专利名称：具有紫外光固化胶膜的防伪标签的制作方法
技术领域：
本发明涉及胶黏剂以及防伪标识。更具体地，本发明涉及一种带有紫外光固化胶膜的防伪标签。
背景技术：
带有压敏胶的标签由于压敏胶有限的粘结カ致使标签在使用中容易被剥离、移除或被再次使用，因此此种标签即使带有防伪识别技术，它的防伪能力(重复使用)在实际使用中也大打折扣。另ー方面，部分标签使用热固化的胶来取代压敏胶。这种热固型的胶虽然其粘结強度能达到使用要求，但其需要高温固化，使用操作不方便，同时在使用前需要低温保存， 保质期也很短。因此热固型的胶在防伪标签中的应用有很大限制。JP 2003114621描述了ー种标签，所述标签包括至少ー个基材层和在基材层下层的粘合层，并且具有提高的防伪能力，其中粘合层由压敏和热熔粘合剂和热活化粘合剂制成。此标签具有高对比度、分辨率、高温稳定性和容易处理性，但是由于此标签中的粘合性质，其可以由非破坏方法移除。JP 10268772(A)公开了ー种防伪标签，在其层压体中具有热敏和压敏粘合剤。此构造使得在使用标签剥离剂如有机溶剂试图剥离标签时，有机溶剂使层染色，于是打印层被有机溶剂溶解以流出，并且留下使用有机溶剂的痕迹，由此可以独特地检测出标签的剥离或密封印记的移除。但是，此种标签不能防止其被剥离后重新使用。本申请人的美国专利U. S. 2002/0182955A1描述了ー种粘合胶带及含有它们的制 品，它们的制备方法和测试方法。该专利公开了可UV活化的固化性组合物，其包含热塑性聚酷、环氧树脂、こ烯-こ酸こ烯酯树脂(EVA)、(甲基)丙烯酸酯树脂、羟基官能的纤维和阳离子型光引发剂。所述的粘合胶带具有良好的粘合強度和高耐老化性。但是，该专利没有公开所述粘合胶带可以用于防伪标签，并且也没有公开含有它们的制品包括防伪标签。因此，在本领域中需要一种带有可固化胶膜的防伪标签，所述防伪标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝重复使用的可能性；操作使用简易方便；并且胶膜固化条件简易。
发明内容
因此，本发明的ー个目的在于提供一种带有可固化胶膜的防伪标签，所述防伪标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝重复使用的可能性；操作使用简易方便；并且胶固化条件简易。为了实现上面所述的目的，本发明提供一种带有紫外光固化胶膜的防伪标签，它包括I)带有防伪功能的面材层；2)粘附于所述带有防伪功能的面材层上的紫外光固化胶膜；和
3)粘附于所述紫外光固化胶膜上的可透过紫外光的离型材料层。此种防伪标签的特点是1)紫外光固化胶膜的粘结强度很强，使标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝了重复使用的可能性；2)操作使用简易方便；3)紫外光固化胶膜的固化条件简易，仅需紫外光照射；4)防伪能力范围广泛，除了具有不可重复使用的防伪能力外，还可与多种防伪标识技术相结合，例如激光防伪，磁码防伪，荧光/隐形图文防伪，RFID防伪，数码防伪等。
图I为根据本发明的一种实施方案的防伪标签的截面结构示意图。
具体实施例方式如上所述，本发明提供一种带有紫外光固化胶膜的防伪标签，它包括1)带有防伪功能的面材层；2)粘附于所述带有防伪功能的面材层上的紫外光固化胶膜；和3)粘附于 所述紫外光固化胶膜上的可透过紫外光的材料层。图I为根据本发明的一种实施方案的防伪标签的截面结构示意图。如图I中所示，带有紫外光固化胶膜的防伪标签包括带有防伪功能的面材层I ;粘附于所述带有防伪功能的面材层I上的紫外光固化胶膜2 ;和粘附于所述紫外光固化胶膜2上的可透过紫外光的材料层3。I)带有防伪功能的面材层所述带有防伪功能的面材层选自RFID面材层；激光、镭射、全息防伪面材层；数码防伪面材层；荧光，紫外光防伪面材层；和易碎防伪面材层。带有防伪功能的面材层的厚度可以为约5 ii m-约2mm。形成带有防伪功能的面材层的材料的实例可以包括聚烯烃(线型或支化的)、聚酰胺、聚苯こ烯、尼龙、聚酯、聚酯共聚物、聚氨酯、聚砜、苯こ烯-马来酸酐共聚物、苯こ烯-丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸甲酷、纤维素、丙烯酸类聚合物和共聚物、聚碳酸酷、聚丙烯腈、こ烯-こ酸こ烯酯树脂、金属箔、纤维素材料和橡胶的面材层。这些面材层可以被表面处理或増加涂层，使其与紫外光固化胶膜在固化后结合紧密不可分离。另ー方面，面材层可经过防伪技术加工处理使其具有激光防伪，磁码防伪，荧光/隐形图文防伪，RFID防伪，易碎等防伪功能。面材层可为单层或多层，防伪功能可単一或多种。面材层的厚度优选可以为约10 y m-约2mm。2)紫外光固化胶膜本发明的紫外光固化胶膜为粘合剂材料的层，所述粘合剂材料可以是(I)环氧树月旨、(2)选自聚酯树脂，こ烯-こ酸こ烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂中的热塑性树脂、
(3)含羟基化合物、⑷阳离子型光引发剂和(5)任选的添加剂的混合物。环氧树脂和阳离子型光引发剂为紫外光固化胶膜的基础原料，在紫外光激发下光引发剂起作用使环氧树脂开环，整体胶膜固化；多羟基化合物配合环氧树脂的开环反应，促进固化程度。聚酯树脂，こ烯-こ酸こ烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂中的树脂为胶膜的成膜材料。添加剂可改善胶膜固化后的韧性，硬度，降低成本。更具体地，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物
(I)约20至约80重量％的ー种或多种环氧树脂，(2)约10至约50重量％的ー种或多种选自聚酯树脂，乙烯-こ酸こ烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂中的树脂，(3)约0至约30重量％的ー种或多种含羟基化合物，(4)约0. 05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和(5)约0至约50重量％的ー种或多种添加剤，其中所有的重量百分比以混合物的
总重量为基准。在一个优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物(I)约30至约60重量％的ー种或多种环氧树脂，(2)约30至约40重量％的ー种或多种树脂，所述树脂选自聚酯树脂，こ烯-こ酸こ烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂，(3)约9至约20重量％的ー种或多种含羟基化合物，(4)约0. 05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和(5)约0至约50重量％的ー种或多种添加剤，其中所有的重量百分比以混合物的
