专利名称：粘着性组合物，粘着剂以及粘着片的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘着性组合物，粘着性组合物的制造方法，粘着剂(粘着性组合物胶联了的材料)以及粘着片，特别是，涉及用于偏振光片等的光学部件的适宜的粘着性组合物，粘着性组合物的制造方法，粘着剂以及粘着片。
背景技术：
一般，液晶面板中，多使用由将偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板等的粘着的性粘着剂组合物形成的粘着剂层。但是，偏振光片以及相位差板等的光学部件因为热等易产生收缩，出现热变化造成的收缩，其结果，该光学部件上层叠的基粘着剂层不能跟随该收缩，产生在界面的剥离(所谓浮起，剥离)，光学部件的收缩时的起因于应力的光学部件的光学轴偏离，从而产生漏光(所谓白斑)的问题。、作为防止该问题的方法，可以例举，⑴将粘着力高，并且，形态安定性优良的粘着剂层粘付于偏振光片等的光学部件，由此使光学部件自身进行抑制的方法，或者，(2)使用光学部件的收缩时应力小的粘着剂层的方法。作为(I)的方法，如专利文献I所示的那样，使用储能模量高的粘着剂层是有效的。另一方面，作为(2)的方法，使用对光学部件的变形能柔软地对应的应力松弛率优良的粘着剂层是有効的。但是，以往，要形成这样的应力松弛率优良的粘着剂层的場合，有必要将该粘着剂层中的胶联密度设低。这样一来，就会有粘着剂层自体的強度变低，耐久性为变差的问题。由此，专利文献2至4中，不是将粘着剂层的胶联密度设低，而是将可塑剂，流动石蜡，氨酯弹性体等添加于丙烯酸类粘着剂，由此使得到的粘着剂组合物适度地柔软，对粘着剂层赋予应力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。但是，添加可塑剂或者流动石蜡的粘着剂组合物，形成的粘着剂层会随着时间可塑剂以及流动石蜡渗出这一难点。并且，由此，粘着耐久性为变低，被粘着体的液晶单元被汚染等，各种的问题被人们所担心。另外，添加氨酯弹性体的粘着剂组合物，如想维持相溶性，但是氨酯弹性体的添加量有上限，有应力松弛率的改善不充分的傾向。进一步，为了高应力松弛率，如增加氨酯弹性体的添加量，和丙烯酸类粘着剂的相溶性会变低，白濁等的问题发生。如此，以往的技术中，光学部件从根本上改善有粘着剂组合物形成的粘着剂层的耐漏光性以及耐久性是困难的。对此，专利文献5中，提议使用从包括(甲基)丙烯酸酯80至96重量％，分子内I个的烯烃性双键和至少具有I个的芳香环的不饱和单体3至15重量％，以及具有极性官能基的不饱和单体0. I至5重量％的单体混合物中得到的，重量平均分子量为100万至200万的丙烯酸树脂为主成分的粘着剂组合物的带有粘着剂的光学薄膜。先行技术文献专利文献专利文献I特开2006-235568号公报专利文献2特开平5-45517号公报
专利文献3特开平9-137143号公报专利文献4特开2005-194366号公报专利文献5特开2010-66755号公报
发明内容
发明的课题
但是，专利文献5的粘着剂中使用高分子量的单一的丙烯酸树脂，耐漏光性以及耐久性的两方并不一定优良，作为偏振光片等的光学部件用其性能不充分。本发明，就是鉴于此而产生的。本发明的目的就是提供一种在适用于偏振光片等的光学部件时，耐漏光性和耐久性的两方优良的粘着性组合物、该粘着性组合物的制造方法、粘着剂以及粘着片。解决课题解決的手段为了使所述目达成，首先，本发明为特征为一种具有，重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000至30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及胶联剂(C)和的粘着性组合物，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分含有具有可以与胶联剂(C)反应的官能基(bl)的单体，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成单体不含有具有与所述胶联剂(C)反应的反应的官能基的单体，或作为构成单体含有具有比所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)还低的与所述胶联剂(C)的反应性的官能基(al)，并且所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有作为构成成分的具有芳香环的单体(技术方案I)。所述发明(技术方案I)的粘着性组合物进行胶联得到的粘着剂，具有适宜的凝集力以及优良的应力松弛率。使用这种具有优良的应力松弛率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。另外，得到的粘着齐U，具有芳香环的成分均一的存在，折射率高，耐漏光性进一步变得优良。第2，本发明提供一种所述粘着性组合物(技术方案I)胶联而成得的粘着剂(技术方案2)。所述发明(技术方案2)的粘着剂，拉伸实验中的断裂拉伸度为1000%以上，凝胶比率为30至90%为优选(技术方案3)。第3，本发明为一种具有基材以及粘着剂层的粘着片，其特征在于所述粘着剂层，由所述粘着剂(技术方案2，3)形成(技术方案4)的。所述发明(技术方案4)中,所述基材优选光学部件(技术方案5)。第4，本发明为一种粘着剂片，包括2枚的剥离片以及所述剥离片挟持的粘着剂层，由此与所述2枚的剥离片的剥离面相接，所述粘着剂层由所述粘着剂(技术方案2，3)而成的(技术方案6)。发明的効果本发明的粘着性组合物胶联而成的粘着剂中，以往作为可塑剂使用的低分子量的聚合物被形成为化学胶联构造的三维网状构造，该三维网状构造，推测是使多个高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合物之间被束缚，从而形成高分子量的聚合物之间的拟似胶联构造。由此，得到的粘着剂具有适宜的凝集力和优良的应力松弛率。使用这种具有优良的应力松弛率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。另外，得到的粘着剂，含有芳香环的成分被均一地含有，折射率高，耐漏光性进一步变得优良。附图
的简单的i兑明图I本发明的第I实施方式的粘着片的截面图。图2本发明的第2实施方式的粘着片的截面图。图3表示具有粘着剂层附的偏振光片中的漏光性实验的测定领域的图。。图4附有粘着剂层的偏振光片中的漏光性实验(目视)的评价基准的表示图。本发明的实施方式 以下，对本发明的实施方式进行说明。f粘着件纟目合物〕本实施方式的粘着性组合物，包括重量平均分子量(Mw)为50万至300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量(Mw)为8000至30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶以及胶联剂(C)，并且优选进一步含有硅烷偶联剂(D)。本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用语也同样。另外，「聚合物」也是含有「共聚合物」的概念。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶，作为构成成分含有具有芳香环的单体。本实施方式的粘着性组合物，由于含有具有芳香环得成分，得到的粘着剂高折射率化。特别是(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的构成单体为具有芳香环时，得到的粘着剂中可以使含有芳香环的成分均一分散。