专利名称：用于自抛光抗污涂料的粘合剂的制作方法
用于自抛光抗污涂料的粘合剂本发明涉及粘合剂，特别是适于海洋应用的自抛光抗污涂料用粘合剂。配制成防止微生物、植物和动物附结到表面的涂料组合物是众所周知的。这种涂料有特别用处的领域是海洋应用，其中表面暴露于含有会附结于表面的有机物的水，由此污损表面。例如，如果表面是船壳，有机体例如藤壶附结到表面导致的磨擦性提高，造成船的燃油效率显著降低。传统上，有两种方式可以使涂料组合物用于防止污损介质在表面上附结和积累。第一，涂料可以含有用于毒杀附着到表面的有机体的杀生物剂，由此使有机体死亡并从表面脱落。这种形式的附结防止通常称作“抗污”，并且这样的涂料经常称作抗污涂料。第二，涂料可设计成随时间缓慢降解，由此附着到表面的有机体将随着涂料的降解而逐渐从表面脱落。降解通常由涂料的缓慢水解引起(通常是涂料内的粘合剂)。这种 形式的附结防止通常称作“自抛光”并且这样的涂料通常称作自抛光涂料。在某些文献中，这种形式的附结防止被称作“侵蚀性的”，因为涂料随着时间侵蚀掉。为了获得有机体从表面有效和高效的去除，目前的常用作法是制备既含有杀生物剂又会随时间缓慢降解的涂料组合物。这样的双功能涂料通常称作自抛光抗污涂料。自抛光(侵蚀性的)和/或抗污涂料的可以显著影响抛光速率或抗污性质的一个方面是粘合剂。自抛光和/抗污涂料中的已知粘合剂包括丙烯酸类聚合物，乙烯基共聚物；锌和铜的丙烯酸盐和松香，和树脂酸盐和它们的混合物。然而，已知粘合剂和助粘合剂为涂料提供的固体体积水平低于环境、工人和经济的希望。而且，自抛光漆料的抛光(侵蚀)速率可能不够高。此外，低Mw粘合剂和助粘合剂的使用，要求较高的固体体积，会导致涂料在长期浸泡于海水后开裂。本发明的各方面之一是提供用于海洋自抛光(侵蚀性的)和/或抗污涂料组合物的改进的粘合剂。根据本发明的第一方面，提供了低聚物或聚合物组分的使用，其由在自抛光和/或抗污涂料组合物中作为粘合剂的至少50重量％叔羧酸(versatic acid)的乙烯基酯的单体单元形成。术语〃叔羧酸〃是指，对应于通式CR5R6CH3CO2H的酸或酸的混合物，其中总共有9-11个碳原子，并且各个R5和R6为烷基。叔羧酸的通式示于下式(i)
权利要求
1.用于自抛光和/或抗污涂料组合物的粘合剂，所述粘合剂包含低聚物或聚合物组分，所述低聚物或聚合物组分由至少50重量％的叔羧酸的乙烯基酯的单体单元形成。
2.根据权利要求I的粘合剂，其中叔羧酸的乙烯基酯中的碳原子数为11，由此为具有9个碳原子的叔羧酸的乙烯基酯。
3.根据权利要求I或2的粘合剂，其中制备所述聚合物所需的单体的其余部分选自一种或多种以下单体丙稀酸烧基酷；(烧基)丙稀酸烧基酷；1^甲娃烧基丙稀酸酷，其中各R1基独立地选自氢或任何烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基；R23甲硅烷基(烷基)丙烯酸酯，其中各R2基独立地选自氢或任何烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基；具有通式II的单体(R3)4^mSi(OR4)m II 其中各R3独立地选自氢或任意的烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基，以及其中各R4独立地选自氢或任意的烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基，以及m=l到4。
4.根据权利要求3的粘合剂，其中共聚单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸甲酯。
5.根据权利要求3的粘合剂，其中共聚单体选自一种或多种乙烯基硅烷单体，其中，根据式II，至少一个R3基包括乙烯基，以及其中m=l到3 ;或一种或多种甲基丙烯酰基硅烷单体，其中，根据式II，至少一个R3基包括甲基丙烯酸酯基，以及其中m=l到3。
6.根据前述权利要求任一项的粘合剂，其中所述聚合物组分包含至少约60重量％的叔羧酸的乙烯基酯的单体单元，更优选至少约70重量％，再更优选至少80重量％，以及再更优选至少约90重量％。
7.根据前述权利要求任一项的粘合剂，其中所述聚合物组分包括至少约95重量％的叔羧酸的乙烯基酯的单体单元。
8.形成用于自抛光和/或抗污涂料组合物的粘合剂的方法，所述方法包括使包含至少50重量％叔羧酸的乙烯基酯的单体单元的单体混合物聚合。
9.自抛光和/或抗污涂料组合物，其包含根据权利要求1-7中任一项的粘合剂。
10.根据权利要求9的涂料组合物，其中该涂料组合物是海洋用涂料组合物。
11.由至少50重量％叔羧酸的乙烯基酯的单体单元形成的低聚物或聚合物组分在自抛光和/或抗污涂料组合物中作为粘合剂的用途。
12.根据权利要求1-7中任一项的粘合剂在海洋用自抛光抗污涂料中的用途。
13.涂料组合物，该涂料组合物包含 i)羧酸； )至少一种金属氧化物化合物；和 iii) 一种或多种粘合剂，所述粘合剂包含低聚物或聚合物组分，所述低聚物或聚合物组分由至少50重量％叔羧酸的乙烯基酯的单体单元形成。
14.涂料组合物，该涂料组合物包含 i)羧酸； )至少一种金属氧化物化合物； iii)脱水剂；和 iv)一种或多种粘合剂，所述粘合剂包含低聚物或聚合物组分，所述低聚物或聚合物组分由至少50重量％叔羧酸的乙烯基酯的单体单元形成；其特征在于，在所述涂料组合物的制备中，脱水剂iii)与组分i)或ii)接触，然后加入组分i)或ii)的其它部分。
15.形成涂料组合物的方法,所述涂料组合物包含 i)羧酸； )至少一种金属氧化物化合物； iii)脱水剂；和 iv)一种或多种粘合剂，所述粘合剂包含低聚物或聚合物组分，所述低聚物或聚合物组分由至少50重量％叔羧酸的乙烯基酯的单体单元形成； 所述方法包括使脱水剂iii)与组分i)或ii)接触，然后加入组分i)或ii)的其它部分。
全文摘要
用于自抛光和/或抗污涂料组合物粘合剂，包含低聚物或聚合物组分，所述低聚物或聚合物由至少50重量%叔羧酸的乙烯基酯的单体单元形成。
文档编号C09D5/16GK102933666SQ201180019794
公开日2013年2月13日 申请日期2011年4月20日 优先权日2010年4月20日
发明者M·吉拉德, F·卡迪奥, M·沃斯, J·普林森 申请人:Ppg涂料欧洲有限责任公司