含有氨基的磷酸酯类阻燃剂及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其既含有磷酸基也含有氨基从而显示出良好的阻燃性能，同时克服了常规磷系阻燃剂相对其用量的阻燃性能不佳的问题，以及涉及所述阻燃剂的制备方法。
【专利说明】含有氨基的磷酸酯类阻燃剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有氨基的磷酸酯类阻燃剂及其制备方法，尤其涉及一种含有氨基的 磷酸酯类阻燃剂，其既含有磷酸基也含有氨基从而显示出良好的阻燃性能，同时克服了常 规磷系阻燃剂相对于其用量阻燃性能不佳的问题，以及涉及所述阻燃剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 传统上，为了提供树脂组合物以阻燃性能，已加入有机卤素化合物作为阻燃剂，所 述树脂组合物包括热固性树脂，例如环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚树脂或三聚氰胺甲醛树 脂；以及热塑性树脂，例如ABS树脂、AS树脂、PET树脂、PBT树脂或PMMA树脂。该类含有有 机卤素化合物的树脂组合物具有优良的阻燃性能，但问题在于，当在模塑加工期间加热或 使用后焚化时产生对环境有不利影响的剧毒性二恶英。出于这个原因，建议使用磷系阻燃 剂来取代有机卤素化合物。
[0003] 通常，磷系阻燃剂含有磷酸三苯酯（TPP)和三聚氰胺氰酸酯，其中所述磷酸三苯 酯（TPP)诱发炭生成，所述三聚氰胺氰酸酯用作增强炭生成的氮化合物。但是在此情况下， 磷酸三苯酯（TPP)和三聚氰胺氰酸酯的热分解温度彼此不同，故阻燃剂很难发挥出相对于 其用量良好的阻燃性能。
【发明内容】
[0004] 抟术问是页
[0005] 为了改进现有技术中的上述问题，即将作为炭生成磷系阻燃剂的磷酸三苯酯 (TPP)与用作为增强炭生成的氮化物的三聚氰胺氰酸酯结合使用时，由于磷酸三苯酯和三 聚氰胺氰酸酯的分解温度彼此不同而使阻燃剂相对于其用量几乎不可能有良好阻燃性能， 本发明的发明人试图合成一种既含有磷酸基又含有氨基的化合物并由此提高了阻燃性能。 对丙烯酸树脂应用第一种含氯的阻燃剂并随后应用第二种不含氯的阻燃剂能够制备出具 有良好阻燃性能的丙烯酸系阻燃剂。
[0006] 本发明的目的是提供一种具有良好阻燃性能的含有氨基的磷酸酯类阻燃剂及其 制备方法。
[0007] 本发明的上述和其他目的可通过如下所述的本发明实现。
[0008] 抟术方案
[0009] 为了实现本发明的目的，本发明提供一种含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其既含有 氨基又含有磷酸基。
[0010] 本发明还提供一种制备含有氨基的磷酸酯类阻燃剂的方法，包括：(a)使三氯磷 酸酯与醇反应以合成磷酸三烷基酯；和（b)使磷酸三烷基酯与氨基醇或氨基卤盐反应以合 成氨基磷酸酯类或齒代氨基磷酸酯类。
[0011] 另外，本发明还提供一种阻燃性树脂，其包括5至50重量％的含有氨基的磷酸酯 类阻燃剂；和50至95重量％的树脂。
[0012] 发明的有益效果
[0013] 可将既含有磷酸基又含有氨基的本发明应用于丙烯酸系树脂以提高阻燃效果。
【具体实施方式】
[0014] 在下文中，将对本发明进行详细描述。
[0015] 本发明提供一种含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其既含有氨基又含有磷酸基。
[0016] 在含有氨基的磷酸酯类阻燃剂中，无卤阻燃剂可选自，但不特别限于，三-(2-二 乙基氨基-乙基）磷酸酯、三-(2-二甲基氨基-乙基）磷酸酯、三（二甲基氨基甲基）磷酸 酯、三（二乙基氨基甲基）磷酸酯、二-(2-二甲基氨基-乙基）甲基-磷酸酯、二-(2-二 乙基氨基-乙基）甲基-膦酸酯、二-二乙基氨基甲基甲基-磷酸酯、三乙基氨基磷酸酯、 二乙基氨基甲基氨基磷酸酯、二甲基氨基乙基氨基磷酸酯、二乙基氨基甲基二甲基磷酸酯、 2-二乙基氨基-乙基二甲基磷酸酯和2-二甲基氨基-乙基-二甲基磷酸酯。
