 日本(株)制品)，EFKA — 4010、4020、4320、4330、4401、4570、5054、7461、7462、7476、7477 (汽巴精化公司制品)，Solsperse24000GR、26000、28000、76500 (路博润公司制品)等。(粘合剂树脂)本发明中使用的粘合剂树脂的特征在于，重均分子量为1000 6000，而且粘合剂树脂I分子中具有平均2个以上的选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能团。通过具有前述官能团，能够与具有能够与前述粘合剂树脂所具有的官能团进行热固化的官能团的颜料分散剂、或能够与前述粘合剂树脂所具有的官能团进行热固化的着色剂反应而形成坚固的涂膜，因此所得的图案能够保持良好的形状。为了提供所希望的涂膜强度，希望前述粘合剂树脂为丙烯酸树脂，而且具有在I分子中导入平均2个以上、优选平均5个以上的选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能团的结构。上述官能团在I分子中不足平均2个的情况下，有得不到所希望的涂膜硬度的可能性。另外，粘合剂树脂中所含的官能团数可以通过对所得的粘合剂树脂取样而直接测定，本发明中，由下式计算“粘合剂树脂I分子中所含的官能团数=N”。数IN= (MwX (W1/M1+W2/M2+W3/M3 ..))/100其中，N表示粘合剂树脂I分子中所含的官能团数，Mw表示所得的粘合剂树脂的重均分子量，11、12、胃3_分别表示具有官能团的各个单体相对于构成粘合剂树脂的全部单体投入量的重量分率(％)，11、112、10· · 分别表示具有官能团的各个单体的分子量。另外，就前述粘合剂树脂的重均分子量而言，用过滤器(材质聚四氟乙烯，孔径
0.2ym)过滤使用四氢呋喃(THF)将树脂稀释50倍所得的稀释液，从而制备测定样品，接着，将该测定样品供给至凝胶渗透色谱(GPC东曹公司制商品名“HLC - 8220GPC”)，在样品流量I毫升/ min、柱温度40°C的条件下进行测定，将测定树脂的聚苯乙烯换算分子量所得的值作为重均分子量。另外，上述GPC测定中，使用由东曹公司以商品名“TSK - GELHXL系列”市售的柱作为柱，使用差示折射计作为检测器。前述粘合剂树脂优选以乙烯基系单体为原料的自由基共聚物，尤其优选以(甲基)丙烯酸单体为主原料的丙烯酸树脂。例如，通过使具有选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能团的单体与(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正 丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2 —乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二溴丙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等各种(甲基)丙烯酸酯类等通用的(甲基)丙烯酸酯系单体，或者，苯乙烯、α —甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯或乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯或偏氟乙烯、(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N—叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N 一辛基(甲基)丙烯酰胺、N —丁氧基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或烷氧基化N —羟甲基化(甲基)丙烯酰胺等乙烯基系单体类共聚来制作。作为具有环氧基的单体，可举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酸β -甲基缩水甘油酯、4 - (2,3 一环氧丙氧基)丁基丙烯酸酯等。作为具有羟基的单体，可举出例如(甲基)丙烯酸2 —羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3 —羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2 —羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3 —羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4 一羟基丁酯、3 —氯一 2 —羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、二一 2 —羟基乙基富马酸酯、单一 2 —羟基乙基单丁基富马酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、“PLAXEL FM或PLAXEL FA”〔大赛璐化学(株)制造的己内酯加成单体〕等各种α，β 一乙烯性不饱和羧酸的羟基烷基酯类等。作为具有酸基的单体，可举出例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸等含羧基单体类或它们的盐类，2—甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸盐等含磷酸酯基单体类或它们的盐类，叔丁基丙烯酰胺磺酸等含磺酸基单体类或其盐类等。作为具有酸酐基的单体，可举出例如(甲基)丙烯酸酐、马来酸酐、柠康酸酐等。