优选，至少第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)为，作为构成成分含有具有芳香环的单体，特别优选，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有具有芳香环的单体。如此，可以推定具有芳香环的成分被第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作为构成成分所含有，在高折射率化之上，在加上得到的粘着剂，使该聚合物(B)和胶联剂(C)而形成的三维网状构造的构架安定化，得到的粘着剂的应力松弛率进一步高。其结果，具有芳香环的成分含在聚合物(B)中的場合，与聚合物(A)中含有的場合相比，即使少量也可以发挥同样的効果。并且，具有芳香环的成分，所述聚合物(A)以及/或者聚合物⑶含有的以外，作为其他的聚合物的构成成分的单体，也可以被含有，不作为聚合物的构成成分，作为独立的成分也可以被含有。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，如作为构成成分含有具有可以与胶联剂(C)反应的官能基(bl)的单体，优选含有作为构成成分的具有芳香环的单体。使具有可以与胶联剂(C)反应的官能基(bl)的单体作为构成成分含有时，(I)使具有可以与胶联剂(C)反应的官能基(bl)的单体作为构成成分，该聚合物(B)为含有的，能与胶联剂(C)反应的官能基，实质上仅为官能基(bl)，(2)优选具有与胶联剂(C)的反应性为满足下述式(I)的官能基(bl)的单体以及，优选具有与胶联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能基(b2)的单体作为构成成分。与胶联剂(C)的反应性官能基(b2) <官能基(bl)…(I)
S卩，⑵的聚合物⑶中，官能基(bl)的与胶联剂(C)的反应性，比官能基(b2)的与胶联剂(C)反应性高。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或⑶优选为，烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体(含有反应性官能基的单体)、以及根据需要，具有芳香环的单体(聚合物(A)以及聚合物(B)的至少一方必須)以及根据需要使用的其他的单体的共聚合物。并且，也优选第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成单位不含有所述反应性官能基的单体。作为烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例举(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸
2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。 另一方面，作为含有反应性官能基的单体，分子内具有羟基的单体(含有羟基的单体)，分子内具有羧基的单体(含有羧基的单体)，分子内具有氨基的单体(含有氨基的单体)等为优选。作为含有羟基的单体，可以例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸
2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。作为含有羧基的单体，可以例举，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸以及柠康酸等的乙烯性不饱和羧酸。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。作为含有氨基单体，可以例举，(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。另一方面，作为具有芳香环的单体，以具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯为优选。作为芳香环，可以例举苯环、萘环、蒽环、联苯基环以及芴环等，其中以苯环为优选。作为具有苯环的(甲基)丙烯酸酯，可以例举，(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苄基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧二乙二醇酯、氧化乙烯变性(甲基)丙烯酸对甲酚酯、氧化乙烯变性(甲基)丙烯酸的壬基酚酯、(甲基)丙烯酸联苯基氧乙基酯以及苯乙烯等，其中(甲基)丙烯酸苄基酯以及(甲基)丙烯酸苯氧乙基酯为优选。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。进一步，作为所述其他的单体，例如，(甲基)丙烯酸环己基酯等的具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酰胺以及甲基丙烯酰胺等的非胶联性的丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的含有非胶联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯，醋酸乙烯基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。并且，含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的反应性官能基(al)的单体以及含有第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的反应性官能基(bl)的单体以及含有反应性官能基(b2)的单体的选择，与使用的胶联剂(C)的反应性的关系来決定。详细下述。
在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选含有所述反应性官能基(bl)的单体，超过I质量％，其上限为50质量％未满。优选，含有所述反应性官能基(bl)单体3至40质量％，特别优选5至25质量％，进一步优选含有10至20质量％。通过使含有反应性官能基(bl)的单体处于所述范围，就会使第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的胶联的程度变得良好，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和的组合中，得到的粘着剂的应力松弛率为优良。另外，如含有反应性官能基(bl)单体的含有量为I质量％以下，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联不充分，有造成的耐久性为变低的可能。另一方面，如含有反应性官能基(bl)单体的含有量为50质量％以上，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联过度，这会造成向被粘着体的贴合适应性为变低的可能。并且，含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的上限为40质量％时，得到的粘着片的耐漏光性更为优良。所述(I)的聚合物(B)中的「实质上仅为官能基(bl)」的意思，是指与胶联剂(C)反应的其他的官能基要在不妨害官能基(bl)和胶联剂(C)和的反应性的容许程度(这种場合，⑴的聚合物⑶和⑵的聚合物⑶重复)。即，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有具有比所述官能基(bl)与胶联剂(C)和的反应性要低的官能基(b2)的单体(含有反应性官能基(b2)的单体)，作为构成成分不含有为特别优选。