一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法
【专利摘要】公开一种汽车内后视镜镜座专用的结构胶片及其制备方法，该结构胶片包含重量份如下的各组分：20～100份的丁腈橡胶，10～70份的未完全固化的聚硫胶，5～40份的双酚A型环氧树脂，0.1～2.5份的交联剂，0.2～2.5份的软化剂，3～20份的固化剂，1～10份的促进剂，20～100份的无机填料，0.1～3.0份的硅烷偶联剂。上述组分经混炼和挤出成膜，即得到根据本发明的结构胶片。该结构胶片具有成膜性能好、固化工艺简单、固化后结构胶强度大、韧性好以及耐热及耐冷性能佳等优点。
【专利说明】一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种结构胶片及其制备方法，更具体地，本发明涉及专用于汽车内后视镜镜座的结构胶片及其制备方法。
【背景技术】
[0002]汽车内后视镜是一种用于观察汽车内部情况的工具，是汽车必备的部件之一。汽车内后视镜一般是通过后视镜镜座与汽车前风挡玻璃连接。一般主机厂都要求前风挡玻璃在出厂前安装好后视镜镜座，因此，选用符合风挡玻璃加工工艺流程的方法将后视镜镜座固定在汽车前风挡玻璃上具有重要的意义。目前，最常用的方法是采用结构胶粘剂将镜座固定在前风挡玻璃上。
[0003]汽车后视镜镜座为金属件，而前风挡玻璃为非金属件，两者的化学结构和机械性能差别很大。因此，对结构胶粘剂的相关性能要求很高，具体要求如下:(1)要求结构胶要与两种材料的表面均有良好的粘结力，以满足应力要求，又要在固化后具有一定的弹性和韧性，以吸收汽车行驶和刹车过程中的震动；(2)要求结构胶在固化过程中，镜座不发生位移，以满足前风挡玻璃的外观要求；(3)要求固化后结构胶具有良好的耐冷、耐热性能；(4)要求结构胶具有良好的工艺性能，便于生产加工。(5)要求结构胶的固化工艺符合汽车前风挡玻璃的加工工 艺。目前，市场上的胶粘剂种类很多，但都很难满足汽车内后视镜镜座结构胶的上述要求。因此，制备出快速固化的汽车内后视镜镜座专用结构胶粘剂具有重要的意义。
[0004]目前，汽车玻璃制造行业中，汽车玻璃后视镜镜座粘接剂一般有两种:聚氨酯结构胶粘剂，3M专用双面胶带。(I)聚氨酯胶粘剂。该胶粘剂通过空气中的湿气固化，固化后的聚氨酯胶具有良好的弹性，粘结力，耐冷、热性能，其性能符合汽车玻璃后视镜镜座胶粘剂的要求。但聚氨酯胶固化时间较长(3~7天)，生产效率低，严重制约了汽车玻璃制造厂的产能的扩展。另外，聚氨酯胶固化过程独立于前风挡玻璃加工过程，使得前风挡玻璃的制备工艺复杂化。(2) 3M专用双面胶带。该胶带的固化过程可以与夹层风挡玻璃的制备过程同时进行。该胶带固化后强度大，并具有一定的韧性，缺点是价格高，储存条件要求苛刻(必须存放于5°C以下环境)，这也给运输及实际应用带来了不便。
[0005]专利201010005140.X公开了一种汽车玻璃内后视镜镜座粘接方法。该专利提到用光固化胶水均匀涂抹与待粘镜座表面，采用紫外灯照射，使胶水发生反应，将后视镜镜座与玻璃粘接在一起。优点是固化方法简单，但是，给实际操作增加了一道工序，使得整个工艺复杂化，不利于汽车玻璃制造厂的产能扩展。
[0006]综上可知，现有的胶粘剂很难满足汽车内后视镜结构胶的要求，因此提供一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片具有重要的意义。
【发明内容】
[0007]针对上述问题，本发明的发明人经过深入的研究和反复的实验，提供一种能够克服现有技术之上述缺点的汽车内后视镜镜座专用结构胶片及其制备方法。
[0008]一方面，本发明提供一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于:该结构胶片包含重量份如下的各组分:20~100份的丁腈橡胶，10~70份的未完全固化的聚硫胶，5~40份的双酚A型环氧树脂，0.1~2.5份的交联剂，0.2~2.5份的软化剂，3~20份的固化剂，I~10份的促进剂，20~100份的无机填料，0.1~3.0份的硅烷偶联剂。
[0009]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，还包含O~60重量份的改性环氧树脂。
[0010]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述双酚A型环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-51中的一种或者多种的混合物。
[0011]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述未完全固化的聚硫胶为固化剂不足量的双组分聚硫胶。
[0012]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述改性环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、丁腈改性环氧树脂中的一种或者两种的混合物。
[0013]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述软化剂为硬脂酸、甘油中的一种或者两种的混合物。
[0014]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述固化剂为双氰胺、改性双氰胺类固化剂中的一种或者两种的混合物。
[0015]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述促进剂为咪唑类环氧树脂促进剂、脲类环氧树脂促进剂中的一种或者两种的混合物。
[0016]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述交联剂为硫粉、氧化锌中的一种或者两种的混合物。