[0017] 更具体地，三-(2-二乙基氨基-乙基）磷酸酯或三（二甲基氨基甲基）磷酸酯可 以由下式1或2表示。
【权利要求】
1. 一种含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其既含有氨基又含有磷酸基。
2. 权利要求1所述的含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其中含有氨基的磷酸酯类选自 二_ (2-二乙基氨基-乙基）憐酸酯、二-(2-二甲基氨基-乙基）憐酸酯、二（二甲基氨基 甲基）磷酸酯、三（二乙基氨基甲基）磷酸酯、二-(2-二甲基氨基-乙基）甲基-磷酸酯、 二-(2-二乙基氨基-乙基）甲基-膦酸酯、二-二乙基氨基甲基甲基-磷酸酯、三乙基氨 基磷酸酯、二乙基氨基甲基氨基磷酸酯、二甲基氨基乙基氨基磷酸酯、二乙基氨基甲基二甲 基磷酸酯、2-二乙基氨基-乙基二甲基磷酸酯，和2-二甲基氨基-乙基-二甲基磷酸酯。
3. 权利要求1所述的含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其中含有氨基的磷酸酯类被卤素取 代。
4. 权利要求3所述的含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其中卤素为氟、氯、溴或碘。
5. 权利要求3所述的含有氨基的磷酸酯类阻燃剂，其中含有氨基的磷酸酯类阻燃剂 选自二_[2-(二 -氯甲基-氨基乙基]憐酸酉旨、二-[2_(氯甲基-乙基-氨基）-乙 基]磷酸酯、三-[(二-氯甲基-氨基）_甲基]磷酸酯、三-[(氯甲基-乙基-氨基）_甲 基]磷酸酯、三（1-氯丙基）磷酸酯、三（3-氯丙基）磷酸酯、三（2-氯乙基）磷酸酯、 二-(2, 2-二氯-乙基）憐酸酯、二- (1,2-二氯-乙基）憐酸酯、二-(3, 3-二氯-丙基） 憐酸酯、二_ (2, 3-二氯-丙基）憐酸酯、二-(1，3-二氯-丙基）憐酸酯、3-氯-丙基-二 丙基磷酸酯、2-氯-丙基-二丙基磷酸酯、二（3-氯-丙基-丙基）磷酸酯、二（2-氯-丙 基-丙基）磷酸酯、2-氯-乙基-二乙基磷酸酯和二（2-氯-乙基-乙基）磷酸酯。
6. -种制备含有氨基的磷酸酯类阻燃剂的方法，包括： (a) 使三氯磷酸酯与醇反应以合成磷酸三烷基酯；和 (b) 使磷酸三烷基酯与氨基醇或氨基卤盐反应以合成氨基磷酸酯类或卤代氨基磷酸酯 类，其中磷酸酯类选自磷酸酯、膦酸酯和亚膦酸酯。
7. 权利要求6所述的方法，其中步骤（a)在0°C至60°C的温度下进行5至15个小时。
8. 权利要求6所述的方法，其中步骤（a)中的醇选自甲醇、乙醇、丙和丁醇。
9. 权利要求6所述的方法，其中步骤（b)中的氨基醇选自2-二甲基氨基乙醇、二甲基 氨基乙醇、2-二甲基氨基甲醇和2-二甲基氨基丙醇。
10. 权利要求6所述的方法，其中步骤（b)中的氨基卤盐选自2-二-氯乙基胺、2-氯 甲基乙基胺、二-氯乙基胺和氯甲基乙基胺。
11. 权利要求6所述的方法，其中步骤（b)在50°C至100°C的温度下进行5至15个小 时。
12. -种阻燃性树脂组合物，包含： 5至50重量％的如权利要求1所述的含有氨基的磷酸酯类阻燃剂；和 50至95重量％的树脂。
13. 权利要求12所述的阻燃性树脂组合物，其中树脂选自丙烯酸系树脂、聚氨酯系树 脂和聚碳酸酯。
【文档编号】C09K21/12GK104204139SQ201380015486
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月21日 优先权日:2012年3月21日
【发明者】梁仁硕, 李钟哲 申请人:乐金华奥斯株式会社