含有反应性官能基(b2)的单 体被作为构成成分含有的場合，作为质量比，为含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的1/5以下的量，特别含有1/10以下的量为优选。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)具有的含有反应性官能基(b2)的单体，作为质量t匕，如超过含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的1/5时，得到的粘着剂层的耐久性有变低的可能。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反应性官能基(b2)多过时，由此形成的三维网状构造体内反应性官能基(b2)剩余太多，该三维网状构造体和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性会发生变化(推测)。其结果，海斯(Haze)值有上升的場合。另夕卜，反应性官能基(b2)大量剩余的三维网状构造体，该三维网状构造体中插入的基第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可动性被过度限制(推测)。其结果，有耐久性为变差的場合。进一步，本实施方式的粘着性组合物在含有硅烷偶联剂(D)的場合，硅烷偶联剂(D)，与第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)(特别是羧基)反应，与高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)键合的场合，得到的粘着剂与被粘着体的玻璃基板等的密着性优良(推测)，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)具有含有反应性官能基(b2)的单体过剰的场合，硅烷偶联剂(D)的烷氧基甲硅烷基等，与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(b2)(特别羧基)也反应，与低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)键合(推测)。其结果，得到的粘着剂与被粘着体的玻璃基板等的密着性变差，由此造成粘着剂层的耐久性变低的可能。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选含有具有所述芳香环的单体I至40质量％，含有2至20质量％为特别优选，含有5至15质量％为进一步优选。具有芳香环的单体为I质量％以上时，得到的粘着剂的折射率高，粘着剂的耐漏光性进一步变得优良。另一方面，具有芳香环的单体的含有量为40质量％超时，与第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性变差，得到的粘着剂的海斯(Haze)值有上升的可能。在此，烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯与含有具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体与具有芳香环的单体聚合，得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。特别，具有芳香环的单体作为构成成分的第2 (甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)与不含有将具有芳香环的单体作为构成成分(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)并用也是优选的。由此，虽然具有芳香环的单体的使用量变低，但是，与将第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)全部作为构成成分使用具有芳香环的单体的聚合物(B)場合相比也具有同程度的耐久性以及耐漏光性。这种場合，将具有芳香环的单体作为构成成分的聚合物(B)和不将具有芳香环的单体作为 构成成分的聚合物(B)的优选组成比率，为质量比40 60 至 60 40。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量8000至30万，优选I万至20万，特别优选5万至10万。即，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，低分子量聚合物成分构成的。并且，本说明书中的重量平均分子量，时用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量在所述范围内，在本实施方式的粘着性组合物中特有的三维网状构造形成，有利于得到优良的应力松弛率。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000未满，良好的三维网状构造就不能得到。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超过30万，相溶性变低，聚合物(A)向聚合物(B)而成的三维网状构造体中的插入就不充分，耐久性以及重复使用性就会变差。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成成分不含有与胶联剂(C)和反应的官能基，或者作为构成成分含有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)与胶联剂(C)的反应性为低的官能基(al)的单体，并且优选，作为构成成分不含有具有比所述官能基(bl)与胶联剂(C)的反应性高的官能基的单体。并且，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，代替第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，或者也可与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)一同，作为构成成分具有含有芳香环的单体。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可不含有具有与胶联剂(C)和反应的官能基的单体。但是，如含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)反应性的低的反应性官能基(al)的单体(含有反应性官能基(al)单体)，有优选的場合。所述聚合物(A)中如含有反应性官能基(al)，可以促进第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和胶联剂(C)的反应，或者，硅烷偶联剂⑶被使用的場合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)与该娃烧偶联剂(D)反应，得到的粘着剂的向液晶单兀等的玻璃面的粘着耐久性会进一步高，因此有优选的場合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有所述反应性官能基(al)单体的場合，其含有量，通常20质量％以下，15质量％以下为优选，特别以10质量％以下为优选。含有反应性官能基(al)单体的含有量超过20质量％时，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃転移温度(Tg)过高，得到的粘着剂不能得到需要的应力松弛率。