作为具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸单体，可举出例如α -(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、α —(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、α —(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基~■乙氧基娃烧等。具有这些官能团的单体可以使用I种也可以使用多种，但由于能够相互反应的官能团的组合(例如，酸酐基与羟基的组合等)在聚合时有可能引起凝胶化，因此优选相互不反应的官能团的组合。作为优选的单体的组合，可举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单体与α 一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
除了上述方法以外，前述粘合剂树脂也可以通过在预先制作的(甲基)丙烯酸树脂中导入选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能团而制作。另外，为了形成例如线宽25微米等的高精细的图案，希望在粘合剂树脂中使用不会使印刷油墨组合物的不挥发成分上升，即，即使印刷油墨组合物中的溶剂浓度降低，也不会使印刷油墨组合物过度增稠的粘合剂树脂，具体是即使在高的不挥发成分条件下，也不表现出弹性行为的(甲基)丙烯酸树脂。
本发明中使用的粘合剂树脂的重均分子量为1000 6000，但为了减小树脂的弹性的影响，可以更加减小树脂的分子量。至于能够形成线宽25微米的高精细的图案的粘合剂树脂的分子量，具体而言，换算为重均分子量优选在1000 5000，更加优选在1500 3500的范围内。重均分子量不足1000的情况下，有涂膜的硬度不足，无法维持高精细图案的可能性，另外，分子量超过6000的情况下，(甲基)丙烯酸树脂的粘弹性不能忽视，其结果，有无法形成所希望的高精细图案化的可能性。进一步，粘合剂树脂的玻璃化温度(Tg)也对高精细的图案化的形成产生大影响。因此，希望粘合剂树脂的Tg为25°C以下，优选为0°C以下。粘合剂树脂的Tg超过25°C的情况下，有(甲基)丙烯酸树脂的粘弹性不能忽视的可能性，其结果，有可能无法形成所希望的高精细图案化。至于前述粘合剂树脂的Tg，可以对所得的粘合剂树脂进行取样而直接测定，但繁杂，因此本发明中，将由投入的单体的均聚物的Tg计算而算出的Tg，具体而言通过以下的Fox式算出的Tg作为本发明中的“粘合剂树脂的Tg”。数2Fox式(共聚物的玻璃化温度计算式)l/Tg=wl/Tgl+w2/Tg2+w3/Tg3+…Tg :共聚物的设计Tg (0C)wl、w2、w3、 :成分 1、2、3、…的重量分率Tgl、Tg2、Tg3、…成分I、成分2、成分3、…的均聚物的Tg (°C)另外上述式中，成分是指构成粘合剂树脂的单体。作为前述粘合剂树脂的制造方法，没有特别限定，可以使用本体聚合法、溶液聚合法等公知的方法来聚合。聚合温度为40 140°C，聚合时间为5 24小时左右。聚合时使用的溶剂没有特别限定，可以使用例如甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷或矿油精的烃系，醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯或醋酸戊酯等酯系，正丁基醚、二-爆烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚或二乙二醇等醚系，甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基氨基酮、二异丁基酮或环己酮等酮系，N—甲基吡咯烷酮等含氮系，异丙醇或正丁醇等醇系，“SWAS0L 310、SWASOL 1000、SWAS0L1500”〔科斯莫石油(株)制〕等芳香族石油溶剂系的有机溶剂。另外，聚合中使用的溶剂可以直接作为颜料分散液制作时的稀释溶剂使用。另外，聚合引发剂也没有特别限定，例如，可以将偶氮二异丁腈等公知的偶氮系自由基聚合引发剂、过氧化苯甲酰等公知的过氧化物系自由基聚合引发剂使用I种或并用2种以上而使用。另外，作为分子量调节剂，也可以使用月桂基硫醇、辛基硫醇、2 —巯基乙醇或巯基乙酸等公知的链转移剂。(配合比)前述着色剂与树脂成分(前述分散剂与前述粘合剂树脂之和)的固体成分比率以容积比计优选为I :5 2 :1，进一步优选为I :3 3 :2。该比率在利用凸版在胶布表面的油墨涂膜上形成图像的时候也相同。当着色剂与树脂成分的固体成分比率以容积比计，着色剂比2 1还多的情况下，由于分散剂不足，无法将着色剂微细化，因此涂膜的显色降低，而且由于粘合剂树脂不足，无法维持所希望的涂膜硬度，因此不优选，另外，当容积比为着色剂比I :5还少的情况下，涂膜中的着色剂量过少，无法呈现所希望的显色，因此不优选。将以上述质量比配合的凸版印刷用油墨组合物用于黑矩阵用途的情况下，可以得到相对于每I微米膜厚的透过OD值为3. 5以上的黑矩阵。(溶剂) 作为本发明中使用的溶剂，选择不损害着色剂的分散性的溶剂。另外，使用狭缝涂布机进行涂布的情况下，优选并用快干性有机溶剂与慢干性有机溶剂而使用。本发明中，所谓快干性有机溶剂，可举出选自由25°C时的蒸气压为20X IO2Pa(15mmHg)以上的酯系溶剂、醇系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂和碳酸酯系溶剂所组成的组中的至少I种以上的有机溶剂。希望快干性有机溶剂在全部油墨组合物中优选含有5 90质量％，更优选含有20 80质量％，进一步优选含有30 70质量％。前述快干性有机溶剂不足5质量％的情况下，胶布上的油墨涂膜的干燥不充分，因此高精细图案的再现性差，超过90质量％的情况下，胶布上油墨涂膜过度干燥而难以向凸版或被印刷基材转印。