总重量为基准。在一个特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物(I)约30至约60重量％的ー种或多种环氧树脂，(2)约30至约40重量％的聚酯树脂，(3)约9至约20重量％的ー种或多种含羟基化合物，(4)约0. 05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和(5)约0至约50重量％的ー种或多种添加剤，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。在一个更特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物(I)约27重量％的环氧当量为约185至约192的第一环氧树脂，和约22重量％的环氧当量为约525至约550的第二环氧树脂，(2)约30重量％的聚酯树脂，其中所述聚酯树脂是玻璃化转变温度低于_5°C的非晶态支化共聚酷，(3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为约10，000至约16，000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含ニ醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和(4)约I重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。在一个特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物(I)约30至约60重量％的ー种或多种环氧树脂，(2)约30至约40重量％的ー种或多种こ烯-こ酸こ烯酯树脂，(3)约9至约20重量％的ー种或多种含羟基化合物，(4)约0. 05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和(5)约0至约50重量％的ー种或多种添加剤，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。在一个更特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物(I)约27重量％的环氧当量为约185至约192的第一环氧树脂，和约22重量％的环氧当量为约525至约550的第二环氧树脂，(2)约30重量％的こ烯-こ酸こ烯酯树脂，其中所述こ烯-こ酸こ烯酯树脂包含约70重量％的こ酸こ烯酯单元，(3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为约10，000至约16，000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含ニ醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和
(4)约I重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。在一个特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物(I)约30至约60重量％的ー种或多种环氧树脂，(2)约30至约40重量％的ー种或多种丙烯酸酯树脂，(3)约9至约20重量％的ー种或多种含羟基化合物，(4)约0. 05至约50重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和(5)约0至约50重量％的ー种或多种添加剤，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。在一个更特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物(I)约53. 9重量％的环氧当量为约185至约192的第一环氧树脂，和约9. 8重量％的环氧当量为约525至约550的第二环氧树脂，(2)约30重量％的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中所述(甲基)丙烯酸酯树脂包含具有こ烯、丙烯或丁烯重复単元的聚(甲基)丙烯酸酯弾性体，其中こ烯、丙烯或丁烯重复单元与(甲基)丙烯酸酯重复单元的摩尔比小于约2，(3)约4. 3重量％的含羟基化合物，所述含羟基化合物包含ニ醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子为约700且羟基当量为约38，和(4)约2重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。紫外光固化胶膜的厚度在一个实施方案中可以为约0. 005-约1_，在另ー个实施方案中可以为约5-约200 iim，并且在一个优选的实施方案中可以为约20-约80iim。所述紫外光固化胶膜包含ー种或多种组分，其中的每ー组分对紫外光固化胶膜的总性能有所贡献。紫外光固化胶膜的ー种或多种组分宜混合形成ー种均一的，均质的混合物。下面具体描述可以用于本发明的紫外光固化胶膜中的粘合剂材料的各种组分(I)环氧树脂本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜还可包含ー种或多种环氧树脂。可用于本发明的环氧树脂可以是具有至少ー个烷氧こ烷环的任何有机化合物，所述的化合物可通过开环反应聚合。这些材料，一般称为环氧化物，包括単体的和聚合的环氧化物，并且可以是如脂肪族的，脂环族的，杂环的，环脂族的，或芳族的，以及上述的混合物。环氧化合物可以是液体或固体或两者混合物，所述混合物特别可用于提供粘性粘合膜。这些材料一般每个分子平均具有至少有两个环氧こ烷环，并可以称为“多环氧化合物”。聚合的环氧化合物包括，但不限干，具有末端环氧基团的线型聚合物(例如，聚氧化烯ニ醇的ニ缩水甘油醚)，具有骨架环氧こ烷单元的聚合物(如，聚丁ニ烯多环氧化物)，具有侧接的环氧基团的聚合物(如甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物或共聚物)。环氧树脂的分子量可以从约74到100，000或更多间变化。各种环氧树脂的混合物也可以用于本发明的紫外光固化胶膜。用于本发明的合适环氧树脂包括，但不限于，包含氧化环己烯基团的环氧树脂，如环氧环己烷羧酸酷，典型地为3，4_环氧环己烷羧酸3，4_环氧环己基甲酷，3，4_环氧-2-甲基环己烷羧酸_3，4-环氧-2-甲基环己基甲酷，己ニ酸双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)酷。更详细的有用环氧化合物的列表可查美国专利3，117，099。
特别适用于本发明的其他环氧树脂包括缩水甘油醚单体，具有下面所示的结构
权利要求
1.一种防伪标签，所述防伪标签包括 1)带有防伪功能的面材层； 2)粘附于所述带有防伪功能的面材层上的紫外光固化胶膜；和 3)粘附于所述紫外光固化胶膜上的可透过紫外光的离型材料层。
2.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层选自RFID面材层；激光、镭射、全息防伪面材层；数码防伪面材层；荧光，紫外光防伪面材层；和易碎防伪面材层中的一种或多种。
3.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层的厚度为5u m-2mm0