并且，粘着剂的重复使用性赋予的观点，含有反应性官能基(al)的单体的含有量15质量％以下为优选。另外，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有具有反应性官能基(bl)的单体进行比较，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反应性官能基(al)的单体的在该第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的具有含有的反应性官能基(bl)的单体的在该第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率小为优选。由此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反应性官能基(al)对与胶联剂(C)的反应有抑制，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的反应性官能基(bl)和胶联剂(C)进行确实的反应。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，在分子内不含有具有与胶联剂(C)的反应性与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)同等或以上的官能基的单体为优选，若含有的場合，在分子内具有该官能基的单体的含有量，在聚合物(A)中I质量％以下为优选，特别0. 5质量％以下为优选。如该单体的含有量超过I质量％，就会有可能阻碍应优先反应的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和胶联剂(C)的反应。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有所述芳香环的单体的場合，其含有量，I至20质量％为优选，特别2至10质量％为优选。具有所述芳香环的单体为I质量％以上的场合，得到的粘着剂高折射率化，耐漏光性也好。另一方面，具有所述芳香环的单体的含、有量为20质量％时，与聚合物(B)等的成分的相溶性可保持良好。在此，烧基的碳数为I至20的(甲基)丙稀酸烧基酷，如含有具有反应性官能基的单体，根据需要，与具有芳香环的单体进行聚合，得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形式，为随机共聚合物也可，为嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为50万至300万，优选70万至250万，特别优选100万至200万。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为高分子量聚合物成分。如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在所述范围内，向第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造的该第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)插入良好，通过该聚合物(A)的2分子以上的拟似的胶联构造，聚合物(A)，为具有某种程度的自由度的状态被束缚(推测)。另外，聚合物(A)，如所述具有比较的大的分子量，介于聚合物(B)形成三维网状构造体，一边维持拟似的胶联状态，一边作为分子链具有高的自由度。由此，形成的粘着剂，同时具有适宜的凝集力和优良的应力松弛率，其结果，该粘着剂，耐漏光性优良，另外，高温 湿热条件下的粘着耐久性充分，从而可以防止浮起以及剥离等。在此，如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为50万未满，有可能使得到的粘着剂的凝集力变低，耐久性以及重复使用性变差。另外，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超过300万，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等相溶性变差，海斯(Haze)值上升，难以得到需要的应力松弛率。对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，5至40质量份为优选，特别以10至30质量份为优选。以所述比率含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)粘着性组合物得到的粘着剂中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)通过胶联剂(C)，三维网状构造被形成，该三维网状构造，为第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上插入的构造，由此聚合物(A)为以具有某种程度的自由度的状态被束缚拟似的胶联构造(推测)。由此，得到的粘着剂，具有适宜的凝集力，并具有优良的应力松弛率。由此，得到的粘着剂耐久性以及耐漏光性优良。作为胶联剂(C)，优选例举异氰酸酯类胶联剂，环氧类胶联剂，氮杂环丙烷类胶联齐U，金属螯合类胶联剂等。异氰酸酯类胶联剂，至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如，苄撑二异氰酸酯、二苯基甲基二异氰酸酯、对二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯、 异氟而酮二异氰酸酯、加氢二苯基甲基二异氰酸酯等的酯环类聚异氰酸酯等、以及这些化合物的缩二脲体、异氰脲酸酯；进一步，乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷以及蓖麻油等的含有低分子活性氢的化合物的加成物
坐寸o作为环氧类胶联剂，可能例举1，3_双(N，N’ - 二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’ -四缩水甘油基m-对二甲苯基二胺、乙二醇二缩水甘油基醚、I，6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺以及二缩水甘油基胺等。作为氮杂环丙烷类胶联剂，可以例举二苯基甲基_4，4'-双(I-氮杂环丙烷甲酰胺)、三羟甲基丙烷三￠-氮杂环丙烷丙酸酯、四羟甲基甲烷三￠-氮杂环丙烷丙酸酯、甲苯2，4_双(I-氮杂环丙烷甲酰胺)、三亚乙基三聚氰氨、双异苯二甲基1-(2-甲基氮杂环丙烷)、三-1-(2-甲基氮杂环丙烷)膦以及三羟甲基丙烷三￠-(2-甲基氮杂环丙烷)丙酸酯