[0017]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述无机填料为氧化铝粉、纳米碳酸钙、气相二氧化硅、炭黑中的一种或者多种的混合物。
[0018]在根据本发明另一个实施方案的汽车内后视镜镜座专用结构胶片中，所述硅烷偶联剂为Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-巯丙基三甲氧基硅烷中的一种或者两种的混合物。
[0019]另一方面，本发明提供一种制备上述各实施方案中所述的汽车内后视镜镜座专用结构胶片的方法，该方法包括如下步骤:
[0020](I)按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、交联剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌50~200min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；
[0021](2)将无机填料,加入捏合机中，低速搅拌50~IOOmin,同时控制胶温< 80°C。
[0022](3)将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌60~lOOmin，同时控制胶温< 50°C，充分混合得到所需结构胶；
[0023](4)采用连续化挤出成膜机，将(3)步骤所得结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷。
[0024] 在根据本发明一个实施方案的制备方法中，各步骤中所用原料的用量按重量份计为:丁腈橡胶20~100份，未完全固化的聚硫胶10~70份，双酚A型环氧树脂5~40份，交联剂0.1~2.5份，软化剂0.2~2.5份，固化剂3~20份，促进剂I~10份，无机填料20~100份，硅烷偶联剂0.1~3.0份。
[0025]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，该方法还包括在所述步骤(1)中加入O~60重量份的改性环氧树脂。
[0026]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述双酚A型环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-51中的一种或者多种的混合物。
[0027]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述未完全固化的聚硫胶为固化剂不足量的双组分聚硫胶。
[0028]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述改性环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、丁腈改性环氧树脂中的一种或者两种的混合物。
[0029]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述软化剂为硬脂酸、甘油中的一种或者两种的混合物。
[0030]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述固化剂为双氰胺、改性双氰胺类固化剂中的一种或者两种的混合物。
[0031]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述促进剂为咪唑类环氧树脂促进剂、脲类环氧树脂促进剂中的一种或者两种的混合物。
[0032]在根据本发 明另一实施方案的制备方法中，所述交联剂为硫粉、氧化锌中的一种或者两种的混合物。
[0033]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述无机填料为氧化铝粉、纳米碳酸钙、气相二氧化硅、炭黑中的一种或者多种的混合物。
[0034]在根据本发明另一实施方案的制备方法中，所述硅烷偶联剂为Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-巯丙基三甲氧基硅烷中的一种或者两种的混合物。
[0035]由于根据本发明的胶片是由环氧树脂、丁腈橡胶、未完全固化的聚硫胶、固化剂、促进剂和无机填料等原料，经过混炼和挤出成膜，故所制得的胶片厚度均匀、表面平滑、韧性极佳。
[0036]相比于现有的聚氨酯胶粘剂，本发明的胶片具有固化速度快的优点，故可以提高生产效率；相比于现有的3M专用胶带，本发明的胶片具有固化强度高、热态剪切力大的优点，而且价格低廉。
【具体实施方式】
[0037]下面将结合实施例，更具体地说明本发明的最佳实施方式。但是不应以任何方式将本发明理解和/或解释成其仅限于这些实施例。
[0038]根据本发明的一个方面，提供一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片，该结构胶片包含重量份如下的各组分:20~100份的丁腈橡胶，10~70份的未完全固化的聚硫胶，5~40份的双酚A型环氧树脂，0.1~2.5份的交联剂，0.2~2.5份的软化剂，3~20份的固化剂，I~10份的促进剂，20~100份的无机填料，0.1~3.0份的硅烷偶联剂。
[0039]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述丁腈橡胶的用量一般为20~100份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。举例来说，可以使用江苏省镇江南帝化工有限公司生产的丁腈橡胶-4155。