另外，该快干性有机溶剂的蒸气压不足20X IO2Pa (15mmHg)的情况下，产生胶布上的油墨涂膜未充分干燥，油墨涂膜还转移至凸版以外部分，胶布上未形成良好的精细图案等不良状况，因此不优选。考虑到粘合剂树脂的溶解性，对着色剂分散系的亲和性，上述快干性有机溶剂可选择分别对应的溶剂，可以使用作为例子在以下举出的溶剂。作为酯系溶剂，可举出例如醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯，作为醇系溶剂，可举出例如甲醇、乙醇、I 一丙醇、2—丙醇，作为酮系溶剂，可举出例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮，作为碳酸酯系溶剂，可举出例如二甲基碳酸酯等。另外，这些也可以为各自的单独体系和多个体系的混合物。其中，醋酸异丙酯、2—丙醇和二甲基碳酸酯从其蒸发速度、表面张力方面出发而优选。本发明中，作为慢干性有机溶剂，可举出选自由20°C时的蒸气压为O. 4X IO2Pa(O. 03mmHg)以上且不足20 X IO2Pa (15mmHg)的有机溶剂的酯系溶剂、醇系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂和碳酸酯系溶剂所组成的组中的至少I种以上的有机溶剂。该慢干性有机溶剂在全部油墨组合物中优选含有5 90质量％，更优选含有5 70质量％，进一步优选含有10 30质量％。前述慢干性有机溶剂不足5质量％的情况下，胶布上的油墨涂膜过度干燥而难以在凸版上转印，超过90质量％时，产生胶布上的油墨涂膜的干燥不充分，未形成良好的精细图案等不良状况，因此不优选。另外，前述慢干性有机溶剂的蒸气压不足O. 4X IO2Pa的情况下，胶布上的油墨涂膜未充分干燥，或者直到干燥需要长时间，因此不优选。前述慢干性有机溶剂的蒸气压为20X IO2Pa以上的情况下，胶布上的油墨涂膜过度干燥而难以转印到凸版或被印刷基材，因此不优选。考虑到粘合剂树脂的溶解性、对着色剂分散系的亲和性，上述慢干性有机溶剂可选择分别对应的溶剂，可使用作为例子在以下举出的溶剂。作为酯系溶剂，可举出例如丙二醇单甲醚乙酸酯、3 —甲氧基一 3 —甲基一丁基乙酸酯(“Solfit AC”商品名(株)可乐丽制)、乙氧基乙基丙酸酯，作为醇系溶剂，可举出例如I — 丁醇、3 —甲氧基一3 —甲基一I 丁醇、I —己醇、I —戊醇、2 —甲基I — 丁醇、4 —甲基一 2 —戊醇，作为醚系溶剂，可举出例如丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙 二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇丁基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇乙基醚，作为碳酸酯系溶剂，可举出例如二乙基碳酸酯等。另外，这些也可以为各自的单独体系内和多个体系的混合物。其中，丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚和二乙基碳酸酯从其蒸发速度、表面张力方面出发而优选。(其他的成分)本发明的凸版反转印刷用油墨组合物除了前述成分以外，也可以适宜配合表面能调整剂、消泡剂、对被印刷基材的粘接赋予剂等各种添加剂。所谓表面能调整剂，是以能够在胶布表面上均匀良好地涂布油墨组合物的方式，为了使油墨组合物的表面能比胶布的表面的表面能小而添加的物质。就该表面能调整剂而言，可使用氟系表面活性剂的I种或2种以上,适合在全部油墨组合物中含有0. 05 5. 0质量％，优选含有0. I 1.0质量％。这样，在胶布上涂布油墨时，涂布的涂膜的平滑性提高，可得到更加均匀的涂膜。表面能调整剂的含量在该范围外且过少时，胶布上的油墨发生排斥，或者油墨涂膜变得不均匀而产生斑点，因此不优选，过多时，在被印刷基材上转印后，会产生油墨涂膜中的表面能调整剂妨碍被印刷基材与油墨涂膜的密合性的不良状况，所以也不优选。作为前述表面能调整剂的具体的物质，可使用Megafac F — 470、Megafac F —472,Megafac F — 482,Megafac F — 484 (DIC (株)制品)等的 I 种或 2 种以上。(制备方法)本发明的凸版反转印刷用油墨组合物如下制备首先，将着色剂、分散剂和溶剂分散成所希望的分散状态而制作分散液，接着在制作的分散液中混合粘合剂树脂、有机溶剂和各种添加剂后，过滤掉粗大粒子。具体而言，可以预先使着色剂与分散剂与溶剂分散而得到分散液后，将该分散液、前述粘合剂树脂和根据需要的表面能调整剂等配合，用分散机搅拌而得到。作为分散中使用的分散设备，没有特别限定，可以使用公知的分散设备，可举出例如三辊研磨机、双辊研磨机、砂磨机、超微磨碎机、珠磨机、球磨机、捏合机、油漆摇动器等。(粘度)本发明的凸版反转印刷用油墨组合物使用狭缝涂布机来涂布的情况下，粘度优选为0. 5mPa s IOmPa s的范围，更优选为0. 5mPa s 5mPa s的范围。该数值是为了在胶布上均匀涂布印刷油墨组合物，考虑源自涂布装置的油墨吐出性而确定的。高于该范围的粘度的情况下，源自涂布装置的油墨吐出不均匀，会产生印刷油墨组合物在胶布上被分割涂布的不良状况，所涂布的油墨涂膜变得不均匀等，因此不优选。(凸版反转印刷用油墨组合物的印刷方法)
本发明的凸版反转印刷用油墨组合物是适合通过凸版反转印刷法而形成在黑矩阵等的彩色滤光片等中使用的高精细图案的印刷油墨组合物。对凸版反转印刷用油墨组合物的印刷方法进行说明。首先，如图I所示，使用CAP涂布机等将前述印刷油墨组合物涂布于辊形状的胶布上。CAP涂布机是利用毛细管现象来供给印刷油墨组合物。干燥数分钟后，对涂布于胶布上的油墨涂膜按压凸版而除去不需要的油墨涂膜。然后，通过使剩余的油墨涂膜从胶布面转印到基板面，能够得到所希望的图案。作为胶布，是表面具有脱模性的辊状构件，可举出例如在作为由金属、树脂等构成的辊状构件的机体的表面卷绕具有脱模性的片材等所得的构件；用脱模剂处理前述机体的表面所得的构件等。作为具有脱模性的片材，可举出例如由硅树脂、氟树脂等构成的片材等。