4.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层的厚度为10u m-2mm0
5.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层的厚度为单层或多层。
6.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物 (1)20至80重量％的一种或多种环氧树脂， (2)10至50重量的一种或多种选自聚酷树脂，乙稀-乙酸乙稀酷树脂和丙稀酸酷树脂中的树脂， (3)0至30重量％的一种或多种含羟基化合物， (4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和 (5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。
7.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物 (1)30至60重量％的一种或多种环氧树脂， (2)30至40重量％的一种或多种聚酯树脂， (3)9至20重量％的一种或多种含羟基化合物， (4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和 (5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。
8.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物 (1)约27重量％的环氧当量为185至192的第一环氧树脂，和约22重量％的环氧当量为525至550的第二环氧树脂， (2)约30重量％的聚酯树脂，其中所述聚酯树脂是玻璃化转变温度低于_5°C的非晶态支化共聚酯， (3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为10，000至16，000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和 (4)约I重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的 总重量为基准。
9.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物 (1)30至60重量％的一种或多种环氧树脂， (2)30至40重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯树脂， (3)9至20重量％的一种或多种含羟基化合物， (4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和 (5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。
10.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物 (1)约27重量％的环氧当量为185至192的第一环氧树脂，和22重量％的环氧当量为525至550的第二环氧树脂， (2)约30重量％的乙烯-乙酸乙烯酯树脂，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯树脂包含70重量％的乙酸乙烯酯单元， (3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为10，000至16，000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和 (4)约I重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。
11.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物 (1)30至60重量％的一种或多种环氧树脂， (2)30至40重量％的一种或多种丙烯酸酯树脂， (3)9至20重量％的一种或多种含羟基化合物， (4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和 (5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。
12.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物 (1)约53.9重量％的环氧当量为185至192的第一环氧树脂，和约9. 8重量％的环氧当量为525至550的第二环氧树脂， (2)约30重量％的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中所述(甲基)丙烯酸酯树脂包含具有乙烯、丙烯或丁烯重复单元的聚(甲基)丙烯酸酯弹性体，其中乙烯、丙烯或丁烯重复单元与(甲基)丙烯酸酯重复单元的摩尔比小于约2， (3)约4.3重量％的含羟基化合物，所述含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子为约700且羟基当量为约38，和 (4)约2重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。
13.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜的厚度为0.005-lmm。
14.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜的厚度为5-200ym。
根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜的厚度为20-80 ym。
15.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述可透过紫外光的离型材料层选自聚酯离型材料层和聚烯烃离型材料层。
16.根据权利要求15所述的防伪标签，其中所述聚烯烃离型材料层为以下材料中的一种或多种的材料层聚乙烯和乙烯为基础的共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸、丙烯酸酯共聚物；聚丙烯和丙烯共聚物，聚I-丁烯，聚4-甲基-I-戊烯，环烯烃聚合物，以及聚氯乙烯和乙烯为基础的共聚物。
17.根据权利要求I所述的防伪标签，其中所述可透过紫外光的离型材料层的厚度为0. 005-lmm。
全文摘要
本发明提供具有紫外光固化胶膜的防伪标签，包括1)带有防伪功能的面材层；2)粘附于面材层上的紫外光固化胶膜；3)粘附于胶膜上的可透过紫外光的离型材料层。此标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝重复使用的可能性，具有防伪特性。
文档编号C09J131/04GK102708755SQ20111045912
公开日2012年10月3日 申请日期2011年12月31日 优先权日2011年12月31日
发明者于文娟, 刘新朝, 刘轶博, 华佳明, 吴庆, 彭庆瑞, 於慧 申请人:明尼苏达矿业制造特殊材料(上海)有限公司