[0040]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述双酚A型环氧树脂的用量一般为5~40份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。在优选的实施方案中，该双酚A型环氧树脂可以为巴陵石化公司生产的双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-51中的一种或者多种的混合物。
[0041]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述交联剂的用量一般为5~40份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。在优选的实施方案中，该交联剂为硫粉、氧化锌中的一种或者两种的混合物。二者均为常见的化工原料，均可由市场上购得，例如天津市风船化学试剂科技有限公司生产和出售的氧化锌。
[0042]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述软化剂的用量一般为0.2~2.5份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。在优选的实施方案中，该软化剂为硬脂酸、甘油中的一种或者两种的混合物。二者均为常见的化工原料，均可由市场上购得，例如上海奥科化学品有限公司生产和出售的甘油。
[0043]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述固化剂的用量一般为3~20份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。在优选的实施方案中，该固化剂为双氰胺、改性双氰胺类固化剂中的一种或者两种的混合物。二者均为常见的化工原料，均可由市场上购得，例如德国AlzChem生产的双氰胺。
[0044]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述促进剂的用量一般为I~10份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。在优选的实施方案中，该促进剂为咪唑类环氧树脂促进剂、脲类环氧树脂促进剂中的一种或者两种的混合物。二者均为常见的化工原料，均可由市场上购得，例如日本味之素精细化学株式会社生产的咪唑类环氧树脂促进剂，以及德国AlzChem生产的脲类环氧树脂促进剂。
[0045]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述无机填料的用量一般为20~100份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。在优选的实施方案中，该无机填料为氧化铝粉、纳米碳酸钙、气相二氧化硅、炭黑中的一种或者多种的混合物。这些无机填料均为常见的化工原料，均可由市场上购得，例如，深圳市三宝化工有限公司生产的氧化铝粉(业内俗称“银粉”，粒度5~IOnm)，德国WACKER生产的气相二氧化硅等。需要说明的是，优选这些无机填料的颗粒是粒度为纳米级的颗粒。
[0046]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述硅烷偶联剂的用量一般为0.1~
3.0份。实验证明，超出该范围，则不能获得具有所需性能的结构胶片。在优选的实施方案中，该硅烷偶联剂为Y _缩水甘油醚氧丙基二甲氧基硅烷、Y _疏丙基二甲氧基硅烷中的一种或者两种的混合物。二者均为常见的化工原料，均可由市场上购得，例如山东省曲阜市华荣化工新材料有限公司生产的Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和Y-巯丙基三甲氧基硅烷。
[0047]由于采用了较大比例的无机填料和丁腈橡胶，所以根据本发明的胶片具有高精度的胶膜厚度和良好的柔韧性，使得用户可以根据实际尺寸任意地裁剪本发明的胶片，进而达到节约材料的目的。
[0048] 在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述未完全固化的聚硫胶的用量一般为10~70份。聚硫胶也称作聚硫密封胶或者聚硫密封剂，通常为双组分胶，这两个组分一般称作A组分和B组分。用于本发明的未完全固化的聚硫胶是指组分A和组分B的质量比为A:B = 20:1~30:1的聚硫胶，也就是A组分超出正常使用比例的聚硫胶。该双组分聚硫胶可按现有的方法制备也可以由市场上购得。例如，可以采用河南省郑州中原应用技术研究开发有限公司生产的型号为MF840的双组分聚硫胶。
[0049]在本发明中，未完全固化的聚硫胶是指固化剂不足量的双组分聚硫胶。由于聚硫胶具有优异的耐老化、耐冲击性能，所以胶膜中加入一定量的聚硫胶，可以提高胶膜的耐老化和耐冲击性能。而且，由于未完全固化的聚硫胶中含有大量的巯基，该巯基可在高温下与胶膜体系中的环氧树脂反应，形成大分子网络结构；同时，未完全固化的聚硫胶中存在的游离态硫可以充当硫化剂，硫化丁腈橡胶，从而改善胶膜中橡胶和环氧树脂两大体系的相容性，进一步提高固化后的胶膜的耐高温、耐水和耐潮湿等性能。
[0050]在根据本发明的结构胶片中，按重量份计，所述改性环氧树脂的用量一般为O~60份，优选10~60份。在优选的实施方案中，该改性环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、丁腈改性环氧树脂中的一种或者两种的混合物。二者均为常见的化工原料，均可由市场上购得，例如上海众司实业有限公司生产的型号为RDX-1413的丁腈改性环氧树脂。
[0051]根据本发明的另一方面，提供一种所述汽车内后视镜镜座专用结构胶片的方法，该方法包括如下步骤:
[0052](I)按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、交联剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌50~200min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ；
[0053](2)将无机填料,加入捏合机中，低速搅拌50~IOOmin,同时控制胶温< 80°C。
[0054](3)将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌60~lOOmin，同时控制胶温< 50°C，充分 混合得到所需结构胶；
[0055](4)采用连续化挤出成膜机，将(3)步骤所得结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷。
[0056]在根据本发明的方法中，各步骤中所用原料的用量按重量份计分别为:丁腈橡胶20~100份，未完全固化的聚硫胶10~70份，双酚A型环氧树脂5~40份，交联剂0.1~
2.5份，软化剂0.2~2.5份，固化剂3~20份，促进剂I~10份，无机填料20~100份，硅烷偶联剂0.1~3.0份。根据本发明的方法所采用的原料的具体说明如前面所述。
[0057]在根据本发明的方法中，还可以在步骤(1)中加入O~60重量份，优选10~60重量份的改性环氧树脂。
[0058]在根据本发明的方法中，所述捏合机和挤出成膜机均是本领域中常见的混合和成膜设备。例如，可以采用佛山市金银河机械设备有限公司制造的XJB-2.5型行星搅拌机或江苏省如皋市井上捏合机械厂制造的NHZ-5型捏合机，按其使用说明书，低速搅拌是指转速为5~15转/min的搅拌，中速搅拌是指15~25转/min的搅拌。
[0059]实验证明，根据本发明的结构胶片无需采用单独工艺固化，可以在汽车前风挡夹层玻璃成型的同时进行固化，因此简化了汽车制造工艺，可以降低汽车制造的成本。
[0060]实验还证明，根据本发明的结构胶片固化之后具有结构强度大、韧性好以及耐热和耐冷性能优良的特点。
[0061 ] 需要指出的是，在下面实施例中的性能测试中所采用的仪器是深圳三思纵横科技股份有限公司制造的CMT4304型力学性能测试仪。
[0062]在本发明的方法中，胶温是指捏合机中经混合的组分的温度。
[0063]实施例1[0064]丁腈橡胶40份，未完全固化的聚硫胶(A:B = 30:l)20份，环氧树脂E-4435份，环氧树脂E-1220份，硫粉0.5份，硬脂酸2.0份，双氰胺12份，氧化铝粉10份，纳米碳酸钙40份，气相二氧化硅10份，Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.5份，甲基咪唑4.0份，改性脲3.0份。
[0065]具体制备步骤如下:按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌IOOmin,充分混合，同时控制胶温< 80°C;将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 80°C ;将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将该结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷，得到胶膜厚度可控且厚度范围为0.5mm±0.02mm的根据本发明的结构胶片。
[0066]该结构胶片可在130°C、30min的条件下完全固化，测试胶片滑动位移为零；在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为752N ;在80°C高温Ih后测得热态剪切力为506N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0067]实施例2
[0068]丁腈橡胶40份，未完全固化的聚硫胶(A:B = 20:l)30份，环氧树脂E-4435份，环氧树脂E-12 20份， 硫粉0.5份，硬脂酸2.0份，双氰胺10份，氧化铝粉10份，纳米碳酸钙40份，气相二氧化硅10份，Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.5份，甲基咪唑3.0份，改性脲2.0份。
[0069]具体制备步骤如下:按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌IOOmin,充分混合，同时控制胶温< 80°C;将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 80°C ;将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将该结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷，得到胶膜厚度可控且厚度范围为0.5mm±0.02mm的根据本发明的结构胶片。
[0070]该结构胶片可在130°C、30min的条件下完全固化，测试胶片滑动位移为零；在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为839N ;在80°C高温Ih后热态剪切力为563N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0071]实施例3
[0072]丁腈橡胶50份，未完全固化的聚硫胶(A:B = 20:l)20份，环氧树脂E-4430份，丁腈改性环氧树脂35份，硫粉1.0份，硬脂酸2.0份，双氰胺6.0份，氧化铝粉8.0份，纳米碳酸钙38份，气相二氧化硅9份，Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.5份，氧化锌1.0份，咪唑4.0份，改性脲1.0份。