另外，作为脱模剂，可举出例如二甲基硅油、二甲基硅橡胶、硅树脂、有机改性硅酮等硅酮系脱模剂，和聚四氟乙烯等氟系脱模剂。作为前述凸版，没有特别限定，可举出感光性树脂、玻璃、金属等。通过蚀刻各构件来形成目标形状的图案的反图案。作为前述基板，根据用途进行选择，可举出例如白板玻璃、青板玻璃、二氧化硅涂层青板玻璃等透明玻璃板，聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、氯乙烯树脂等合成树脂制片材，膜或板、铝板、铜板、镍板、不锈钢板等金属板，以及陶瓷板，具有光电转换元件的半导体基板等。实施例以下，通过实施例说明本发明。只要没有特别指明，“份”，“ % ”为质量基准。<参考例I具有热固性官能团的粘合剂树脂(a)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯850份，一边搅拌一边升温至100°c。接着，分别用5小时滴加由丙烯酸2 —乙基己酯350份、甲基丙烯酸缩水甘油酯400份、“TSL — 8370” ( Y 一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、迈图高新材料有限公司制品〕250份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL O”〔日油(株)制品〕150份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后在100°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶剂，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(a)的70%固体成分溶液。具有热固性官能团的粘合剂树脂(a)通过(测定I :GPC测定方法)测定的重均分子量(以下，简称Mw)以聚苯乙烯换算计为5，930。其结果，判明粘合剂树脂(a)在I分子中具有平均22. 7个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(a)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为一 20°C。对于粘合剂树脂(a)的诸性状值的详情，记载于表I。(测定I:GPC测定方法)用过滤器(材质聚四氟乙烯，孔径0. 2μπι)过滤使用四氢呋喃(THF)将树脂稀释50倍所得的稀释液，从而制备测定样品，接着，将该测定样品供给至凝胶渗透色谱(GPC东曹公司制商品名“HLC - 8220GPC”)，在样品流量I毫升/ min、柱温度40°C的条件下进行测定，将测定树脂的聚苯乙烯换算分子量所得的值作为重均分子量。另外，上述GPC测定中，使用由东曹公司以商品名“TSK — GEL HXL系列”市售的柱作为柱，使用差示折射计作为检测器。<参考例2具有热固性官能团的粘合剂树脂(b)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯8000份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由苯乙烯200份、丙烯酸2 —乙基己酯300份、甲基丙烯酸缩水甘油酯100份、甲基丙烯酸200份、马来酸酐200份、丙二醇单甲醚乙酸酯850份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL 0” 150份、” PERBUTYL D”〔日油(株)制品〕10份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶剂，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(b)的70%固体成分溶液。具有热固性官能团的粘合剂树脂(b)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为1，860。其结果，判明粘合剂树脂(b)在I分子中具有平均9. 4个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(b)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为30°C。对于粘合剂树脂(b)的诸性状值的详情，记载于表I。<参考例3具有热固性官能团的粘合剂树脂(C)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯2850份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由丙烯酸正丁酯450份、丙烯酸叔丁酯50份、甲基丙烯酸缩水甘油酯400份、“SILQUESfY — 9936”〔 y 一甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，迈图高新材料有限公司制品〕100份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL0” 150份、“PERBUTYL D”10份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶齐U，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(c)的70%固体成分溶液。