坐寸o金属螯合类胶联剂中，有金属原子为铝、锆、钛、锌、鉄以及锡等的螯合化合物，从性能来看铝螯合化合物为优选。作为铝螯合化合物，可以例举二异丙氧基铝单油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝双油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝单油酸单乙基乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单月桂乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸盐以及二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸盐等。胶联剂(C)的含有量，对与该胶联剂(C)的胶联性基(例如，异氰酸酯基)为第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)(例如，羟基)的量，通常为0.05至5当量的量，优选0. I至3. 5当量的量，特别优选0. 3至I. 0当量的量。如所述胶联性基的量为0. 05当量以上，得到的粘着剂的凝胶比率为30%以上，具有充分的凝集力，如所述胶联性基的量为0. I当量，特别0. 3当量以上时，得到的粘着剂的耐久性会进一步变得优良。另一方面，如所述胶联性基的量为3. 5当量以下，得到的粘着剂得重复使用性优良，进一步如为I. 0当量以下的话，聚合物⑶同类之间进行胶联，由此胶联剂(C)被消耗，从而，可以防止剩余胶联剂的聚合物(A)同种之间进行胶联，或者聚合物(A)和聚合物(B)进行胶联。另外，本实施方式中，作为胶联剂(C)，如果与反应性官能基(bl)以及反应性官能基(al)的两方的反应性的关系为一致的场合，多种类的胶联基也可以并用。从第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造的控制容易的观点来看，例如就象说只可使用异氰酸酯类胶联剂那样，只使用I类的胶联剂为优选，进一步只使用I种胶联剂为特别优选。在此，作为胶联剂(C)与，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及⑶的含有反应性官能基的单体和的组合，在胶联剂(C)为异氰酸酯类胶联剂的場合，作为含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体以含有羧基的单体为优选，作为聚合物(B)的含有反应性官能基(bl)的单体，以含有羟基的单体或者含有氨基的单体为优选。
另一方面，胶联剂(C)为环氧类胶联剂，氮杂环丙烷类胶联剂或者金属螯合类胶联剂的場合，优选作为含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体为含有羟基的单体，作为含有聚合物(B)的反应性官能基(bl)含有单体为含有羧基的单体。胶联剂(C)和聚合物(B)之间形成的键的柔软性，以及胶联反应的稳定性，进一步，聚合物(A)的反应性基与硅烷偶联剂(D)进行适宜反应，对得到的粘着剂的凝集力高有贡献的观点，所以，使胶联剂(C)为异氰酸酯类胶联剂，使含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体为含有羧基的单体，使含有聚合物(B)的反应性官能基(bl)的单体为含有羟基的单体，不使用含有反应性官能基(b2)的单体为特别优选。本实施方式的粘着性组合物，优选，进一步含有硅烷偶联剂(D)。如含有这种硅烷偶联剂(D)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为有羧基的場合，硅烷偶联剂(D)的有机反应性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反应，另一方面，硅烷偶联剂(D)的烷氧基甲娃烧基等对玻璃基板等的被粘着体起作。由此，例如将偏振光片在液晶玻璃单兀等上贴合的場合，粘着剂和液晶玻璃单元之间的密着性会更为良好。 作为这种硅烷偶联剂(D)，分子内至少具有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，与粘着剂成分的相溶性好，并且为有光透过性的物质，例如实质上为透明的物质为佳。这样的硅烷偶联剂(D)的添加量，对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，以0.01至0.5质量份为优选，特别是0. 05至0. 3质量份为优选。作为娃烧偶联剂(D)的具体例子，有乙稀基二甲氧基娃烧，乙稀基二乙氧基娃烧，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等的含有聚合性不饱和基的硅化合物3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，2-(3，4_环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧构造的硅化合物；
3-氛基丙基二甲氧基娃烧，N_(2_氛基乙基)_3_氛基丙基二甲氧基娃烧，N_(2_氛基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有氨基的硅化合物；3_氯丙基三甲氧基硅烷，
3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。本实施方式的粘着性组合物，在作为独立成分含有具有芳香环的成分的場合，作为该具有芳香环的成分，除了列举的具有苯环(甲基)丙烯酸酯之外，还可以例举苯乙烯类单体，双苯酚A 二缩水甘油基醚，芴化合物类等。其含有量，对聚合物(A)以及聚合物(B)的合计100质量份，以5质量份以下为优选。但是，如将具有芳香环的成分作为独立的成分添加的場合，有可能发生从粘着剂中渗出，或浓度不均的现象，所以，还是以作为聚合物(A)以及/或者聚合物(B)的构成成分在粘着剂中存在为优选。所述粘着性组合物中，根据需要，可以添加丙烯酸类粘着剂通常使用的各种添加齐U，例如粘着赋予剂，氧化防止剂，紫外线吸收剂，光安定剂，柔软剂，充填剂，带电防止剂，折射率调整剂等。〔粘着件组合物的制造方法〕所述粘着性组合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶混合的同时，可以在任意的段階添加胶联剂(C)以及根据需要的硅烷偶联剂(D)，由此而制造。作为优选具体例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及⑶，它们分别以通常的自由基聚合法制成。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根据需要可以使用聚合引发齐U，用溶液聚合法等制成。作为聚合溶媒，可以例举醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2种以上并用。作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物，有机过氧化物等，也可2种以上并用。偶氮类化合物，可以例举2，2'-偶氮双异丁腈、2，2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1'-偶氮双(环己烷I-腈)、2，2'-偶氮双(2，4_ 二甲基腈)、2，2'-偶氮双(2，4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4，4'-偶氮双(4-氰基戊酸酯)、2，2，-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)以及2，2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉2-基)丙烷]等。有机过氧化物，可以例举，苯甲酰过氧化物、t_ 丁基过氧化苯甲酯、过氧化氢异丙苯、过氧二碳酸二异丙基酯、过氧二碳酸二 n-丙基酯、过氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧新的卡酸t-丁基酯(t-一才々V才、才于''力7工一卜)、过氧比巴酸t-丁基酯(t- 一才々一卜)、(3，5，5-三甲基环戊酮基)过氧化物、二丙酰过氧化物以及二乙酰过氧化物等。接着，将得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加入稀释溶媒。