[0073]具体制备步骤如下:按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌80min,充分混合，同时控制胶温< 80°C ;将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌50min，同时控制胶温< 80°C ;将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌60min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将该结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷，得到胶膜厚度可控且厚度范围为0.5mm±0.02mm的根据本发明的结构胶片。
[0074]该结构胶片可在130°C、30min的条件下完全固化，测试胶片滑动位移为零；在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为779N ;在80°C高温Ih后热态剪切力为578N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0075]实施例4
[0076]丁腈橡胶55份，未完全固化的聚硫胶(A:B = 25:1) 20份，环氧树脂E-5140份，聚氨酯改性环氧树脂40份，硫粉1.5份，硬脂酸1.5份，双氰胺12份，氧化铝粉5份，纳米碳酸钙15份，气相二氧化硅15份，Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.0份，氧化锌0.5份，硫脲3.0份，炭黑0.5份。
[0077]具体制备步骤如下:按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌150min,充分混合，同时控制胶温< 80°C;将无机填料,加入捏合机中，低速搅拌90min，同时控制胶温< 80°C ;将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌lOOmin，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将该结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷，得到胶膜厚度可控且厚度范围为0.5mm±0.02mm的根据本发明的结构胶片。
[0078]该结构胶片可在130°C、30min的条件下完全固化，测试胶片滑动位移为零；在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为951N ;在80°C高温Ih后热态剪切力为607N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0079]实施例5
[0080]丁腈橡胶45份，未完全固化的聚硫胶(A:B = 25:l)30份，环氧树脂E-4430份，聚氨酯改性环氧树脂30份，硫粉1.0份，硬脂酸1.5份，双氰胺10份，氧化铝粉8份，纳米碳酸钙15份，气相二氧化硅20份，Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷2.5份，氧化锌1.5份，咪唑4份，改性脲2份，炭黑1份。
[0081]具体制备步骤如下:按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌80min,充分混合，同时控制胶温< 80°C ;将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 80°C ;将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌80min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将该结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷，得到胶膜厚度可控且厚度范围为0.5mm±0.02mm的根据本发明的结构胶片。
[0082]该结构胶片可在130°C、30min的条件下完全固化，测试胶片滑动位移为零；在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为980N ;在80°C高温Ih后热态剪切力为581N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0083]实施例6
[0084]丁腈橡胶30份，未完全固化的聚硫胶(A:B = 25:l)50份，环氧树脂E-4470份，硫粉1.0份，硬脂酸0.5份，双氰胺12份，氧化铝粉5份，纳米碳酸钙20份，气相二氧化硅20份，Y -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.5份，氧化锌2份，咪唑3份，改性脲2份，炭黑I份。
[0085]具体制备步骤如下:按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、改性环氧树脂、硫化剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌IOOmin,充分混合，同时控制胶温< 80°C;将无机填料，加入捏合机中，低速搅拌50min，同时控制胶温< 80°C ;将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌50min，同时控制胶温< 50°C，充分混合后得到所需结构胶；用连续化挤出成膜机，将该结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷，得到胶膜厚度可控且厚度范围为0.5mm±0.02mm的根据本发明的结构胶片。