具有热固性官能团的粘合剂树脂(C)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为2，330。其结果，判明粘合剂树脂(c)在I分子中具有平均7. 4个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(C)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为一 12°C。对于粘合剂树脂(C)的诸性状值的详情，记载于表I。<参考例4具有热固性官能团的粘合剂树脂(d)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯3850份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯600份、甲基丙烯酸2 —羟基乙酯50份、“SILQUEST*Y — 9936” 120份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL 0” 150份、“PERBUTYLD” 10份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶剂，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(d)的70%固体成分溶液。 具有热固性官能团的粘合剂树脂(d)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为2，130。其结果，判明粘合剂树脂(d)在I分子中具有平均I. 7个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(d)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为一 19°C。对于粘合剂树脂(d)的诸性状值的详情，记载于表I。<参考例5具有热固性官能团的粘合剂树脂(e)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯8000份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由苯乙烯50份、丙烯酸正丁酯300份、甲基丙烯酸缩水甘油酯300份、马来酸酐50份、“TSL — 8370” 300份、丙二醇单甲醚乙酸酯850份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL O” 150份、“PERBUTYL D” 10份、丙二 醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶剂，得到具有热固性官能团的粘合剂树月旨(e)的70%固体成分溶液。具有热固性官能团的粘合剂树脂(e)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为1，740。其结果，判明粘合剂树脂(e)在I分子中具有平均6. 7个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(e)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为一 6°C。对于粘合剂树脂(e)的诸性状值的详情，记载于表I。<参考例6具有热固性官能团的粘合剂树脂(f)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯19850份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由丙烯酸正丁酯400份、甲基丙烯酸缩水甘油酯300份、“SILQUEST*Y — 9936”300份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL0”200份、“PERBUTYL D”10份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶齐U，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(f)的70%固体成分溶液。具有热固性官能团的粘合剂树脂(f)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为870。其结果，判明粘合剂树脂(f)在I分子中具有平均2. 7个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(f)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为一 9°C。对于粘合剂树脂(f)的诸性状值的详情，记载于表2。<参考例7具有热固性官能团的粘合剂树脂(g)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯1850份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由丙烯酸2 —乙基己酯450份、甲基丙烯酸缩水甘油酯400份、“SILQUESfY — 9936” 150份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL O” 150份、“PERBUTYL D” 10份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶剂，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(g)的70%固体成分溶液。