其后，添加胶联 剂(C)以及根据需要的硅烷偶联剂(D)，充分混合，用溶媒稀释，得到粘着性组合物(涂布溶液)。将粘着性组合物稀释成为涂布溶液时使用的稀释溶剂，可以例举己烷，庚烷，环己烷等的脂肪族烃；甲苯，二甲苯等的芳香族烃；二氯甲烷，二氯乙烷等的卤代烃；甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮，甲基乙基酮，2-戊醇，异氟而酮，环戊酮等的酮；醋酸乙基酯，醋酸丁基酯等的酯，乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。如此调制的涂布溶液的浓度 粘度，只要处于涂布可能的范围就可以，没有特别的限制，根据情况适宜选定即可。例如，可以将粘着性组合物的浓度稀释为10至40质量％。并且，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并不是必要条件，粘着性组合物只要是可以涂布的粘度，稀释溶剂不添加也可。这种場合，可以用粘着性组合物直接进行涂布。〔站着剂〕本实施方式的粘着剂，为所述粘着性组合物胶联而得之物。所述粘着性组合物的胶联，加热处理即可进行。并且，这种加热处理，可以兼作使粘着性组合物的稀释溶媒等挥发的干燥处理。进行加热处理的場合，加热温度，优选50至150°C，特别是70至120°C为更优选。另外，加热时间以30秒至3分为优选，特别以50秒至2分为优选。进一步，加热处理后，设置在常温(例如，23°C，50% RH)进行I至2周左右的熟成期为特别优选。由所述的加热处理(以及熟成)，胶联剂(C)将第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联，致密三维网状构造得以形成(推测)。并且，该三维网状构造中，2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不是直接的化学键，或伴随着极少的化学键得插入，由此，该聚合物(A)被束缚，形成拟似的胶联构造(推测)。另外，在第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为羧基的場合中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与硅烷偶联剂(D)反应，得到的粘着剂的向液晶单兀等的玻璃基板粘附时的粘着耐久性可以得以闻。本实施方式的粘着剂的拉伸实验中的断裂拉伸度，1000%以上为优选，1500%以上为更优选，2000%以上为特别优选，2500%以上为进一步优选。并且，所述断裂拉伸度，是表示与基材等层叠的只有粘着剂层单独进行测定的值。本实施方式的粘着剂有大的断裂拉伸度，所以该粘着剂，表现出优良的应力松弛率，耐漏光性以及耐久性的两方都优良。所述拉伸实验，具体地说，成形为厚度500 ii m，宽10mm，长75mm(其中，测定范围为20mm)的粘着剂，在23 °C，50% RH的环境下，以200mm/分的速度进行拉伸。并且，本实施方式的粘着剂，在进行所述的拉伸实验时，1000%拉伸时的应力为3N以下为优选，0. 5至2. 5N为特别优选，另外，1500%拉伸时的应力为0. 8至ION为优选，特别是I至5N为优选。另外，本实施方式的粘着剂，凝胶比率以30至90%为优选，特别以40至80%为优选，进一步以45至75%为优选。本实施方式的粘着剂的凝胶比率，即胶联的程度为在所述的范围内的话，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联而成的三维网状构造良好，粘着剂在耐漏光性以及耐久性两方都优良。并且，粘着剂的凝胶比率，为粘付时(老化期间经过后)的值。具体地说，是将粘着性组合物在剥离片涂布，加热处理后，在23°C ,50% RH的环境下进行7天保管后的凝胶比率。这是粘着剂的凝胶比率，老化期间经过前，其值是变动的。从这样的观点，如老化期间是否已经过不明的場合，再一次，在23 °C，50 % R H的环境下进行7天保管后，凝胶比率变为所述范围即可。以上说明的粘着剂，作为光学部件用为优选，例如，偏振光片和相位差板的粘着，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基的粘着最为适宜。所述粘着剂形成的粘着剂层，由于应力松弛率非常优良，被粘着体的尺寸变化大的場合，其尺寸变化而产生的应力可以被粘着剂层吸收 松驰，所以长期也不会从被粘着体剥离，同时如所述使用于光学部件时对漏光可以有効果地防止。即，本实施方式的粘着剂，耐漏光性和耐久性两方可以同时达成。〔站着片〕如图I所示的那样，第I实施方式的粘着片1A，以从下向上的顺序，由剥离片12、剥离片12的剥离面层上叠的粘着剂层11以及粘着剂层11上层叠的基材13来构成。另外，图2所示的那样，第2实施方式的粘着片1B，包括2枚的剥离片12a，12b，以及该2枚的剥离片挟持的粘着剂层11来构成，由此粘着剂层11与12a，12b的剥离面相接。并且，本说明书中的所谓剥离片的剥离面包括剥离片中有剥离性的面，实施了剥离处理的面以及即使不实施剥离处理也可以显示出剥离性的面。不管哪一个粘着片1A，IB所挟持的粘着剂层11，都是由所述的粘着性组合物胶联形成的粘着剂来构成的。粘着剂层11厚度，根据粘着片1A，IB的使用目的来适宜決定，通常为5至100 y m,优选10至60 y m的范围，例如，作为光学部件，特别是作为偏振光片用的粘着剂层使用的場合，以10至50 ii m,特别以10至30 ii m为优选。作为基材13，没有特别限制，通常的作为粘着片的基材片使用的都可以使用，可以例举根据需要而使用的光学部件之外，用人造丝、丙烯酸、聚酯等的纤维的纺织布或者无纺布；上质纸，玻璃纸，含浸纸，涂布纸等的纸类；铝，銅等的金属箔；氨酯发泡体、聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜；聚氨酯薄膜；聚乙烯薄膜；聚丙烯薄膜；三乙酰纤维素等的纤维素薄膜；聚二氯乙烯薄膜；聚氯化偏乙烯薄膜；聚乙烯基醇薄膜；乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜；聚苯乙烯、薄膜；聚碳酸酯薄膜；丙烯酸树脂薄膜；聚冰片烯类树脂薄膜；环烯烃树脂薄膜等的塑料薄膜；这些的2种以上的层叠体等。塑料薄膜，一轴压延或者二轴压延之物也可。作为光学部件，可以例举偏振光片(偏振光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、视角補償薄膜、亮度提高薄膜、对比性提高薄膜、液晶聚合物薄膜等。其中，偏振光片(偏振光薄膜)，易于收缩，尺寸变化大，从耐漏光性的观点，作为本实施方式的粘着剂(所述粘着剂层11)的使用对象非常适宜。基材13的厚度，根据其种类不同，例如在光学部件的場合，通常为IOym至500 u m,优选 50 u m 至 300 u m。 作为剥离片12，12a，12b，可以例举聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、离子键聚合物树脂薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜以及氟树脂薄膜等。另外，这些物质的胶联薄膜也可以使用。进一步，这些物质的叠层薄膜也可使用。所述剥离片的剥离面(特别与粘着剂层11相接的面)中，优选实施剥离处理。剥离处理所使用的剥离剂，可以例举醇酸类、硅氧烷类、氟类化合物、不饱和聚酯类、聚烯烃类以及蜡类剥离剂。剥离片12，12a，12b的厚度没有特别的限制，通常为20至150iim左右。所述粘着片IA的制造，为在剥离片12剥离面上，进行含有所述粘着性组合物的溶液(涂布溶液)的涂布，进行加热处理，粘着剂层11形成后，在该粘着剂层11上层叠基材13。