[0086]该结构胶片可在130°C、30min的条件下完全固化，测试胶片滑动位移为零；在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为981N ;在80°C高温Ih后热态剪切力为659N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0087]对比例I
[0088]在与上述实施例相同的条件下，对现有的聚氨酯胶片进行测试:
[0089]聚氨酯胶片在温度23°C，湿度50%条件下水平放置7天达到完全固化，在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为678N ;在80°C高温Ih后热态剪切力为504N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0090]对比例2
[0091]在与上述实施例相同的条件下，对现有的3M胶片进行测试:
[0092]3M胶片可在130°C、30min的条件下完全固化，测试胶片滑动位移为零；在温度23°C，湿度50%条件下测试标况剪切力为729N ;在80°C高温Ih后热态剪切力为526N，符合标况和热态剪切力≥490N的性能要求。
[0093]现将实施例1~6以及对比例I~2的测试结果列于下面的表1中
[0094]表1
[0095]
【权利要求】
1.一种汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其特征在于:该结构胶片包含重量份如下的各组分:20~100份的丁腈橡胶，10~70份的未完全固化的聚硫胶，5~40份的双酚A型环氧树脂，0.1~2.5份的交联剂，0.2~2.5份的软化剂，3~20份的固化剂，I~10份的促进剂，20~100份的无机填料，0.1~3.0份的硅烷偶联剂。
2.根据权利要求1的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，还包含O~60重量份的改性环氧树脂。
3.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述双酚A型环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-51中的一种或者多种的混合物。
4.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述未完全固化的聚硫胶为固化剂不足量的双组分聚硫胶。
5.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述改性环氧树脂为聚氨酯改性环氧树脂、丁腈改性环氧树脂中的一种或者两种的混合物。
6.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述软化剂为硬脂酸、甘油中的一种或者两种的混合物。
7.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述固化剂为双氰胺、改性双氰胺类固化剂中的一种或者两种的混合物。
8.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述促进剂为咪唑类环氧树脂促进剂、脲类环氧树脂促进剂中的一种或者两种的混合物。
9.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述交联剂为硫粉、氧化锌中的一种或者两种的混合物。
10.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述无机填料为氧化铝粉、纳米碳酸钙、气相二氧化硅、炭黑中的一种或者多种的混合物。
11.根据权利要求2的汽车内后视镜镜座专用结构胶片，其中所述硅烷偶联剂为Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-巯丙基三甲氧基硅烷中的一种或者两种的混合物。
12.—种制备前述权利要求中任一项的汽车内后视镜镜座专用结构胶片的方法，该方法包括如下步骤: (1)按配比将丁腈橡胶、环氧树脂、交联剂和软化剂加入捏合机中，中速搅拌50~200min，充分混合，同时控制胶温< 80°C ； (2)将无机填料,加入捏合机中，低速搅拌50~IOOmin,同时控制胶温<80°C。 (3)将固化剂、促进剂及硅烷偶联剂加入捏合机中，低速搅拌60~lOOmin，同时控制胶温< 50°C，充分混合得到所需结构胶； (4)采用连续化挤出成膜机，将(3)步骤所得结构胶制成厚度均匀、表面光滑的膜片，模切成卷。
13.根据权利要求12的方法，其中各步骤所用原料的用量按重量份计为:丁腈橡胶20~100份，未完全固化的聚硫胶10~70份，双酚A型环氧树脂5~40份，交联剂0.1~2.5份，软化剂0.2~2.5份，固化剂3~20份，促进剂I~10份，无机填料20~100份，硅烷偶联剂0.1~3.0份。
14.根据权利要求12的方法，其中还包括在步骤(1)中加入O~60重量份的改性环氧树脂。
【文档编号】C09J181/04GK103930506SQ201280054686
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2012年11月9日 优先权日:2011年11月10日
【发明者】张德恒, 孔军仕, 李文莉, 吴欢, 杨亚娟 申请人:郑州中原应用技术研究开发有限公司