具有热固性官能团的粘合剂树脂(g)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为3，430。其结果，判明粘合剂树脂(g)在I分子中具有平均11. 4个热固性
官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(g)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为一 21 °C。对于粘合剂树脂(g)的诸性状值的详情，记载于表2。<参考例8具有热固性官能团的粘合剂树脂(h)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯8000份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由苯乙烯150份、丙烯酸正丁酯300份、甲基丙烯酸缩水甘油酯200份、马来酸酐150份、“TSL — 8370”200份、丙二醇单甲醚乙酸酯850份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL 0” 150份、“PERBUTYL D” 10份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶剂，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(h)的70%固体成分溶液。具有热固性官能团的粘合剂树脂(h)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为1，730。其结果，判明粘合剂树脂(h)在I分子中具有平均6. 5个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(h)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为7.6°C。对于粘合剂树脂(h)的诸性状值的详情，记载于表2。<参考例9具有热固性官能团的粘合剂树脂(i)的合成>在具备温度计、搅拌机和回流冷却器的四口烧瓶中，投入丙二醇单甲醚乙酸酯8850份，一边搅拌一边升温至135°C。接着，分别用5小时滴加由丙烯酸正丁酯300份、丙烯酸2 —乙基己酯300份、甲基丙烯酸2 —羟基乙酯100份、“SILQUEST*Y — 9936” 300份构成的混合溶液，和由“PERBUTYL 0” 150份、“PERBUTYL D” 10份、丙二醇单甲醚乙酸酯150份构成的混合溶液。滴加完成后，在135°C反应12小时后，进行取样并测定不挥发成分。进一步，通过在70°C进行减压脱溶剂，得到具有热固性官能团的粘合剂树脂(i)的70%固体成分溶液。具有热固性官能团的粘合剂树脂(i)通过(测定I :GPC测定方法)测定的Mw以聚苯乙烯换算计为1，810。其结果，判明粘合剂树脂(i)在I分子中具有平均3. 3个热固性官能团。另外，具有热固性官能团的粘合剂树脂(i)中使用的自由基聚合性单体混合物通过Fox式得到的Tg为一 33°C。对于粘合剂树脂(i)的诸性状值的详情，记载于表2。<参考例10分散液(A)的制备>将作为分散剂的碱性的分散剂“DISPERBYK — 164”〔毕克化学 日本(株)制品，固体成分60%〕8. 3份、作为着色剂的“碳黑(I)”〔颜料的一次粒径30纳米，颜料表面存在羧基、磺酸基、羟基、羰基〕25份，作为溶剂的醋酸异丙酯46. 7份与二乙基碳酸酯20份配合，并使用珠磨机进行分散处理，从而得到分散液(A)。、
用锥板型旋转粘度计〔TV - 20L，东机产业(株)制品〕测定分散液(A)在25°C时的粘度，结果为2. ImPa · S，为流动性高的分散液。对于分散液(A)的诸性状值，记载于表3。<参考例11分散液(B)的制备>将作为分散剂的粘合剂树脂(C)(固体成分70% 包含环氧基与烷氧基硅烷基)7. I份、作为着色剂的“碳黑(I)” 25份、作为溶剂的醋酸异丙酯47. 9份与二乙基碳酸酯20份配合，并使用珠磨机进行分散处理，从而得到分散液(B)。 由于所得的分散液(B)使用着色剂的分散性较差的粘合剂树脂(C)进行了分散处理，因此成为25°C时的粘度大大超过IOmPa · s的流动性非常低的糊状的分散液。对于分散液(B)的诸性状值，记载于表3。<实施例I凸版反转印刷用油墨组合物(I)的制备和评价>将作为分散液的分散液(A) 43. 3份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(C)(固体成分70%) 5. 6份、作为溶剂的醋酸异丙酯48. 6份与二乙基碳酸酯I. 4份、作为添加剂的“Megafac F — 482” (DIC (株)制品，固体成分 30%〕O. 3 份与 “PTG — L1000”〔保土谷化学工业(株)制品，固体成分100%〕O. 8份配合，用分散机搅拌，得到凸版反转印刷用油墨组合物(I)。凸版反转印刷用油墨组合物(I)在25°C时的粘度为I. 5mPa · S，为流动性高的凸版反转印刷用油墨组合物。对于凸版反转印刷用油墨组合物(I)的诸性状值，记载于表4。(黑矩阵用油墨固化膜A的制造)如图I (a)所示，使用CAP涂布机将凸版反转印刷用油墨组合物(I)涂布在硅胶布2的表面上后，干燥数分钟，制作理论膜厚I. O微米的黑矩阵用油墨涂膜1A。接着，如图I (b)所示，一边使表面形成有前述油墨涂膜层3的胶布2与形成有线宽25微米的反图案的玻璃制的凸版4接触一边转动，从而使凸版4的凸部与前述油墨涂膜层3接触，使胶布表面2的不需要的部分(非像素部分)的油墨层转印到凸部而除去。然后，如图I (C)所示，将硅胶布2上制作的前述油墨涂膜3转印到玻璃基材5。通过将具有转印物的玻璃基板在干燥器内、230°C下加热30分钟，得到具有线宽25微米的高精细的图案的黑矩阵用油墨固化涂膜1A。使用黑白透过浓度计〔X - Rite361T，销售商日本平版机材(株)〕测定同样地通过在胶布上涂布、干燥后，不与凸版接触而转印到玻璃基板上，并在230°C下加热30分钟而得到的黑矩阵用油墨固化涂膜IA的透过OD值。(画线图案化评价)用透射型显微镜观察所得的黑矩阵用油墨固化涂膜IA的画线图案的精度和形状，如下判定。◎:图案化可完全再现，而且画线宽大致为25微米(合格)。O :图案化可完全再现，画线宽为28微米以下(合格)。X :图案化不清晰或不完全，或者画线宽大于28微米(不合格)。(黑矩阵用油墨固化膜B的制造)如图I (a)所示，使用CAP涂布机将凸版反转印刷用油墨组合物(I)涂布在硅胶布2的表面上后，干燥数分钟，制作理论膜厚I. O微米的黑矩阵用油墨涂膜1B。