其后，设置熟成期间为优选。并且，关于加热处理以及熟成的条件，如所述。另外，所述粘着片IB的制造，是一个剥离片12a(或者12b)的剥离面，将所述含有粘着性组合物的涂布溶液进行涂布，进行加热处理，粘着剂层11形成后，在该粘着剂层11上将另一个将剥离片12b(或者12a)的剥离面重合上。作为所述涂布溶液的涂布的方法，可以例举辊涂布法，刮刀涂布法，辊涂布法，刮刀涂布法，加压涂布法，凹版涂布法等。在此，例如，在由液晶单元和偏振光片构成的液晶表示装置的制造中，作为粘着片IA的基材13，使用偏振光片，将该粘着片IA的剥离片12剥离，将露出的粘着剂层11与液晶单元贴合即可。另外，例如，关于液晶单元和偏振光片之间配置相位差板而成的液晶表示装置的制造，作为一例，首先，粘着片IB的一方的剥尚片12a(或者12b)剥尚，将粘着片IB的露出的粘着剂层11与相位差板贴合。接着，作为基材13使用偏光板的粘着片IA的剥离片12剥离，粘着片IA的露出的粘着剂层11和所述相位差板贴合。进一步，从所述的粘着片B的粘着剂层11将另一剥离片12b (或者12a)剥离，将粘着片B的露出的粘着剂层11与液晶单元贴合。以上的粘着片1A，IB的粘着剂层11的应力松弛率非常优良，例如在适用于偏振光片的粘着的場合，偏振光片的变形而产生的应力可以被粘着剂层11吸收 松驰，由此可以发挥优良的耐漏光性以及高的耐久性(推测)
以上说明的实施方式，是为了使本发明更容易理解，并不对本发明构成限定。所以，所述实施方式记载的各要素，包括属于本发明的技术的范围的所有的设计变更以及等同物。例如，粘着片IA的剥离片12可以省略，粘着片IB中的剥离片12a，12b的一方也
可以省略。
实施例以下，用实施例等对本发明进行进一步的具体说明，本发明的范围并不限于这些的实施例等。f实施例I〕、
I.聚合物⑷的调制向带有搅拌机，温度计，还流冷却器，滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯95. 0质量份，丙烯酸5. 0质量份，醋酸乙基酯200质量份，以及2,2'-偶氮双异丁腈0.08质量份。所述反应容器内的空气用氮气置换。在这种氮氛围气下一边搅拌，一边将反应溶液升温至60°C，16小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一份用下述的方法G P C进行测定，确认到重量平均分子量150万的聚合物(A)被生成。2.聚合物⑶的调制向具有搅拌机，温度计，还流冷却器，滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯75. 0质量份，丙烯酸2-羟基乙基酯15. 0质量份，丙烯酸苯氧乙基酯10. 0质量份，醋酸乙基酯200质量份，2,2'-偶氮双异丁腈0. 16质量份，以及2-巯基乙醇0. 3质量份。所述反应容器内的空气用氮气置换。在这种氮氛围气下边搅拌，边将反应溶液升温至70°C，进行6小时反应后，冷却到室温。在此，将得到的溶液的一份用下述的方法进行GPC测定，确认到重量平均分子量为6万的聚合物(B)被生成。3.粘着性组合物的调制将在所述工序(I)中得到的聚合物(A) 100质量份(固体成分换算值)和在所述工序(2)中得到的聚合物(B) 15质量份(固体成分换算值)混合后，作为胶联剂(C)，添加相当于聚合物(B)的羟基的0. 6当量的三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯(TDI类)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的口彳、一卜)L」)I. 7质量份。最后，作为硅烷偶联剂(D)，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBM403」)0.2质量份添加，充分搅拌，得到粘着性组合物的稀释溶液。在此，该粘着性组合物的配比如表I所示。并且，表I中记载的略号等的意思如下。[聚合物(A)以及(B)]B A :丙烯酸n-丁基酯AA:丙烯酸HEA :丙烯酸2-羟基乙基酯PhEA :丙烯酸苯氧乙基酯BzA:丙烯酸苄基酯[可塑剂] 阿的卡塞大(7于'' 力寸^开'一)C-8 :偏苯三酸酯类可塑剂(三(2-乙基己基)偏苯三酸酯)(旭电化工业公司制，商品名「阿的卡塞大(了于'力寸^〒一)C-8」)[胶联剂(C)] 异氰酸酯类胶联剂可勒耐的(- 口彳、一卜)L :三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(2 口木一卜)L」)他凯纳它(夕> +—卜)D_110N:三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加成物(三井化学聚氨酯公司制，商品名「他凯纳它(夕*彳、一卜)D-110N」)[娃烧偶联剂(D)]KBM403 :3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制， 商品名「KBM403」)KBE9007 :3_异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化学公司制，商品名 FKBE9OO7」)刮刀涂布机将得到的粘着性组合物的稀释溶液，涂布在对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET3811，厚度38iim)的剥离处理面上,该涂布要使干燥后的厚度为25iim,此后90°C进行I分钟加热处理，粘着剂层形成。接着，将由带有圆盘液晶层的偏振光薄膜构成的，偏振光薄膜和视角扩大薄膜一体化的偏振光片进行贴合，由此使粘着剂层和圆盘液晶层相接，23°C，50% RH进行7天熟成，得到具有粘着剂层的偏振光片。〔实施例2至16,比较例I至2〕除了将构成粘着性组合物的各单体的种类以及比率，胶联剂以及硅烷偶联剂的种类以及添加量，聚合物(A)以及聚合物⑶的组成比如表I所示那样变更的以外，于实施例I同样，制造具有粘着剂层的偏振光片。在此，所述的重量平均分子量(Mw)，是用凝胶渗透色谱(GPC)按以下的条件进行测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。〈测定条件〉 GPC测定装置Tosoh公司公司制，H L C-8020 GPC柱(按以下的顺序通过)Tosoh公司公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 测定溶媒四氢呋喃 测定温度40 °C〔实验例I〕(凝胶比率的测定)将在实施例或者比较例的制造带有粘着剂层的偏振光片的制作中使用偏振光片换掉，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度38iim)，制作粘着片。具体地说，就是将在实施例或者比较例的制造过程得到的由剥离片/粘着剂层(厚度25 pm)构成的构成体的露出的粘着剂层上，层叠上所述剥离片(要使剥离处理面与粘着剂层相接)。由此，制得由剥离片/粘着剂层/剥离片的顺序构成的粘着片。得到的粘着片，23 °C，50% RH的条件下进行7天熟成。其后，该粘着片做成80mmX 80mm尺寸的试样，其粘着剂层用聚酯制网(网尺寸200)包上，仅对粘着剂的质量用精密天平秤量。将这时的质量作为Ml。接着，将包在所述聚酯制网中的粘着剂，室温下(23°C )，在醋酸乙基酯中进行24小时浸溃。其后将粘着剂取出，在温度23 °C，相对湿度50%的环境下，24小时风干，进一步在80°C的烘箱中进行12小时干燥。仅对干燥后的粘着剂的质量用精密天平秤量。将这时的质量作为M2。凝胶比率(％)用(M2/M1)X100计算。结果如表2所示。