接着，如图I (b)所示，一边使表面形成有前述油墨涂膜层3的胶布2与形成有线宽40微米的反图案的玻璃制的凸版4接触一边转动，从而使凸版4的凸部与前述油墨涂膜层3接触，使胶布表面2的不需要的部分(非像素部分)的油墨层转印到凸部而除去。然后，如图I (C)所示，将在硅胶布2上制作的前述油墨涂膜3转印到玻璃基材5。将具有转印物的玻璃基板在干燥器内、230°C下加热30分钟，从而得到具有线宽40微米的精细的图案的黑矩阵用油墨固化涂膜1B。使用黑白透过浓度计〔X — Rite361T，销售商日本平版机材(株)〕测定同样地通过在胶布上涂布、干燥后，不与凸版接触而转印到玻璃基板上，并在230°C下加热30分钟而得到的黑矩阵用油墨固化涂膜IB的透过OD值。(画线图案化评价)用透射型显微镜观察所得的黑矩阵用油墨固化涂膜IB的画线图案的精度和形状，如下判定。
◎:图案化可完全再现，而且画线宽大致为40微米(合格)。〇图案化可完全再现，画线宽为43微米以下(合格)。X :图案化不清晰或不完全，或者画线宽大于43微米(不合格)。(黑矩阵用油墨固化涂膜的耐溶剂摩擦性评价)使用旋涂机将凸版反转印刷用油墨组合物(I)涂布在5X5厘米的玻璃板上后，在230°C下加热30分钟，得到黑矩阵用油墨固化涂膜1C。用被异丙醇或甲基乙基酮浸湿的棉棒擦拭所得的黑矩阵用油墨固化涂膜1C。通过观察擦拭后的油墨固化涂膜和棉棒来评价前述油墨固化涂膜的耐溶剂摩擦性，如下判定。> 30 :即使用溶剂擦拭30次，油墨固化涂膜也不剥落，棉棒上未着色(合格)30 :即使用溶剂擦拭30次，油墨固化涂膜也不剥落。棉棒上略带黑色(合格)不足30 :在中途油墨固化涂膜就剥落(不合格)将凸版反转印刷用油墨组合物(I)的评价结果记载于表4。<实施例2凸版反转印刷用油墨组合物(2)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(e)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(2)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(2)的评价，将其结果记载于表4。<实施例3凸版反转印刷用油墨组合物(3)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(g)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(3)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(3)的评价，将其结果记载于表4。<实施例4凸版反转印刷用油墨组合物(4)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(h)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作印刷油墨组合物(4)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(4)的评价，将其结果记载于表4。<实施例5凸版反转印刷用油墨组合物(5)的制备和评价>
除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(i)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(5)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(5)的评价，将其结果记载于表4。<实施例6凸版反转印刷用油墨组合物(6)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(a)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(6)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(6)的评价，将其结果记载于表5。<实施例7凸版反转印刷用油墨组合物(7)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(b)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(7)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(7)的评价，将其结果记载于表5。<实施例8凸版反转印刷用油墨组合物(8)的制备和评价>在印刷油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(a)作为粘合剂树脂，将醋酸异丙酯10份替换成辛烷10份作为溶剂，除此以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(8)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(8)的评价，将其结果记载于表5。<比较例I凸版反转印刷用油墨组合物(11)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时不使用粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(11)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(11)的评价，将其结果记载于表6。<比较例2凸版反转印刷用油墨组合物(12)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用分散液(B)作为分散液，而且不使用粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(12)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(12)的评价，将其结果记载于表6。
<比较例3凸版反转印刷用油墨组合物(13)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(d)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(13)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(13)的评价，将其结果记载于表6。<比较例4凸版反转印刷用油墨组合物(14)的制备和评价>除了在凸版反转印刷用油墨组合物配合时，使用粘合剂树脂(f)作为粘合剂树脂以外，与实施例I同样地操作，制作凸版反转印刷用油墨组合物(14)。使用与实施例I同样的方法进行针对所得的凸版反转印刷用油墨组合物(14)的评价，将其结果记载于表6。由表4、5的结果可知，由实施例I 8中所得的印刷油墨组合物制作的黑矩阵在膜厚I. O微米时单位OD值高达4. O,而且，完全再现了线宽40微米的画线图案。另外，由良好的耐溶剂摩擦性可知，固化涂膜的硬度也为所希望的水平。其中由实施例I 5中所得的印刷油墨组合物制作的黑矩阵，由于使用了重均分子量为5000以下、而且玻璃化温度为25°C以下、而且相对于每I分子的官能团数为平均2个以上的粘合剂树脂，因此在膜厚I. O微米时单位OD值高达4. 0，而且，不仅完全再现了线宽40微米画线图案，还完全再现了线宽25微米的高精细画线图案。特别是由实施例1、2中所得的印刷油墨组合物制作的黑矩阵，由于使用了重均分子量为3000以下、而且玻璃化温度为0°C以下、而且相对于每I分子的官能团数为平均5个以上的粘合剂树脂，因此线宽25微米的高精细画线图案化的再现与固化涂膜的硬度特别优异。另一方面，由表6可知，比较例I中，由于在印刷油墨组合物制作时未使用粘合剂 树脂，因此无法形成线宽25微米与线宽40微米的画线的图案，而且，固化涂膜的耐摩擦性也不良。比较例2中，由于使用了使用着色剂的微细化能力较差的粘合剂树脂(c)而制作的分散液(B)，而且在凸版反转印刷用油墨组合物配合时未加入粘合剂树脂，因此黑矩阵的单位OD值非常低，无法再现线宽25微米与线宽40微米的画线图案化，耐溶剂摩擦性也不良。比较例3中，由于使用了相对于每I分子的官能团数不足平均2个的粘合剂树脂(d)，因此涂膜的耐溶剂摩擦性不良。比较例4中，由于使用了重均分子量不足1000的粘合剂树脂(f)，因此涂膜的耐溶剂摩擦性不良。表I
权利要求
1.一种凸版反转印刷用油墨组合物，其为含有着色剂、分散剂、粘合剂树脂和溶剂，且 在凸版反转印刷法中使用的印刷油墨组合物，其特征在于，所述粘合剂树脂的重均分子量为1000 6000，而且粘合剂树脂1分子中具有平均2个 以上的选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能 团。
2.如权利要求1所述的凸版反转印刷用油墨组合物，所述粘合剂树脂是重均分子量 1000 5000的(甲基)丙烯酸树脂。
3.如权利要求1或2所述的凸版反转印刷用油墨组合物，所述粘合剂树脂的玻璃化温 度为25°C以下。
4.如权利要求1 3中任一项所述的凸版反转印刷用油墨组合物，所述分散剂具有能 够与所述粘合剂树脂所具有的官能团反应的官能团。
5.如权利要求1 4中任一项所述的凸版反转印刷用油墨组合物，所述着色剂具有能 够与所述粘合剂树脂所具有的官能团反应的官能团。
6.如权利要求1 5中任一项所述的凸版反转印刷用油墨组合物，所述印刷油墨组合 物为彩色滤光片用黑矩阵用途。
7.如权利要求6所述的凸版反转印刷用油墨组合物，含有选自由碳黑、石墨、钛黑、铁 黑和二氧化锰所组成的组中的至少一种作为着色剂。
8.如权利要求6或7所述的凸版反转印刷用油墨组合物，油墨涂膜的相对于每1微米 膜厚的透过OD值为3. 5以上。
9.一种印刷物，其通过使用权利要求1 8中任一项所述的凸版反转印刷用油墨组合 物的凸版反转印刷法而得到。
10.一种彩色滤光片，其通过使用权利要求1 8中任一项所述的凸版反转印刷用油墨 组合物的凸版反转印刷法而制作。
全文摘要
本发明提供凸版反转印刷用油墨组合物、通过使用该凸版反转印刷用油墨组合物的凸版反转印刷法而得到的印刷物和彩色滤光片，所述凸版反转印刷用油墨组合物是含有着色剂、分散剂、粘合剂树脂和溶剂，且在凸版反转印刷法中使用的印刷油墨组合物，粘合剂树脂的重均分子量为1000～6000，而且粘合剂树脂1分子中具有平均2个以上的选自由环氧基、羟基、酸基、酸酐基和烷氧基甲硅烷基所组成的组中的至少一种官能团。通过凸版反转印刷法，能够以高光学浓度形成精细的图案，而且提供耐久性优异的印刷物。
文档编号C09D11/10GK102666749SQ20108005274
公开日2012年9月12日 申请日期2010年11月24日 优先权日2009年11月27日
发明者丝谷一男, 冈本朋子, 木下宏司, 米原博, 饭井昌弘 申请人:Dic株式会社