〔实验例2〕(光学性能的测定)作为测定试样，准备与凝胶比率的测定时使用的粘着片同样的粘着片(进行了 7天熟成)。关于该粘着片的粘着剂层，用海斯(Haze)仪(日本电色工业公司制，NDH2000)，按照JISK7105进行海斯(Haze)值(％ )(也可略称为Hz(% ))。结果如表2所示。并且，优选海斯(Haze)值的范围为0至5%。〔实验例3〕(漏光性实验)将在实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(荻野制作所公司制超级刀，PN1-600)制成233mmX309mm尺寸的试样。将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层，粘付于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)，此后，用栗原制作所制高压釜进行0. 5MPa，50°C下，进行20分加压。并且，所述贴合，在无碱玻璃的表里，要使具有粘着剂层的偏振光片成偏光轴为尼科尔十字状态(偏光轴:Z 45° ,Z 135° )。这种状态，80°C干燥环境下进行250小时放置。此后，在23°C，50% RH的环境下进行2小时放置，以此为试样，用以下所示的方法进行漏光性的评价。结果如表2所示。〈漏光性评价AL*〉用大冢电子公司制的MCPD-2000，对所述试样中的图3所示各领域的明度L*进行测定，明度差A L%用下式进行计算AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(但是，a,b，c，d以及e，分别为A领域，B领域，C领域，D领域以及E领域的预先规定的测定点(各领域的中央部I处)中的明度)，将其作为漏光性。AL*的值越小，漏光越少。并且，L*maX，为所述全部领域中的最大的明度。〈漏光性评价目视〉将所述试样设置在平板照明灯(电通产业公司制，HF-SL-A312LC，照度26，000Lux，亮度10，OOOcd)上，用二维色彩亮度计(可尼卡美能达公司制，CA-2000)进行撮影，用解析软件(可尼卡美能达公司制，CA-S20w)变换成亮度分布图像。得到的试样的亮度分布图像，按图4所示评价基准评价。〔实验例4〕(耐久件评价)将实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(荻野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mmX 309mm尺寸调整。将剥离片进行剥离，介于露出的粘着剂层，粘付于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)之后，在栗原制作所制高压釜中在0. 5MPa，50°C下，进行20分加压。其后，投入到下述的各耐久条件的环境下，500小时后用10倍放大镜进行观察。外观变化以以下为基准。结果如表2所示。€):4边中，无问题〇4边中，从外周端部到0. 6mm以上的部位无问题X 4边的至少I边中，外周端部到0. 6mm以上的部位，有浮起，剥离，发泡，条纹等的0. Imm以上的粘着剂的外观異常〈耐久条件〉 8(TC 干燥 60°C,相对湿度 90% RH_0]〔实验例5〕(拉伸实验)
将单面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离片(琳得科公司制，SP-PET3811)的剥离处理面涂布在实施例以及比较例调制的粘着性组合物，干燥后的涂布厚度为25 u m，100°C进行I分钟加热，形成粘着剂层。其粘着剂层和別的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离片(琳得科公司制，SP-PET3801)的剥离处理面贴合，得到粘着片。将所述粘着剂层进行多层层叠，使所述粘着片中的粘着剂层的合计厚度为500iim，并且仅层叠体的最表层的剥离片留下，在23°C，50% RH的氛围气下放置2周。其后，从所述粘着剂层多层层叠的粘着片切出IOmm宽X 75mm长的试样,将层叠在层叠体的最表层的剥离片剥离，安装试样，使其测定范围为IOmm宽X 20mm长，23°C，50% RH的环境下用拉伸实验机(奥瑞公司制，tensilon)以200mm/分的拉伸速度拉伸，对1000%伸长时，1500%伸长时，2000%伸长时以及2500%伸长时的应力(N)进行测定。结果如表2所示。表I
权利要求
1.一种粘着性组合物，其特征在于含有重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000至30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及胶联齐U (C)， 所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有作为构成成分的具有与所述胶联剂(C)反应的官能团(bl)的单体， 所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有作为构成成分的具有与所述胶联剂(C)反应的官能团的单体，或者含有作为构成成分的具有比所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能团(bl)与所述胶联剂(C)的反应性要低的官能团(al)的单体，并且 所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分含有具有芳香环的单体。
2.权利要求I的粘着性组合物胶联而成的粘着剂。
3.根据权利要求2的粘着剂，其特征在于所述粘着剂的拉伸实验的断裂伸长度为1000%以上，凝胶分率为30至90%。
4.一种粘着薄片，具有基材以及粘着剂层，其特征在于 所述粘着剂层，由权利要求2或者3的粘着剂而形成。
5.根据权利要求4的粘着薄片，其特征在于所述基材为光学部件。
6.—种粘着薄片，包括 2枚的剥离薄片，以及 被所述剥离薄片挟持的粘着剂层， 由此，与所述2枚的剥离薄片的剥离面相接； 其特征在于所述粘着剂层由权利要求2或者3的粘着剂形成。
全文摘要
提供一种在适用于偏振光片等的光学部材时，耐漏光性以及耐久性两方都优良的粘着性组合物、该粘着性组合物的制造方法、粘着剂以及粘着薄片。该粘着性组合物的特征在于含有重量平均分子量为50万至300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及胶联剂(C)，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有作为构成成分的具有与所述胶联剂(C)反应的官能团(b1)的单体，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有作为构成成分的具有与所述胶联剂(C)反应的官能团的单体，或者含有作为构成成分的具有比所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能团(b1)的与所述胶联剂(C)的反应性要低的官能团(a1)的单体，并且所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及/或者所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有作为构成成分的具有芳香环的单体。
文档编号C09J7/02GK102732188SQ20121008887
公开日2012年10月17日 申请日期2012年3月29日 优先权日2011年3月31日
发明者又野仁, 小泽祐树, 所司悟, 荒井隆行 申请人:琳得科株式会社